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Problemas Resueltos de Quimica Analitica PDF
Problemas Resueltos de Quimica Analitica PDF
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2.49. Una muestra de 7.000 g de vinagre se diluye con agua hasta 50.0 ml. A
continuacin se trata con 13.5 ml de NaOH 0.505 M y se valo ra por retroceso con HCl
0.605 M, necesitndose 25 ml para alcanzar el punto final de la fenolftlena. a) Cual es
la acidez del vinagre expresada como porcentaje de . actico? b) Suponiendo que ste
es el nico cido presente en la muestra Cul sera el pH de la disolucin en el punto
de equivalencia de la valoracin? (Usar Ac como abreviatura del radical CH3 -COO-)
a) Reacciones:
HAc + OH- --> Ac- + H2O
H+ + (OH-exceso) -->H2O
Por tanto:
(mmol OHtot) = mmolHAC + (mmol OH-exceso)
mmol H+ = (mmol OH-exceso)
Vsosa * Msosa = mg HAc/Pm HAc + Vclo * Mclo
13.5 * 0.505 = mg HAc/60 + 2.5 * 0.605
mg HAc = 318 mg
% HAc = 0.318 * 100/7.0000 = 4.5 %
b) En el punto de equivalencia se habr valorado todo el exceso de OH - quedndo en
la disolucin el anin Ac-. Para alcanzar dicho punto se le aaden a los 50 ml iniciales
un volmen de V2 = 13.5 + 2.5 = 16 ml. La disolucin contendr:
mmol Ac- =318/60 = 5.3 mmol 5.3/66 = 0.080 M y su pH ser:
2.48. Una muestra de oleum (cido sulfrico fumante), que consiste en una disolucin
de SO3 en cido sulfrico, gast 27.5 ml de NaOH 0.2500 en su valoracin. Si la masa
de la muestra analizada era de 0.3140 g, calcular a) la riqueza en SO3 y en H2SO4 de la
muestra y b) el volmen de NaOH que se gastara en valorar 0.5000 g de un cido
sulfrico fumante que contiene un 10% de SO3.
% H2SO4(muestra) = 73.2 %
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2.43. Se sabe que una muestra contiene exclusivamente xidos de calcio y magnesio.
Para proceder a su anlisis se pesaron 0.2000 g, se disolvieron en 50.0 ml de .
clorhdrico 0.2500 M, y el exceso de cido se valor con 40.5 ml de NaOH. Si en la
normalizacin de 25.0 ml de la disolucin base se consumieron 13.5 ml de . ftlico
0.1002 M, calcular los porcentajes de CaO y MgO en la muestra.
La reaccin de valoracin ajustada y la relacin estequiomtrica es:
H2Ph + 2 OH- --> Ph2- + 2 H2O
2 * mol H2Ph = mmol OH2 * 13.5 * 0.1002 = 25.0 * M
M = 0.1082 mol/l
La reaccin de disolucin de ambos x idos en el cido transcurre segn:
MO + 2H+ --> M2+ + H2O
MO <> 2 H+ <> 2OHmmol H+ = 2* mmol CaO + 2 * mmol MgO + mmol OH-
2.42. Se determina el N de una muestra de leche en polvo que pesa 3.000 g mediante
el mtodo de Kjeldahl. Para ello s e hace destilar el amoniaco sobre 50.0 ml de una
disolucin de . clorhdrico 0.1210 M, valorndose el exceso de cido con otra
disolucin de NaOH 0.1540 M, de la que se gastaron 32.2 ml
Calcular a) Porcentaje de Nitrgeno en la muestra.
b) Si el factor de conversin de Nitrgeno en protena es 6.38, qu cantidad de
protenas contiene la masa de muestra analizada?.
a) Las transformaciones que tienen lugar son como las de 2.41, con la nica diferencia
de que se recoge el amonaco destilado en cido fuerte en exceso para valorar ste
con sosa.
En la valoracin por retroceso del exceso de cido con sosa, tenemos:
mmol HCl = mmol NH3 + mmol NaOH
50.0 * 0.1210 = mg N/14 + 32.2 * 0.1540
mg N = 15.3 mg
% N = 0.0153 * 100/3.0000
b) % Protenas en la leche
0.51 * 6.38 = 3.25%
En la muestra de 3.0000 g habr pues:
g prot tot = 0.0975 g
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2.41. Un cereal contiene el 2.8% de protenas. Calcular el peso mximo del mismo que
debe tomarse para que, una vez tratado por el mtodo de Kjeldahl, y recogido el
amonaco formado sobre . brico, se gasten no ms de 50.0 ml de . clorhdrico
0.0320 M en la valoracin. (Dato: factor N en protena = 5.70).
Las reacciones que tienen lugar son:
a) Digestin: Nprot -- H+ --> NH4+
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2.39. Se sabe que cierta disolucin contiene una combinacin de dos de las siguientes
sustancias: HCl, H3PO4, NaH2PO4 y Na2HPO4. La valoracin de una alcuota con NaOH
0.450 M usando fenolftlena requiere 28.0 ml y otra c on naranja de metilo, para el
mismo volmen de muestra, requiere 16.4 ml de NaOH. Cuntos mg de qu
componentes estn presentes en la alcuota valorada?
2.37. Una muestra de 1.000 g, que se sospecha que contenga NaOH, Na2CO3 y/o
NaHCO3 aislados o mezclados, se disuelve y se valora con HCl 0.500 M. Con
fenolftalena como indicador (pKi = 9.4) la disolucin se vuelve incolora despus de la
adicin de 32.0 ml de cido. Luego se aade naranja de metilo (pKi = 3.4) y se
requieren 7.5 ml ms de valorante hasta el punto final del indicador. Cul es la
composicin de la mezcla?
mg mg NaOH = 492 mg
% NaOH = 0.490 * 100/1.000 = 49.0%
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2.25. Se valoran 50.0 ml de NH3 0.125 M con HCl 0.100 M. Calcular el pH en los puntos
de la curva de valoracin que corresponden a la adicin de 0; 25.0; 50.0; 62.5; 75.0; y
90.0 ml.
La disolucin a valorar contiene 50.0 ml * 0.125 M = 6.25 mmol de NH3
La reaccin de valoracin es:
NH3 + H+ --> NH4+
Inicialmente, para V = 0.0 ml, el pH de la disolucin viene dado por la hidrlisis bsica
del amonaco, con
pKb = 14-9.2 = 4.8
OH] = raiz(0.125 * 10^-4.8) = 1.4 * 10^-3 M y por tanto pH = 11.1
Para V = 25. ml
moles HCl aadido = 25.0 * 0.100 = 2.5 0 mmol, equivalente al NH4+ formado. Volmen
final: f = 50 + 25 = 75 ml. NH3 sin valorar = 6.25 - 2.50 = 3.75 mmol. La disolucin
contiene una mezcla reguladora NH4+/NH3 cuyo pH vendr dado por:
pH = 9.2 + log(3.75/75)/(2.50/75) = 9.4
Para V = 50 ml
HCl aadidos = 5.00 mmol equivalentes a los mmoles de NH4+ formados
NH3 sin valorar: 6.25 - 5.00 = 1.25 mmol en un volmen
vf = 50 + 50 = 100 ml. Por tanto:
pH = 9.2 + log(1.25/100)/(5.00/100) = 8.6
Para V = 62.5 ml
HCl aadidos = 6.25 mmoles y se ha neutralizado todo el NH3, formndose una
cantidad equivalente de NH4+ en un volmen Vf = 50 + 62.5 = 112.5 ml. Estamos pues
en el punto de equivalencia, en el que el pH viene dado por la disociacin cida del
NH4+ a un concentracin
Ci = 6.25/112.5 = 0.056 M
H+] = raiz(10^9.2 * 0.056) = 5.9 * 10^ -6 M y por tanto
pH = 5.2
Para V = 75.0 ml
HCl aadidos = 7.50 mmoles, formndose 6.25 mmol de NH4+ y quedando un exceso
de 7.50 - 6.25 = 1.25 mmol de H+ en un volmen Vf = 75 + 50 = 125.0 ml. El pH viene
dado por la concentracin de protones en exceso:
H+] = 1.25/125 = 0.01 M y por tanto pH = 2.0
Para V = 90.0 ml
HCl aadidos = 9.00 mmoles, formndose un exceso de H+ de 9.00 - 6.25 = 2.75 mmol
en un volmen Vf = 90 + 50 = 140.0 ml.
H+] = -log (2.75/140) = 1.7
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Teniendo en cuenta las constantes de disociacin del cido arsnico pK1 = 2.2; pK2 =
7.0; pK3 = 11.5, se deduce que la disolucin inicial a pH 7.0, contiene una mezcla
equimolar de las especies H2AsO4- y HsO4(2-). Para alcanzar el pH final 11.5, deber
formarse una nueva mezcla equimolar de las especies HAsO4(2 -) y AsO4(3-), para lo
que ser necesario aadir una cantidad de NaOH equivalente a la de las especies
neutralizadas.
Se calcula primero la cantidad de arsenito sdico en mmoles, con el peso molecular de
la sal Na3AsO4, Pm = 207.9:
520.0/207.9 = 2.50 mmol Na3AsO4
A pH 7.0, la disolucin contendr 1.25 mmol de H2AsO4 - y 1.25 mmol de HAsO4(2-).
Para llegar a formar una disolucin que contenga 1.25 mmol de HAsO4(2 -) y 1.25
mmol de AsO4(3-). ser necesario neutralizar los dos protones del H2AsO4 -, segn la
reaccin:
H2AsO4- + 2OH- --> AsO4(3-) + 2H2O
por lo que:
mmol NaOH = 2 * mmol H2AsO4- = 2 * 1.25 = 2.50 mmol
Como se dispone de una disolucin de NaOH 1M, habr que aadir:
V = 2.50 mmol/(1 mmol/l) = 2.50 ml
Despus de aadir este volmen, la disolucin se llevar a 250 ml, enrasando con
agua.
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3.20. Una disolucin contiene una mezcla de Mg2+ y Zn2+. Para determinar ambos
iones se valoran 20.0 ml de muestra con EDTA 0.0436 M en medio amoniacal,
empleando NET (negro de eriocromo T) como indicador, gastndose 22.7 ml hasta
color azul. Seguidamente se aadieron 2.5 g de NaF a la disolucin, observndose la
aparicin de un precipitado y liberndose una cantidad de EDTA tal que se necesitaron
18.6 ml de una disolucin patrn de Mn2+ 0.0230 M para su valoracin. Datos: Pat Mg
= 24.3 Pat Zn = 65.4
a) Justificar el procedimiento seguido y
b) Calcular los mg de Mg2+ y Zn2+ en la alcuota valorada.
a) Las reacciones que tienen lugar son:
Valoracin: Mg2+ + Zn2+ + Y4- --> MgY2- + ZnY2Indicador: MgNET + Y4- --> MgY2- +NET
Desplazamiento: MgY2- + 2F- <--> MgF2 (precip.) + Y4Valoracin: Y4- + Mn2+ --> MnY2Para validar el mtodo, el fluoruro debe reccionar y desplazar al Mg complejado
cuantitativamente al EDTA. Para ello se calcular la constante de la reaccin de
desplazamiento:
K = H2Y2-]/(MgY2-]F-]^2) Si multiplicamos por
Mg2+]/Mg2+] obtenemos:
K = 1/KsubMgY * Ksubs(MgF2) = 1/10^8.6 * 10^ -8.2 = 10^0.4
Dicho valor de K es pequeo, pero el desplazamiento de la reaccin se asegura
aadiendo un fuerte exceso de NaF, tal como indica el proc edimiento.
b) En la primera valoracin:
mmol EDTA = mmol Mg2+ + mmol Zn2+
mmol Mn2+ = mmol EDT (desplaz.) = mmol Mg2+
22.7 * 0.0436 = mg Mg2+/Pat Mg +mg Zn2+/Pat Zn
18.6 * 0.0230 = Mg2+/Pt Mg Sustituyendo y despejando:
Mg2+ = 10.4 mg y Zn+2 = 36.7 mg
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a) A ph=1.7:
A ph 5.0:
alfasubY4-(H+) = 10^7.3;
alfsubBi3+(OH-) = 10^3.7;
alfsubPb2+(OH-) ~= 1;
log K'subBiY- = 22.8 - 7.3 - 3.7 = 11.8
log K'subPbY2- = 18.0 - 7.3 - 0 = 10.7
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3.15. Se valor por retroceso el Ni2+ presente en una disolucin. Para ello se aadi
amoniaco en exceso y a continuacin, 52.1 ml de una disolucin de cianuro que
contena 8,147 mg/ml de KCN. Seguidamente, el exceso de CN - se hzo reaccionar en
presencia de KI, con una disolucin de Ag+ 0.126M, consumindose 4.3 ml hasta
aparicin de turbidez. Calcular los gramos de nquel contenidos en la disolucin
analizada.
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3.14. El porcentaje de cobre de una muestra de latn es del 45.0%. Cuand o se
disuelven 0.120 g de la misma y se valoran con una disolucin patrn de KCN, se
consumen 18.6 ml hasta desaparicin del color azul del complejo de cobre en medio
amoniacal. Cuntos gramos de Ag+ reaccionarn con 1.0 ml de dicha disolucin
patrn si se valorran por el mtodo de Liebig?
El latn analizado contiene 0.120 * 0.45 = 0.054 g Cu
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4.19. Una muestra de 1.227 g de alumbre, K2SO4 Al2(SO4)3 24 H2O, que contiene
slo impurezas inertes, se disuelve y el aluminio se precipita con 8 -hidroxiquinolena.
Una vez filtrado, el precipitado se calcina a Al2O3, obtenindose una masa de 0.1098
g. Calcular los porcentajes de aluminio y azufre en la muestra.
4.18. Una aleacin contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra de 0.6750 g se
disuelve en cido y se separa el silicio en forma de SiO2, cuya masa un vez cal cinada es
de 0.0285 g. A la disolucin cida resultante se le aade amoniaco y se precipita el
aluminio como Al2O3, que tras el adecuado tratamiento da una masa de 0.5383 g. En
esta disolucin amoniacal, finalmente, se precipita el magnesio con fosfato, se calcina
el precipitado y se pesa como pirofosfato, obtenindose 1.6946 g. Calcular la
composicin de la aleacin.
El contenido de silicio en peso y su porcentaje ser:
g Na = 0.1116/2.5 =0.04464 g
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y sustituyendo:
g CaO * 100.9/56.8 + g MgO = 0.5776 g
Al proseguir la calcinacin:
CaCO3 --Q--> CaO (precip.) + CO2 (gas)
Y al final se tiene una mezcla de xidos de calcio y magnesio de masa 0.3407 g.
g CaO + g MgO = 0.3407
Sustituyendo pasamos a tener un sistema de dos ecuaciones con dos incg nitas que
resolvemos:
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4.14. El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, fue
precipitado como oxalato y, posteriormente calentado hasta su transformacin en
carbonato clcico. El peso de este compuesto fue de 0.3015 g. Calcular el porcentaje
de calcio en la muestra de caliza. Datos: Pat Ca = 40.08; Pm Ca CO3 = 100.09;
Con mi agradecimiento a los autores del libro del mismo ttulo editado por Edit.
Sntesis: P. Yaez-Sedeo, J.M. Pingarrn y F.J.M de Villena
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4.25. Una muestra de blenda de 1.0728 g de masa se trata con HNO3, se elimina el H2S
y la disolucin resultante se enrasa a 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml de sta se valora
con una disolucin de ferrocianuro potsico, gastndose 16.5 ml de la misma. La
concentracin de la disolucin valorante fue previamente determinada pesando
0.0490 g de Zn metlico, disolvindolos en H2SO4 diludo y valorando seguidamente la
disolucin de ferrocianuro, que gast 12.1 ml. Calcular el porcentaje de sulfuro de cinc
en la blenda.
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4.24. Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1.6330 g se disuelve en agua y se lleva a un
volmen de 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml se valora con Ag+ 0.1250 M,
consumindose 24.5 ml. Calcular el porcentaje de MgCl2 en la muestra.
Se va a proceder a una valoracin directa de cloruro con disolucin patrn de Ag+:
Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.)
En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es:
4.23. Una muestra de 2.0000 g de feldespato produce una mezcla de cloruros de sodio
y potasio que pesa 0.2558 g. Si se agregan 35.00 ml de Ag NO3 0.1000 M a la mezcla
disuelta de cloruros y el exceso de Ag+ requiere 1.00 ml de KSCN 0.0200 M para su
valoracin, cul es el porcentaje de potasio en el feldespato?
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4.21. Se quiere valorar una disolucin de 50.0 ml de tiocianato potsico 8.00 * 10^ -2 M
con Cu+ 4.00 * 10^-2 M, a partir de los puntos ms significativos, trazar la curva de
valoracin correspondiente.
Representaremos valores de pSCN = -logSCN-] frente al volmen de valorante aadido
de la disolucin de Cu+, que tiene lugar mediante la reaccin:
SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml = 50.0 * (8.00 * 10^ -2) -20.0 *
(4.00 * 10^-2)]/60.0 =
6.00 * 10-2 M y pSCN = -logSCN-] = 1.22
Para valores en exceso la SCN-] disminuye por efecto del in comn aportado por el
exceso de valorante y se calcular as:
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peso de la muestra?.
4.29. Una mezcla que contiene NaBr, KCN y KSCN se pone en disolucin y requiere 14.6
ml de AgNO3 0.100 M hasta aparicin de una tenue turbidez. A otra muestra idntica
se le aaden 52.5 ml de AgNO3 0.100 M, necesit ndosen a continuacin 8.25 ml de
KSCN 0.0920 M para valorar el exceso de Ag+ por el mtodo de Volhard. El precipitado
total obtenido se trata hasta descomposicin de todos los precipitados, a excepcin
del de AgBr. La disolucin resultante se valora segui damente con KSCN 0.00920 M, del
cual se requieren 39.1 ml. Calcular las masas de NaBr, KCN y KSCN presentes en la
muestra.
de Ag+ que se valora con SCN- por el mtodo de Volhard. Por tanto en esta segunda
muestra:
(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso)
Para valorar el exceso se requieren 8.25 ml de disolucin patrn de SCN - 0.0920 M. Por
tanto:
(mmol Ag+exceso) = 8.25 * 0.0920 = 0.759
La cantidad de CN- presente en la muestra es de 2.92 mmoles de CN - segn se ha
valorado previamente y sustituyendo :
52.5 * 0.100 = 2.92 + mmol SCN - + mmol Br + 0.759
Como el exceso de Ag+, tras precipitar el Br-, ha precisado 39.1 ml de SCN - 0.0920 M,
tenemos:
mmol Ag+ = 39.1 * 0.0920 = 3.60
Y como este exceso proviene de la disolucin de los precipitados de AgCN y AgSCN,
tendremos:
mmol Ag+ = 3.60 = 2.92 + mmol SCNmmol SCN- = 0.680
Calculamos ahora Br-, sustituyendo y despejando en la ecuacin de arriba:
(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso)
52.5 * 0.100 = mmol CN- + mmol SCN- + mmol Br- + 0.759
52.5 = 2.92 + 0.680 + mmol Br- + 0.759
mmol Br = 0.891
Y por ltimo calculamos las masas de las sales:
mg KCN = mmol KCN * 65.12 = 2.92 * 65.12 = 190 mg
mg NaBr = mmol NBr * 102.90 = 0.891 * 102.90 = 91.7 mg
mg KSCN = mmol KSCN * 97.18 = 0.680 * 97.18 = 66.1 mg
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4.28. Una muestra de 2.2886 g de un plaguicida que contiene DDT, di -(p-clorofenil)tricloroetano, se mineraliza y la disolucin resultante se enrasa a 100.0 ml. A una
alcuota de 25.0 ml se le aaden 10.0 ml de una disolucin de AgNO3.
En la valoracin del exceso de Ag+ se consumen 3.75 ml de SCN -. Para determinar la
concentracin de la disolucin de AgNO3 se pesan 0.1226 g. de NaCl, se disuelven en
agua y se valoran por el mtodo de Mohr con la disolucin de AgNO 3 requiriendo 21.4
ml de la misma. Si 17.7 ml de SCN- consumen 19.7 ml de esa misma disolucin de Ag+,
calcular el porcentaje de DDT en el plaguicida.
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Con mi agradecimiento a los autores del libro del mismo ttulo editado por Edit.
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07/Dic/2006 18:40 GMT+1
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Agradecemos al autor Harris de dnde hemos tomado y adaptado los problemas y la
teora:
Anlisis Qumico Cuantitativo Daniel C.Harris "Edespaola Ed Revert 2001
' Se hace un anlisis de glucosa en sangre antes y despus de una comida,
resultando antes/despus = 80 mg glu./100 mg y 120 mg glu/100 mg sangre. Calcular
la concentracin de glucosa em Moles. Glucosa C6H12O6 180 g/mol
Solucin:
180g/mol=0.80/x mol ==> x mol = 0.80/180 = 0.004 moles y
180g/mol=1.20/x mol ==> x mol = 1.20/180 = 0.007 moles
calentando el tubo de centrfuga en un vaso con agua hirviendo (bao mara). Luego se
pesar en fro y la diferencia con el peso inicial ser el peso de estimulantes
desengrasados que reciben el nombre de analitos. transferiremos todo el contenido en
suspensin a un erlenmeyer tarado de 50 ml y procederemos a disolver los analitos
con agua, si quedase algo de analito se lavar con agua destilada y se agitar y
calentar, pasndolo al erlenmeyer y completndolo con agua hasta 30 ml y pesndolo
nuevamente (el peso total ser de unos 33.3 g, luego nuestros estimulantes pesan
ahora 3.3 g). El matraz se calienta ahora al bao mara hirviente para extraer los
estimulantes.
Ahora antes de inyectar en una columna cromatogrfica, deberemos purificar la
muestra para eliminar las partculas slidas que obstruiran la columna, lo haremos
mediante nueva centrifugacin y filtracin del lquido sobrenadante a travs de una
membrana filttrante de tamao de poro 0.45 micrmetros (0.45*10^ -6m). Si el lquido
an queda turbio se repetir la centrifugacin y filtracin.
El anlisis cromatogrfico:
Preparamos muestras para la curva de calibrado de 10, 25, 50 y 100 microgramos de
analito/g disolucin.
Vamos a usar una columna de slice de 4.6 mm diam. * 150 mm long, recubierta de
molculas de hidrocarburo unidas por enlaces covalentes (Hypersil ODS 5 micras.
Inyectaremos 20 microlitros (20*10^ -6 l) y se eluye a una velocidad de 1.0 ml/min
mediante una disolucin preparada conteniendo 79 ml de agua, 20 ml de etanol y 1ml
de cido actico. Al ser ms soluble la cafena que la teobromina en el medio de
hidrocarburo, queda retenida aqulla en su superficie, mientras que la teobromina
sale antes por el final de la columna. El detector de UV a 254 nanmetros detecta su
salida al absorber radiacin y disminuir la seal que llega al detector. El cromatograma
presenta unos pequeos picos entre 0.5; 2 min y 4 min de azcares que no deseamos
identificar, uno muy alto entre 3 y 3.5 min identificado como el de teobromina de unos
13 cm de altura y cuya area del pico corresponde a una concentracin de 36.9
microgramos/gy otro entre el min 7 y 8 correspondiente a la cafena y de altura 0.8/13
Para la teobramina los resultados dan una desviacin standar de 0.002, menor que el
1% de la media y por tanto una medida muy reproducible.
En un chocolate blanco se encuentran nfimas cantidades de estimulantes (2% sobre
los negros). La desviacin standar da 0.007 tan gr ande como la media 0.010, indicando
que la medida no es muy reproducible.
Tabla de resultados finales:
gramos analito/100 g chocolate
Chocolate negro
blanco
Teobramina 0.392+-0.002 0.010+-0.007
Cafena 0.050+-0.003 0.0009+-0.0014
Segn otros estudios Chocolate negro puro 450 g de teobramina en 30 gramos (?) y
diez veces ms que el de con leche.
http://ojodistante.blogspot.com/2008_01_01_archive.html
Caf descafeinado,2-5,5
T,21-50,5
Batido de 2-8,6cacao,
Chocolate puro,35,1
chocolate dulce,20,1
chocolate con leche,6,1
Refrescos con cafena,36-57,12
Guaran, superior en teobramina y cafeina que todos los citados.
Una taza de caf tiene como media 70 mg. de cafena, y la de t unos 100 mg.
' El agua de mar contiene normalmente 2.7 g de sal comn (cloruro sdico) por
100 ml de agua y es 0.054 M en MgCl2 (cloruro de magnesio). Cal es la molaridad de
esta disolucin salina en NaCl y cuntos g/l contiene en MgCl2 y en 25 ml?.
Solucin:
Datos: NaCl: 58.44 g/mol y MgCl2: 95.20 g/mol. 100 ml = 0.100 l; 25 ml = 0.025 l.
2.7 g/58.44 g/mol =0.046 mol
Molaridad(NaCl) = mol NaCl/1 litro = 0.046 mol/0.100 l = 0.46 M
gramos/l MgCl2 = (0.054 mol/l) * (95.20 g/mol)/1 litro = 5.1408 g/l
' Hallar la molaridad y molalidad de un HCl del 37% en peso y 1.19 g/ml de
densidad. Hcl 36.46 g/mol.
Solucin:
1.19 g/ml * 1000 ml = 1190 g
g/l HCl = 1190 g/l * 0.370 g HCl/disolu = 440 g HCl/l
molaridad HCl: mol HCl/l disolucin = (440 g HCl/L) /(36.46 g HCl/mol) = 12.1 ml mol/l =
12.1 M
Para calcular la molalidad sabemos que 100 g de dis olucin contienen 37.0 g de HCl
que son 1.015 moles y el resto es el disolvente (agua) 100.0 - 37.0 = 63.0 g de agua =
0.063 kg de agua.
Molalidad = mol HCl/kg disolvente= 1.015 mol HCl/0.053 kg agua = 16.1 moles/Kg =
16.1 Ml 16.1 m
' Se han encontrado 34 ppb del alcano de tomos de Carbono impar C29H60 en el
Solucin:
Proponemos hacer un anlisis gravimtrico, pesando la pastilla y diluyndola con 150
ml de HCl 0.1 M, el Fe2+ de la disolucin lo filtraremos y el lquido se o xidar a Fe3+
con agua oxigenada (perxido de hidrgeno) en exceso y posterior precipitacin a
xido frrico hidratado en forma de gel al tratar el Fe2O3 con hidrxido amnico y
luego se proceder a otro filtrado y lavado con papel de filtro sin cenizas y a una
calcinacin en horn0o mufla a 9001C, pesando el producto resultante. Datos: H2O2
34.01 g/mol; Fe2O3 159.69 g/mol
FeC4H2O4 (Fumarato ferroso) + 2H+ --> Fe2+ + C4O4H4 (cido fumrico en sol.
acuosa)
2 Fe+2 + H2O2 + H2+ --> 2Fe3+ +2H2=
Fe3+ + 3OH- + (x-1)H2= --> FeOOH.xH2O(s) -- (900C)--> Fe2O3(s)
Resultados:
relacin Fe2O3/2Fe = 1/2
mol Fe2O3 = 0.250 g/159.69 g/mol = 1.57 * 10^ -3 mol
1.57 * 10^-3 mol * 2 mol Fe/mol Fe2O3 = 3.14 * 10^ -3 mol Fe
3.14 * 10^-3 mol Fe * 55.845 g Fe/mol FE = 0.175 g Fe
Se necesitan 0.175/(0.015 g Fe/pastilla)= 11.7 (Tomar 12) pastillas como mnimo para
obtener un calcinado de 0.250 g de Fe2O3.
0.15 mg Fe/pastilla 0.21 mg Fe2O3 por cada pastilla
En 0.250 g de Fe2O3 hay 0.175 g Fe
x]i/(s]f+x]f)=Ix/(Is+x)
conc.analito.diso.Ini/conc.analito + patron.diso.Fin = Seal.ini/seal.fin
Vi = 5.00 ml Vf=5.00 +95.0 ml = 100.0 ml Vi/Vf es el factor de dilucin.
Vi/Vf * 2.08 M = 0.104 M
moles NaCl aadidos = 0.0500 l * 2.08 M = 0.0104 mol
concentracin final de NaCl = 0.0104 mol/0.100 L = 0.104 M
Na+]/(0.104M]+0.950*Na+]i)= 4.27 mV/7.98 mV ==>
Na+]i = 0.113 M
' En una experiencia preliminar, una disolucin que contiene X 0.0837 M y S 0.066
M di como reas de pico Ax =423 y As = 347, respectivamente. Para analizar 10.0 ml
de una muestra desconocida se aadieron 10 ml de S 0.146 M, y la mezcla se diluy a
25.0 ml en un matrraz volumtrico. stra mezcla di un cromatograma con dos picos
separados a 4 y 5 min, respectivamente con valores Ax=553 y As=582. Hallar la
concentracin de X en la muestra desconocida.
Solucin:
Calcularemos el factor de respuesta =
Area seal analito/conc.analito =
F * (Area seal patrn/conc.patrn)
Ax/x]=F*(As/]s]), x] y s] cponc. tras la mezcla.
423=/0.0837 = F*(347/0.066) ==> F= 0.970
En mezcla muestra desconocida ms estandar s] = conc.ini*Factordilucin s] =0.146M
*(10.0/25.0) = 0.0584 M
553/x] =0.970*(582/0.0584) == x]= 0.0572 M
x se diluy de 10.0 a 25.0 al prepara la mezcla con s, xini = (25.0/10) *0.0572 M = 0.146
M
'Valoracin de mezclas
Una mezcla que pesa 1.372 g y que contiene sales carbonato y bicarbonato sdicos,
consume 29.11 ml de HCl 0.7344 M ensu va loracin completa. Datos: 105.99 g/mol
Carbonato y 84.01 mol/g Bicarbonato. Hallar masa y porcentaje de cada componente
en la mezcla.
Solucin:
Reaccin:
Na2CO3 + 2HCl --> 2NaCl(aq) +H2O + CO2
NaHCO3 +HCl --> NaCl(aq) + H2O +CO2
x =gramos CO3Na2 y (1.372-x) g NaHCO3
CO3Na2; NaHCO3; HCl
g;x g; (1.372-x) g;-moles;x g/105.99 g/mol; (1.372-x) g/84.01 g/mol
moles consum;--;--;0.02911 l * 0.7344 mol/l= 0.02138 mol
2 mol Na2CO3 + mol NaHCO3 = 0.02138 mol
2(x(105.99)+(1.372-x)/84.01=0.02138
x= 0.724 g NaCO3;
(1,372-x) = (1.372-0.724) = 0.648 g; 52.77%
Peso total:0.724g + 0.648 g = 1.372 g 47.23%
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()
Vertemos en dos tubos de ensayo hasta 1/3 de su volmen t otal una disolucin
saturada de KCl sin exceso de slido. La solubilidad del KCl es 3.7M, o su KPs=K+]Cl-]=
3.7 * 3.7 = 13.7
A continuacin se aade un volmen igual de HCl 6M a uno de los tubos y de 12 M al
otro. Slo se precipita el in Cl - en uno de ellos. Calculamos la concentracin de K+ y
Cl- en cada tubo tras esta segunda adicin y calculamos el cociente de reaccin
Q=K+]Cl-] para cada tubo.
Un problema resuelto de in comn:
Disolvemos cloruro mercurioso Hg2Cl2 en agua hasta saturacin (con slido no
disuelto en exceso) y calculamos:
Hg2Cl2(s) <==> Hg22+ + 2Cl- su Kps = Hg2=]Cl]^2 =1.2 *10^ -18
Cini s
0 0
Cfin s
x 2x
Hg2=]Cl]^2 = x*(2x)^2 =1.2 *10^-18
4x^3 =1.2*10^-18==> x = 6.7 *10^ -7M de Hg2 2+]
Para Cl-] = 2*6.7*10^-7 M = 13.4 * 10^-7 M
Si se deja una solucin acuosa en contacto con un exceso de Hg2Cl2, el slido se
disuelve hasta que se cumpla que Hg2=]Cl]^2 =Kps. A partir de ese momento , la
cantidad de slido sin disolver permanece constante. Si se mezclan a mbos iones,
cuando el producto de concentraciones supere a Kps precipitar Hg2Cl2. Tengamos en
cuenta que en una disolucin saturada de CaSO4, la concentracin tiotal de Ca es 15 a
19 mM, mientras que la de Ca2+ es de slo 9 mM por poca disociacin de la s al.
Si aadimos a la solucin de Hg2 2+ y Cl - una segunda fuente de Cl- hasta saturacin
del Hg2Cl2+, por ejemplo NaCl 0.039 M y calculemos la nueva Hg2 2+]
Hg2Cl2+(s) <==> Hg2 2+ + 2Clcini s
0 0.030
cfin s
x 2x+0.030
ciniCl- es la del cloruro sdico que se disocia totalmente en Na+ y Cl -. La cfin de Cl
depende de NaCl y Hg2Cl2.
Hg2 2+]Cl-]^2 =x* (2x +0.030)^2 =Kps
En el anterior ejemplo x=6.7 *10^ -7M pequeo en comparacin con 0.030M. Segn el
Principio de Le Chatelier del efecto del in comn, una sal ser menos soluble si ya
existen alguno de sus iones en la disolucin. Para este segundo caso x ser muy
inferior a 6.7 *10^-7, por desplazamiento a la izda de la reacin al aadir ms Cl -,
Los haluros de Hidrgeno (HCl, Br, HI) son cidos fuertes mientras que el HF se
comporta como un cido dbil.
Siendo X Cl, Br o I
HX(ac) + H2O --> H3O+ + X- es una reaccin completa con total disociacin del cido.
Mientras tanto el HF cede completamente su protn al agua
HF(aq) --> H3O- + F- (iones hidronio y fluoruro)
Pero los F- forman con el H+ un enlace muy fuerte, el H3 O- se une fuertemente al Fpor un puebte de H+, formando un par inico H3O+ + F - <==> F- ...H3O+ (par inico)
Al disolver un mol de HCl (ac.fuete)en agua, se crea un mol de H3O+ libre . Pero si se
disuelve un mol de HF (ac.dbil) se forman muy pocos H3O+ libres
'Precipitados:
Para determinar el contenido en Ni de un acero, se disuelve la aleacin en HCl 12 M, y
se neutraliza en presencia de in citrato, que mantiene al Fe en disolucin. La
disolucin ligeramente bsica se calienta, y se aade dimetilglioxima (DMG), para
precipitar cuantitativamente el complejo rojo Ni-DMG. Se filtra el producto, sde lava
con agua fra, y se seca a 110C.
Si se sabe que el contenido de Ni es aproximadamente d e un 3% en p., y se desea 1.0
g de muestra de acero.
a) Calcular el volmen el volmen de disolucin alcohlica de DMG al 1% en p. (d=0.79
g/ml) que se debe usar, para tener un exceso de 50% de DMG en el anlisis.
b) Si 1.1634 g de acero origin 0.179 g de precipitado. Cul es el % de Ni en el acero?
Solucin:
a)
Dado que el contenido de Ni es alrededor de 3%, 1.o g de acero contendr alrededor
de 0.03 g de Ni, que corresponde a
0.03 g Ni/58.69 g Ni/mol = 5.11 * 10^ -4 mol Ni
Esta cantidad de metal precisa segn la relacin 1 mol Ni2+/2 mol DMG:
2*(5.11 * 10^-4 mol Ni)*(116.2 g DMG/mol Ni) = 0.119 g DMG
Para que haya un exceso del 50% de DMG pondremos 1.5 * 0.119 g = 0.178 g DMG, la
cual est contenida en la disolucin:
0.178 g DMG/(0.010 g DNG/g disol.) = 17.8 g disol. y ocupar un volmen de 17.8 g
disol./0.79 g disol./ml = 23 ml
b) Por cada mol de Ni en el acero se forma un mol de precipitado. por tanto:
0.1795 g Ni(DMG)2/(288.91 g Ni(DMG)2/mol Ni(DGM)2 = 6.213 * 10^ -4 mol Ni(DNG)2
y en la alecin habr de Ni:
(6.213 *10^-4 mol Ni)*(58.69 g/molNi) = 0.03646 g Ni en aleacin.
% en p del Ni: 0.03646 g Ni*100/(1.1634 g acero)= 3.134%
De forma ms sencilla habramos llegado al mismo resultado si sabamos que 1 mol de
Ni son 58.69 g y que proporcionan un mol de producto formado que son 288.91 g.
Llamando xNi a la masa del Ni en la muestra, tendramos:
g Ni analizado/g producto formado = xNi/0.1795 = 58.69/288.91;
de donde obtenemos xNi = 0.03446 g
En 0.4638 g AgCl hay 0.4638 gAgCl/(143.321 g AgCl/mol AgCl) = 3.048 * 10^ -3 mol
AgCl. La relacin AgCl/Cl- =1/1
Por tanto en la muestra inicial:
Molaridad Cl- = 3.048 * 10^-3 mol AgCl/0.010 l = 0.3048 M
Calcular el pH y pOH de una solucin de KOH 0.10 M y de otra de 1.0 *10 -8 M
Solucin:
a) Al ser una base fuerte se disocia totalmente
H+] = Kw/OH-]= Kw =1.0 *10^-14/0.10 = 1.0 * 10^-13
pH = -logH+] =-log(1.0 * 10^-13) = 13.00
pOH = 14-pH = 14-13 = 1
b)
H+] = Kw/OH-]= Kw =1.0 *10^-14/1.0*10^-8 = 1.0 * 10^-6
pH = -logH+] =-log(1.0 * 10^-6) = 6.00
pOH = 14-pH = 14-6 = 8
Comprobamos teniendo en cuenta el equilibrio:
x=H+]
x*(1.0 * 10^-8+x) =10^-14
x^2 + (10^-8)x -(10^-14)=0
x = 9.6*10^-8 M y -1.1 *10^-7 (que rechazamos)
H+] = 9.6*10^-8
pH = 7.02 y no pH=6 como habamos supuesto antes.
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Anlisis Qumico Cuantitativo Daniel C.Harris "Edespaola Ed Revert 2001
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Valoracin de Base fuerte con cido fuerte (o al revs), aadiendo BrH 0.1M para 50
ml KOH0.020M
Tabla:
ml HBr,OH-]sinreac,H+]exceso,pH
Va,M,M,pH
Ver Excel
Tras aadir los primeros 10.0 ml de HBr, a los 50 ml de KOH, la valoracin se ha
completado al llegar al punto de equivalencia (pe) a un pH=7.
La valoracin transcurre en tres fases con clculos distintos:
Fase 1: Antes del pe.
Tras adicin de 3 ml de Hbr (3/10 del total), OH]sinreac =7/10, OH -]restante = 10^3/10, vol ini OH y factor dilucin = 50/(50+3)
OH-] = (10^-3/10)(0.020M)(50/(50+3)) = 0.0132M
H+] = Kw/OH-] = 10^-14/0.0132 =7.5 * 10^ -13 ==> pH = 12.12
Fase 2: En el pe. (Slo en el caso de cido fuerte/base fuerte.
El H+ que hay es el suficiente para reaccionar con todo el OH -, segn la reaccin H2O
<==> H+ + OHKw = x^2= 1*10^-7 M ==> pH=7
Fase 3: Tras pasar el pe.
Se aade un exceso de HBr a disoluci n, por ejemplo calculamos a 10.50 ml HBr
H+] = 0.10 M * 0.50/(50+10.50) = 8.26 *10^ -4 M ==> pH = 3.08
Va= 10.50 ml y el exceso Va-Vb = 10.50 - 10.00 = 0.50 ml
Hay un salto de pH en la grfica con un valor mximo de la pendiente dpH/DVa y un
punto de infle xin ya que la segunda derivada es 0.
Valoracin de ciso dbil con base fuerte (o al revs), aadiendo a 50 ml de un cido
dbil 0.02 M, como el MES 2 -(N-morfolin-etanosulfnico) con Ka=6.15, una base fuerte
como el NaOH 0.1M.
El mes est formado por un ciclo hexagonal con un Carbono unido a un Oxgeno y en
el vrtice opuesto el radical NHCH2CH2SO3 en adelante HA que con OH - reacciona
para dar otro compuesto con el mismo anillo pero sin el H (en adelante A -) y agua
HA +OH- ==> A- + H2O
Fase 1: Antes del pe.
Aplicando la frmula de equivalencia VN=VN Vb ml * 0.10 M = 50 * 0.02, luego Vb=
10 ml y como K =1/Kb = 1/Kw/Na =
7.1 * 10^-7
Antes de aadir base HA 0.02 M pKa =6.15 Ka = 10^ -6.15
HA <==> H+ + AF-x x x
x^2 /(0.02-x) = Ka ==> x = 1.19 *10^-4 ==> pH = 3.93
Fase 2: Al inicio de aadir base hasta un poco antes del pe HA sin reac y A - han
formado un tampn regulador. Apolicaremos para los clculos la Henderson Hasselbalch conocido A-]/HA]
Tras la adicin de 3 ml de OH- Ve=10 ml, es la sufi ciente para reacionar con los 3/10
del HA.
-- HA + OH- <==>A- + H2O
CantrelIni HA=1, 1, 3/10, --, -Cantrelatfin ,7/10, --, 3/10, -Ahora ya podemos calcular el pH, conocido A-]/HA], pH = pKa +log A-]/HA] = 6.15 +
log ((3/10)/(7/10)) = 5.78
En la grfica se nos presenta un punto singular ml valorante = 0.5 Ve
-- HA + OH- <==>A- + H2O
CantrelIni 1, 1/2, --, -Cantrelatfin 1/2, --, 1/2, -pH = pKa + log((1/2)/(1/2)) = pKa Vval = 1/2 *Ve pH =pKa Buscamos pH en el que Vb
=0.5*Ve
Fase 3: En Pe Todo el HA se ha consumido en obtener A -, Sera como una disolucin
de A- en agua, como una base dbil, su pH ser mayor que 7. El VNaOH es el suficiente
para consumir todo el HA
HA + OH- --> A- + H2O Kb=KW/Ka
CantrelIni 1, 1, --, -Cantrelatfin --, --, 1, -A- + H2= <==> HA +OH
F-x, --,x,x,
pH = pKa + log((1/2)/(1/2)) = pKa
Vval = 1/2 *Ve pH = pKa
Kb=Kw/Ka
La A-] no es igual a HA]ini =0.020 M ya que se ha diludo con NaOH desde la bureta.
F(VolTotalDisol.) = HA] + Factordilucin
F = 0.020 M *(50/(50.0+10.0))=0.0167 M
x^2/(F-x) =Kb =Kw/Ka =1.43 * 10^-8 ==> x = 1.54 *10^ -5 M
pH = -logH] = -log(Kw/x) = 9.18
El pe en este caso de ciso dbil con base fuerte es mayor de 7, ya que el cido se
'Combustin
Un compuesto pesa 5.714 g y produjo 14.414 mg de CO2 y 2.529 mg H2O en su
combustin. Hallar % en peso de C y H en la muestra.
Solucin:
Un mol CO2 contiene un mol de C, y un mol de agua contiene 2 moles de H
moles C en muestra = moles CO2 producidos= 14.414 * 10^ -3 g CO2/44.010 g/mol CO2
= 3.275 * 10^-4 mol
Mas aC en muestra = (3.275 * 10^ -4 mol C)*(12.011 g/mol C = 3.934 mg C
% C en muestra = 3.934 mg C * 100/5.714 mg muestra = 68.84%
moles H en muestra = 2 moles * 2.529 * 10^-3 g H2O/18.0152 g/mol H2= 2.808 * 10^ 4 mol
masa H en muestra = 2.808 *10^-4 mol H *1.0079 g/mol H = 2.830 * 10^ -4 g
% H = 0.283 mh H * 100/5.714 mg muestra = 4.952%
GRAVES.
LA CONCENTRACIN M?XIMA PERMISIBLE DE CL2 ES DE 1,5 MG/M3 Y EL DE HCL DE 7
MG/M3.
Insecticida Espinosina A y D 290/29 ppm solub agua a pH 5; 16 y 0.053 ppm a pH 9
C42H67NO16 731.98 /C41H65NO16 746.00 ra trucha arco iris LC50 aguda a 96 h 30
mg/l frente a D lig tox
La fluoracin de la sal de mesa 25050 partes por milln (ppm). en etiqueta (Mx) tral
26667 ppm F (rango 55 -355 ppm). 1/3 <199
6 >300 6 <150 microg/g
Formacin de complejos
Si un anin X- precipita a un metal M+, a menudo se observa que una alta
concentracin de X- se redisuelve en forma de iones complejos MX2-. En el caso de los
ioduros de Plomo: PbI+, PbI2 -, PbI4(=) el yoduro es el ligando del plomo. El Pb2+, acta
como un cido de Lewis aceptando un par de electrones e I- como una base de Lewis
que los cede para formar un enlace complejo llamado covalente coordinado o dativo y
el complejo es un aducto.
En la reaccin se debera formar PbI2(s), por ser poco soluble el Pb+2 en presencia de
I-, pero se forman complejos:
PbI2(s) <= K1 => Pb2+ 2I Kps= Pb2+]I-]^2 = 7.9 * 10^-9
para I-] alta, prevalece formacin de complejos y aumenta Pbtot]. Para I-] = 1.0M
Pbtot] = 3.2*10^-4M y un 74% de total es PbI4=]
Existe una hoja de clculo pasra calcular estos valores en Fig.6.3