Referensi:

1) Smith Van Ness. 2001. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamic,

6th ed.
2) Sandler. 2006. Chemical, Biochemical adn Engineering Thermodynamics, 4th
ed.
3) Prausnitz. 1999. Molecular Thermodynamics of Fluid Phase Equilibria .3rd. Ed.
1

Kesetimbangan Fasa Multikomponen

Kondisi kesetimbangan untuk sistem multikomponen dituliskan :

I
f1
I
f2

II
f1
II
f2

I
fm

fi
m

II
fm

= fugasitas parsial komponen i di fasa I dan II

= jumlah komponen

Kesetimbangan Uap-Cair (VLE)

Pengamatan percobaan prilaku campuran hexane (1)/triethylamine (2)
pada dua kondisi kesetimbangan pada suhu konstan T = 60oC.
T =60oC

T = 60oC

Uap
y1 = 0,35

Cair

x1 = 0,20

T 60 o C

P = 0,47 bar

P = 0,47 bar

P 0,47 bar

f 1V T, P, y1 f 1L T, P, x1

f 2V T, P, y 2 f 2L T, P, x 2

Isotermal
compression

Uap

y1 = 0,90

x1 = 0,80

P = 0,68 bar

P = 0,68 bar

Cair
T 60 o C

P 0,68 bar

f 1V T, P, y1 f 1L T, P, x1

f 2V T, P, y 2 f 2L T, P, x2

Diagram x-y pada 60oC

Diagram P-x-y pada 60oC

Pengamatan percobaan prilaku campuran heksane(1)/triethylamine (2)

pada dua kondisi kesetimbangan pada tekanan konstan P = 0,7 bar.
P =0,7 bar

P = 0,7 bar

Uap
y1 = 0,35

T = 72oC

x1 = 0,20
Cair bar

T = 72oC

T 72 o C

Isobarik
cooling

Uap

y1 = 0,58

x1 = 0,40

T = 67oC

T = 67oC

Cair
P 0,7 bar

f 1V T, P, y1 f 1L T, P, x1

f 2V T, P, y 2 f 2L T, P, x2

T 67 o C

P 0,7 bar

f 1V T, P, y1 f 1L T, P, x1

f 2V T, P, y 2 f 2L T, P, x2

Diagram x-y pada 0,7 bar

Diagram T-x-y pada 0,7 bar

6

A. Kondisi Umum Kesetimbangan Uap-cair

Kesetimbangan suhu :

TV T L T
Kesetimbangan tekanan :
Campuran Uap

PV P L P
y,P,T

Campuran Cair

x , P ,T

Kesetimbangan fugasitas :

f 1V T, P, y 1 f 1L T, P, x1
V
f 2 T, P, y 2 f 2L T, P, x 2

V
L

f
T,
P,
y

f
c
c T, P, x c
c
9

B. Konstrain lainnya
Komposisi cairan:

x1 x2 ... xc 1
Komposisi gas:

y1 y 2 ... yc 1
Jumlah fugasitas :

f 1L T, P, x1 f 2L T, P, x 2 f CL T, P, x1 f 1V T, P, y1
f 2V T, P, y 2 f cV T, P, y c

10

Kesetimbanga Uap-Cair (VLE)

VLE

Phi/Phi Methode
(- method)

Gamma/Phi Methode
(- method)

11

VLE BERBASIS EOS (- method)

f iV f i L

(i = 1, 2, . . ., N)

yi iV P xi iL P

(1)

(2)

atau

yi iV xi iL

i 1, 2, N

(3)

Bagaimana mencari/menghitung nilai:

iV ?
iL ?

12

Fugasitas Campuran Uap

Jika persamaan fugasitas uap komponen murni:

f P
Untuk EOS V= f (T, P)

ln

(4)

1
RT

PP

RT

V dP
P

P 0

(5)

Untuk EOS P= f (T, V)

ln ln

f T, P
1

P
RT

RT

V dV - ln Z Z 1

(6)

Bagaimana persamaan fugasitas untuk campuran/multikomponen?

13

Persamaan Fugasitas uap multikomponen:

f i y i i P
Untuk EOS V= f (T, P)

ln i

1
RT

RT

(7)

PP

RT

V dP
P

P 0

PP

V
n
i
P 0

(8)

RT

dP

T,P,n j P

14

Persamaan Fugasitas uap multi komponen:

Untuk EOS P= f (T, V)

f T, P
1
ln i ln

P
RT
dengan :

P
n
i
V V

RT

dV - RT ln Z

T,V,n j V

PV
Z
RT

(9)

(10)

EOS zat murni umumnya sudah tersedia (mengandung parameter2). Bentuk

EOS campuran dianggap sama dengan EOS zat murni, hanya nilai
parameter2 nya merupakan kombinasi dari parameter 2 zat murni.
15

Persamaan yang menghubungkan nilai parameter2 campuran

dengan nilai parameter2 zat murni disebut mixing rule.

1) Fugasitas Persamaan keadaan virial :

Untuk komponen murni:

Untuk campuran:

dengan:

PV
BT
Z 1
RT
V
Bm T, y
PV
1
Zm
RT
V

(11)

(12)

Zm

y Z T, P
i

(13)

i 1

16

Koefisisen virial kedua dari campuran sebagai fungsi suhu dan komposisi:

Bm T, y

y y B T
i

(14)

ij

Persamaan (13) dan pers (14) disubtitusi ke persamaan (9) diperoleh:

f iV T, P, yi
2
ln
ln i
yi P
V

y B
i

T ln Z m

2P

Z m RT

dengan :

ij

y B
i

ij

(15)

T ln Z m

Bm T, y 1
4B P
Zm 1
1 1 m
V
2
RT

(16)

17

Contoh : Menghitung fugasitas komponen dengan

persamaan virial
Hitung fugasitas etana dan n-butana dalam campuran ekuimolar pada 373,15 K dan 1, 10,
dan 15 bar menggunakan persamaan keadaan virial.
Data:
BET-ET
BET-BU

= -1,15 x 10-4 m3 mol

= -2,15 x 10-4 m3 mol

BBU-BU

= -4,22 x 10-4 m3mol

Penyelesaian:

Bm

2
2
yi y j Bij y ET
BET ET 2 y ET y BU B ET BU y BU
BBU BU

0,52 1,5 10 4 20,50,5 2,15 10 4 0,52 4,22 10 4

2,417 10 4 m 3 / mol
18

4B P
1
Zm 1 1 m
2
RT

1
4(-2,417 10 - 4 )1
1 1

2
0,08314 373,15

0 ,992

ln ET

2P
(y ET BET-BU y ET BET-BU ) ln Z m
Z m RT

2(1)
(0,5)(-2,15 10 - 4 ) (0,5)(-2,15 10 - 4 ) ln0 ,992
(0,992)(0,083140(373,15)
0 ,499

19

2) Fugasitas Persamaan van der Wall:

Persamaan van der Wall:
(17)
= volume molar, a dan b konstanta

Persamaan (17) menjadi:

(18)

20

Diferensiasi Persamaan (18) terhadap ni

(19)

Subtitusi pers (19) ke pers (9) diperoleh:

(20)

21

Batas integrasi pada

(21)
Persamaan (20) menjadi :

(22)

Dari mixing rule:

(23)
22

Persamaan (23) dan (21) dimasukkan ke persamaan (20) diperoleh:

(24)

Untuk campuran biner persamaan fugasitas menjadi:

b1
2y a 2y 2 a1 a 2
V
ln
ln Z 1 1
ln 1

V b
RTV

V bm

b2
2y a 2y 1 a1 a 2
V
ln
ln Z 2 2
ln 2

V b
RTV
V bm
m

(25)

(26)
23

3) Fugasitas Persamaan Redlich Kwong:

2 y j aij
bi
a

a m bi
V bm
b
ln
ln i
ln Z
i

m j

bm RT V bm bm RT am
bm
V
V bm

ln

b
m

(26)

4) Fugasitas Persamaan Soave Redlich Kwong:

2 y j aij

bi V bm

am bi am
bi V
j
ln
ln i

ln
Z

ln

b RT a

bm V bm
bm RT V bm m
m
V bm V

(27)

5) Fugasitas Persamaan Peng-Robinson:

bi V bm

am bi V

ln i
ln
lnZ

bm RT V 2 2bV b2
V bm V

2
a m

2,828 bm RT

y a
j

a m

ij

bi V 2,414bm

ln
bm V 0,414bm

(28)

Fugasitas Campuran Cairan

ln iL

bi L
b

Zm 1 ln ZLm m
bm
RT

2 x ja ij
L
bmP
Z

2
j

am
bi m
RT

ln

b
P
a
b
L
2 2bm RT
m
m Z 1 2 m

m
RT
ln iL

Bi L
Zm 1 ln ZLm Bm
Bm

(29.a)

A aP/RT 2

2 x jAij

Am j
bi ZLm 1 2 Bm

ln L

A
B
2 2Bm
m
m
Zm 1 2 Bm

B aP/RT
(29.b)
25