TERMODINAMICA PARA APLICACIONES Frederick Golden M. Universidad Theroamericana Plantel Santa Fe, México, D.F.INDICE (Para trasladar directamente a la secci6n teclear el fcono LI) Prdlogo O. Primera Parte: Las leyes de termodinamica clisica 1. Conceptos preliminares 1 a. Flaleance de la termodinémica O 1 1 ‘b. Sistema de unidades O q c. Definiciones U 4 d. Proceso UI 8 e. Laley cero y la definicién de temperatura 10 f Gas ideal O I g. Termémetros y escalas de temperatura 15 Resumen 18 Problemas propuestos 19 2. La primera ley de termodinamica 2 a. Trabajo 2 b. Primera ley O 26 c. Calor especifico y entalpia 28 4d. Procesos en el gas ideal 33 e. Mecanismos de transferencia de calor 48 Resumen 50 Problemas propuestos O 52 3. La segunda ley de termodinémica 4 37 a. Ladesigualdad de Clausius = 37 b, Enunciado matemitico de la segunda ley 6 ¢. Algunas consecuencias de la segunda ley 62 4d. Propiedades termodindmicas 1 65 e. Fleiclo de Carnot O 7 f. Modelos de comportamiento de fluidos n . Propiedades del gas ideal B Resumen U1 B Problemas propuestos 2 80 Segunda Parte: Aplicaciones de termodinimica clisica en la ingenieria 4, Andlisis termodinémico de los sistemas de flujo 83 a. Conceptos bisicos. 0 83 bh. Conservacién de masa LU Ra c. Conservacién de energfa (primera ley) 87 d. La segunda ley de termodinémica 0 93 e. Ecuacién de energia mecanica 98 £ Sistemas de flujo de maitiples entradas y salidas U1 103Resumen UW log Problemas propuestos UI 110 5, Procesos con fluidos incompresibles 113 a. Un modelo matemitico del fluido incompresible I 113 b, Relaciones de energfa para flujo de fluidos incompresibles 4115 ¢. Flujo en conductos. 0 us d. Transferencia de calor en flujo de fluidos incompresibles Q 123 e. Principios de termodindmica en el bombeo de liquidos 131 £. Conversi6n de energia hidrdulica a trabajo mecénico 140 Resumen 0 146 Problemas propuestos 149 6. Gas Ideal: Modelo matemtico 155 a. Definicién de gas ideal Q 155 b. El gas ideal con calores especificos constantes. Q 158 c. Gas ideal con calor especifico en funcién de la temperatura I 160 4. Caracteristicas de algunos diagramas termodinamicos 162 Resumen 168 Problemas propuestos 170 7. Gas Ideal: Procesos en sistemas cerrados UI 173 a. Ciclo de Stirling 174 h. Ciclo de Otto O 181 c. Ciclo de Diesel 189 d. Procesos reales de compresién y expansién LI 196 e.Compresion de gases mediante el compresor reciprocante o alternative 197 Resumen 205 Problemas propuestos LI 208 8. Gas Ideal: Procesos en sistemas abiertos UI 2 a. Compresidn de gases. 2u bh. Transferencia de calor 01 224 c. Laturbina de gas 234 4. La planta de turbina de gas UW 244 Resumen 256 Problemas propuestos 260 9, Fluidos reales - Empleo de cartas y tablas U1 266 a. La carta de Mollier y las Tablas de Vapor UI 266 h. Procesos convencionales 277 c. Analisis del Ciclo de Rankine y sus moditicaciones en la generacién de potencia. 288 4. El Ciclo de Refrigeracién por Compresién de Vapor. 298 Resumen a 309 Problemas propuestos 0 31310, Mezclas de gases ideales y procesos psicrométricos 322 a. Propiedades de mezclas de gases ideales 2 322 b, Propiedades termodinamicas de la mezcla de aire y vapor de agua UI 336 cc. Temperatura de saturacién adiabitica = 342 d. Lacarta pscrométrica. Q 348 e. Los procesos comunes de aire acondicionado 356 Resumen 369 Problemas propuestos U1 372 11, Reacciones quimicas en gases ideales ~ efectos térmicos 2 377 a. Relaciones materiales en las reacciones de la combustion 1377 b, Entalpfa de la combustion 388 c. Entalpia de formacién 392 d. Analisis de efectos térmicos por medio de la entalpfa de la combustion 395 e. Analisis de efectos térmicos por medio de la entalpfa de la formacién Q 403 Resumen 1 408 Problemas propuestos UI 410 12, Disponibitidad = 44 a. Sistemas cerrados 414 b. Disponibilidad en sistemas de flujo 423 ¢. Disponibilidad en sistemas de flujo de mailtiples entradas y salidas a 433 Resumen a 445 Problemas propuestos 448 13, Relaciones matematicas para una sustancia simple Q 452 a. Datos termodindémicos 01 457 b. Preliminares matemiticos 460 c. Funciones termodindmicas y las relaciones de Maxwell 467 4d. Calculo de tas funcines principales en termodinémica Q 469 e. Estimacién de propiedades termodindmicas adicionales Q 482 f. Coeficiente de Joule -Thomson y licuefaccién de gases por el método de Linde U 493 8. Equilibrio de fases. Q 499 h. Laecuacién de Clausius ~ Clapeyron Q 509 i. El principio de estados correspondiente y propiedades generalizadas 516 Resumen O §22 Problemas propuestos 526 14, Sistemas multicomponentes 1 535 a. Condiciones de equilibrio 538 b. Diagramas de fase 2 542¢. Propiedades de una mezcla de gases ideales 352 4d. Propiedades de soluciones UI 354 e. Equilibrio quimico 560 f. Caleulo de la constante de equilibrio Q 569 Resumen Ui 576 Problemas propuestos UI 580 Apéndice 584 Prélogo El estudio de la termodindmica, por sus muchas aplicaciones précticas en la técnica, es parte de la formacin del estudiante en la mayorfa de las diseiplinas de la ingenieria. Un libro dirigido a los principiantes de una de estas disciplinas tiene que presentar este tema de luna manera rigurosa pero siempre con un enfoque en las aplicaciones. Este libro intenta satisfacer esa necesidad para las ramas de ingenierfa y ciencias aplicadas que no requieren un estudio profundo de los procesos quimicos y la teoria de soluciones, dividido en dos partes. La primera presenta las leyes basicas. La S aplicaciones més importantes para la formacién del ingeniero. Se considera que la primera parte més algunos temas seleccionados de la segunda parte pueden constituir un curso basico de termodindmica de un semestre. Por otro lado un segundo curso de termodindmica dedicado a las aplicaciones puede utilizar la primera parte como repaso de los prineipios cubrir la mayorfa de la segunda parte como el nicleo del curso. Es de suma importancia que todos los estudiantes aprecien la trascendencia de consideraciones econdmicas en cualquier decisién de ingenierfa. Por tanto se hace referencia a este tema en repetidas ocasiones en la segunda parte del libro, El tema de disponibilidad y trabajo maximo esta estrechamente relacionado con consideraciones econdmicas ya que estos conceptos permiten identificar los sitios de baja eficiencia de un proceso y cuantificar el grado de desviacidn respecto a la eficiencia méxima tedrica. Este concepto proporciona Ia base racional de céleulo del costo real de un proceso, Hay que mencionar que el libro cubre ampliamente los procesos en sistemas cerrados como los ciclos de motores de combustién interna, pero también hay una cobertura amplia de los procesos de flujo. Este enfoque sirve de base para la preparacién de los estudiantes que quieren dedicarse al diseiio de procesos térmicos en la industria Por dltimo hay que reconocer el impacto que ha tenido la computadora como herramienta para facilitar el estudio de diversos temas de ingenierfa, En la presentacién de este libro se utiliza la computadora puede agilizar el estudio y hacerlo mas ameno; por tanto se incluyé un CD ROM ademis del texto convencional. Este contiene el texto completo en formato ACROBAT con animaciones y pruebas de conocimiento para autoevaluacién. Ademis de facilitar el aprendizaje de muchos temas de ingenieria, la computadora se ha convertido en herramienta indispensable en el trabajo profesional del ingeniero. Portanto se debe utilizar esta herramienta en los cursos de ingenierfa desde las primeras etapas de la carrera, Respecto al curso de Ingenieria ‘Termodinamica, dicha materia junto con Mecénica de Fluidos, ‘Iranslerencia de Calor, Ingenieria Kconémica, proporcionan las bases para el Disefio de Sistemas ‘Térmicos. Hs claro que el estudiante de Ingeni Termodindmica todavia no ha adquirido las bases necesarias para entrar plenamente al diseiio de sistemas térmicos; sin embargo, es posible exponerle a algunos conceptos de disefio: ajuste de formulas a datos experimentales, simulaci6n de sistemas, optimizacion y andlisis econémico sencillo. A través del curso se proponen problemas de este tipo cuya solucién generalmente no requiere més que una utilizacién efectiva de un programa de hoja de célculo, Algunos problemas optativos requieren otros paquetes de computacion.‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Tecerispemetatagechs SAMO trace | ac eas chaey Seen wea | CAPITULO 1 CONCEPTOS PRELIMINARES En este capitulo, como paso preliminar antes de introducir la primera y segunda ley de termodindmica, se dariin las definiciones de los términos utilizados en este estudio. Los conceptos mis importantes son fase, sistema, propiedad, estado, equilibrio, proceso y grado de libertad. Antes de proceder con este estudio es obligatorio que el estudiante comprenda perfectamente estos conceptos. Cada ley de termodinémica introduce propiedades de la materia como se verd en este y los dos capitulos subsecuentes. En éste se introduce la propiedad temperatura a través de la ley cero. a. El aleance de la Termodinamica: Central al desarrollo de termodindmica es el concepto de energia que primero se introdujo en conexién con mecénica y después se generalizé en termodindmica. (En este capitulo y los dos subsecuentes se dardn las definiciones precisas y explicaciones detalladas de los términos empleados en la breve exposicién que sigue. Por el momento se supone que el estudiante tiene algunas nociones de estos términos de otros cursos.) En la ciencia de mecénica se aprende que cuando un cuerpo que se desplaza sin friecién en un campo conservativo de fuerza la suma de su energia potencial y cinética es constante. El primer ejemplo que se observ6 de esta clase de campo de fuerzas es la gravedad pero después se descubrieron otros ejemplos como el campo electrostitico o las fuerzas de tensién y compresi6n en el interior de un cuerpo elistico. En el siglo diecinueve varios investigadores se dieron cuenta de que ademas de la energia potencial y cinética hay otra forma de energia almacenada en la materia llamada la energia interna, A través de una serie de experimentos y observaciones se lleg6 a un principio general: el cambio de energia total de un cuerpo (cinética, potencial ¢ interna) siempre es igual a la suma del trabajo y calor neto transferido entre este cuerpo y los alrededores, a primera ley de termodindmica. Entonces trabajo y calor simplemente son dos maneras de transterir energia entre el cuerpo y los alrededores, de tal forma que una reduccién de energia en el cuerpo se compensa con un aumento de igual magnitud en los alrededores 0 una reduccién en los alrededores se compensa con un aumento en el cuerpo. Por tanto la primera ley es una expresién de la conservacién de cenergia. Durante la misma época se dieron cuenta de que no todos las conversiones de energfa permitidas por la primera ley son fisicamente posibles. Por ejemplo, la primera ley permite la transferencia de calor a una méquina que transforma todo este calor a trabajo y‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana que devuelve este trabajo al ambiente. La experiencia enseita que tal transformacién es imposible y la imposibilidad fisica de la existencia de esta maquina Hlega a constituir una forma de plantear segunda ley de termodinémica. Si la transformacién total de calor en trabajo fuera posible se podria construir una méquina que extraeria energia térmica del océano, atmésfera o el suelo y convertirfa toda esta energia en trabajo, asf resolviendo el problema de escasez de energia. La segunda ley ensefia que solo se puede convertir a trabajo Gtil una traccién de la energia extraida mediante la transferencia de calor. La parte que no se convierte a trabajo tiene que ser transferido al ambiente a una temperatura més baja que 1a temperatura a que se recibe el calor. Un ejemplo de este principio son las plantas generadoras que funcionan basdndose en turbinas de vapor: el agua que circula en la planta recibe calor de los gases de combustidn en la caldera, cede una parte de esta energia en forma mecanica en las turbinas y rechaza otra parte en los condensadores. Estas dos leyes constituyen el fundamento de la ciencia de termodinamica clésica. Entonces, la termodindmica clisica trata de la conservacién de energia y las restricciones que existen respecto a la conversidn de energia de una a otra forma, (Ln el siglo veinte se enuncié una tercera ley de termodinamica acerca del comportamiento de la materia cuando a temperatura se acerca a cero absoluto. Sin embargo no se considera este principio una parte de la termodindmica clasica y no es importante para las aplicaciones tratadas en este libro.) Las implicaciones de estas dos leyes en la ciencia pura y la tecnologia son enormes. La primera ley proporciona una contadurfa de energfa cuantificando la transferencia de calor y trabajo que hay que efectuar para producir un cambio deseado en el nivel de energia del sistema. La segunda ley establece limites maximos respecto a la conversion de enerst térmica en trabajo util. Estas consideraciones son esenciales para el disefio racional de los motores de combustién interna y las plantas generadoras. Aunque las dos aplicaciones de termodinamica que se acaban de mencionar son de suma importancia, se vera que termodindmica llega mucho lejos. ‘Todas las sustancias utilizadas en la tecnologia poseen propiedades fisicas que determinan su comportamiento y establecen los limites de las condiciones de su utilizacién. Por ejemplo un fluido como agua que circula en una planta generadora tiene las propiedades bien conocidas de densidad, presi y temperatura. Ademas tiene propiedades detinidas por la termodinémica como energia interna especffica, entropfa espeeffica y entalpfa especifica. La termodindmica impone relaciones entre estas propiedades que son cruciales para prever el comportamiento de la sustancia en las aplicaciones. Por ejemplo es importante para el disefio de la planta saber cuando el agua esta en forma de vapor y cuando liquido y que cambios de temperatura, presién y densidad ocurren cuando hay cierta transferencia de calor y de trabajo, tra aplicacién de ta termodindmica tiene relacién con las reacciones quimicas: cuanto calor se desprende en una reacci6n y cual es la composicion de los productos. Las dos preguntas son importantes en el diseiio de equipos en que ocurre combustién como hornos y calderas pero son aplicables también en todas las éreas de la quimica técnica Una aplicacion adicional tiene que ver con la composicién de distintas tases en contacto. Por ejemplo en aire acondicionado una fase constituye el aire con vapor de agua y otra el agua liquida. La termodindmica establece reglas para el comportamiento de estas fases cuando estén en contacto. Antes de terminar esta breve vista de la termodinamica clasica vale mencionar algunos de los campos de fa fisica pura y aplicada afines a este tema. La termodinamica‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana clisica solo trata de agregaciones de materia que contienen un niimero muy grande de moléculas y dtomos. Las propiedades de tales agregaciones son propiedades macroscépicas. La mecénica estadistica parte de las propiedades de las propias moléculas y ‘tomos, las propiedades microscépicas, para establecer reglas respecto al comportamiento de la materia. Inclusive la mecénica estadistica busca predecir las propiedades macrocépicas a partir de las propiedades microscépicas. Entonces, la termodindmica clisica y la mecanica estadistica legan a conclusiones respecto a la materia partiendo de distintos Puntos de vista. Hay muchas instancias en que los dos puntos de vista se complementan Otro campo de la fisica aplicada con amplias aplicaciones en la ingenierfa es la transterencia de calor. Con los principios de la termodinémica se puede determinar la cantidad de calor transferida en un proceso pero no la razén de esta transferencia. Es el campo de transferencta de calor que proporciona los principios para determinar cuanto calor se transfiere por unidad de tiempo por unidad de drea bajo condiciones especificadas. Por ejemplo, en el disefio de la caldera de una planta generadora se puede especiticar cuanta agua liquida se quiere convertir a vapor por unidad de tiempo y los principios de termodinamica permiten calcular cuanto calor hay que transterir de la Hama al liquido en los tubos por unidad de tiempo para Hevar a cabo este proceso pero no dicen que tan rapidamente este calor pasa a través de cada unidad de area de los tubos. Hasta utilizar los principios de transferencia de calor seria posible completar el diseiio especiticando el drea superticial de los tubos necesaria para transportar este calor por unidad de tiempo. De este ejemplo se desprende que el campo de transferencia de calor complementa al de termodindmica en la ingenieria, En el curso de este estudio de termodinamica se mencionarin algunos principios de transterencia de calor pero no se puede dar una presentacion completa de este tema. Otra area en que la termodinémica da las magnitudes de cambios pero no da la raz6n de esos es el tema de las reacciones quimicas. Por ejemplo en una combustion la termodindmica permite calcular el calor liberado y la composicion final de los productos pero no indica con qué rapidez ocurre la reaccién, El campo de estudio que trata esta clase de problemas se llama la cinética de reaccién, Nuevamente, los principios de este campo y de termodinémica se complementan. En la tercera parte de este texto se mencionardn algunos principios de la cinética de reaccién pero no se puede dar aqui un tratamiento completo de este tema, b. Sistema de unidades: Fn este texto se utilizard exclusivamente el sistema internacional de unidades cuyas unidades fundamentates son kilogramo masa (kg), segundo (s), metros (m), kelvins (K), amperes (A) y kilogramos mol (kemol) més algunas adicionales que no son relevantes a este curso. Una unidad es fundamental porque se la define con respecto a tun patron fisico. Se supone que el estudiante ya conoce las unidades de masa, tiempo y corriente de otras materias. En este capitulo se dardn las explicaciones de las unidades Kelvins de temperatura absoluta y de kilogramo mol para la cantidad de materia, Es importante notar que otras unidades son de la clase de unidades derivadas por combinaci6n de las unidades fundamentales. Por ejemplo se expresa la velocidad en mis, la aceleracion en m/s’ , la fuerza en newtons que son kg*m/s*. Trabajo mecénico es igual al producto de fuerza y desplazamiento (N*m = kgm /s* ), La torca también tiene unidades de N*m o kgm? /s?. La potencia es trabajo mecdnico por unidad de tiempo en watts (W = N*m/s = kgm? /s° ), De esta discusién el estudiante debe desprender que todas las unidades derivadas son capaces de expresar en términos de unidades derivadas‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana ¢. Definiciones: Antes de empezar el estudio de las leyes de termodindmica es necesario que se definan los términos utilizados. El estudiante debe aprender estas definiciones comprender su significado. Una fase es un volumen de material de composicién homogénea hasta el nivel molecular, Un sistema es simplemente cualquier volumen definido en espacio con el propésito de analizar su comportamiento. Dentro de este volumen pueden existir una 0 varias fases (ig. 1.c.1). El volumen puede estar dentro de un recipiente 0 conducto con paredes solidas 0 puede ser una regién de espacio con fronteras especificadas geomeétricamente, que no necesariamente coinciden con una superticie s6lida. Los alrededores constituyen las regiones fuera del sistema que tienen la posibilidad de realizar alguna interacci6n significativa con el sis Fig, 1.c.1: Ejemplo de un sistema con dos fases presentes Es Gtil distinguir entre los sistemas cerrados y abiertos. Un sistema cerrado no intercambia materia con sus alrededores y un sistema abierto hace tal intercambio (ver fig. 1.¢.2). El gas contenido en un cilindro provisto de un émbolo mientras que las vilvulas de entrada y salida permanezcan cerradas es un ejemplo de un sistema cerrado. EI volumen contenido en un conducto en que tluye un fluido (gas 0 liquido) es un ejemplo de un sistema abierto porque el fluido esté pasando continuamente a través de la seccién de entrada y salida, Notese que la cantidad de masa contenida en el sistema es constante en el sistema cerrado y puede ser constante en el sistema abierto. Kin este capitulo y los dos que siguen se presentan las leyes de termodindmica en la forma valida solo para los sistemas cerrados. En el cuarto capitulo se deducen las formas matemiiticas de estas leyes vélidas en Ios sistemas al nterés para muchas las aplicaciones, Fig. Le. 2: Kjemplo de sistema cerrado y abierto La materia que constituye el sistema tiene propiedades, que son condiciones macrose6picas (cantidades de materia con muchas moléculas) que son capaces de medir directamente o que se deducen de mediciones. Ejemplos son volumen, masa, temperatura y presion, (Ln la siguiente discusi6n es conveniente utilizar temperatura y presién como ejemplos de propiedades suponiendo que el estudiante ya ha visto estos conceptos en otros‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana cursos. Subsecuentemente, se dardn las definiciones exactas de estas propiedades.) Una propiedad del sistema que es independiente de su masa es una propiedad intensiva, La presiény la temperatura son ejemplos de esta clase de propiedades. Ciertas de las propiedades son proporcionales a la masa presente en una fase y se llaman propiedades extensivas. Un ejemplo es el volumen, Se verin que existen varias otras propiedades extensivas de importancia en este estudio como energia, entalpia y entropia. Cuando se consideran las propiedades de una fase, que por detinicion es homogénea, se puede dividir cualquier propiedad extensiva entre la masa de la fase y obtener una propiedad intensiva. Cuando se divide el volumen entre ka masa de una fase, se obtiene el volumen por unidad de masa (m’ /kg) llamado yolumen especifico. El reciproco del volumen especifico es la densidad (kg/m’ ). El volumen es extensivo, pero el volumen especifico es intensivo. Un estado es un conjunto de propiedades del sistema 0 sea el conjunto de todas sus caracteristicas capaces de medicién o que se deducen de mediciones. En la termodindmica no es de interés conocer las propiedades de las moléculas, étomos 0 Particulas subatomicas. Solo se preocupa por propiedades de agregaciones de materia que contienen un gran nimero de moléculas, o sea las propiedades macroseépicas. Para conocer el estado de un sistema hay que conocer el estado de cada fase que lo constituye porque el estado de un sistema esté determinado cuando se conocen todas las propiedades intensivas de sus tases y la masa de cada fase que constituyen el sistema. Se dice que un sistema cerrado esté en equilibrio cuando ninguna de sus propiedades muestra una tendencia de cambiar respecto a tiempo y las propiedades de cada fase presente son uniformes a través de su volumen. La homogeneidad de las tases es necesaria para distinguir entre equilibrio y régimen permanente. En régimen permanente no hay cambios respecto a tiempo pero la condicién de homogeneidad no es obligatoria. Se ilustra esta distineién utilizando concepts todavia no definidas, pero que el estudiante seguramente ha visto en otfos estudios: una barra metdlica que conduce calor desde una region de temperatura elevada a otra region de temperatura baja, puede estar en régimen permanente pero no esté en equilibrio porque su temperatura no es uniforme. El régimen permanente ocurre en este caso cuando la temperatura que varia con posicién no varia Tespecto a tiempo. Entonces, el equilibrio es un caso especial de régimen uniforme. Estrictamente hablando, la termodinamica clasica trata de sistemas cerradas en estados de equilibrio, Sin embargo, para las aplicaciones en la ingenierfa, frecuentemente es necesario Quitar esa restricciGn y tratar sistemas que estén fuera de equilibrio. A menudo las propiedades de dichos sistemas no son uniformes, y se utiliza un valor medio de la propiedad en una fase como aproximacién. Cuando se considera una fase en equilibrio, una cuestién importante es cudntas propiedades intensivas son arbitrariamente variables. Es un hecho de la experiencia que solo es posible tijar dos propiedades independientemente de una fase en los casos en que se excluyen los problemas especiales en que varfan campos magnéticos, eléctricos 0 la composicién quimica. Por ejemplo, si agua Kquida tiene cierta temperatura y presién, todas las demas propiedades infensivas del agua tendran un valor Gnico. El agua liquida tendra un valor tinico de su volumen especifico (m‘/kg) 0 cualquier otra propiedad intensiva, En principio si se fija el volumen espee‘fico y la temperatura, solo habré un valor de la presién consistente con estos datos. No es posible asignar valores arbitrarios simulténeamente a tres propiedades como temperatura, presion y volumen especificos porque sus valores no seran consistentes. Un grado de libertad es cualquier propiedad intensiva de las fases del‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana sistema que se fija arbitrariamente. Se dice que el agua liquida o en general cualquier fase cuya composicién no cambia tiene dos grados de libertad. El mimero de grados de libertad de un sistema cerrado es el ntimero de propiedades intensivas de sus fases que se pueden fijar arbitrariamente. (Algunos estudiantes recordarin el mismo concepto en el estudio de mecanismos en que el nimero de grados de libertad de un sistema es el nimero de coordinadas de posicién necesarias para fijar completamente la configuracion del sistema.) Se puede aplicar el mismo principio a las fases que no son quimicamente puras siempre que no ocurren cambios de su. composicién. Por ejemplo aire, que consiste de nitrégeno, oxigeno y argén mids otros gases en menores proporciones, tendra dos grados de libertad, siempre que no se consideran cambios de composicién. Con fijar la temperatura y presién, habré un valor tnico del volumen especitico 0 de cualquier otra propiedad intensiva. ‘Cuando hay dos tases presentes en equilibrio, como agua liquida y vapor de agua, solo es posible fijar una propiedad intensiva de una de las tases; el sistema cuenta con un grado de libertad. Si se fija la presién en el sistema agua liquida — vapor de agua, solo habré una temperatura posible y el volumen especifico de cada fase tendré un valor tinico asi como cualquier otra propiedad intensiva de las fases. (Se verd que para que exista equilibrio, fa temperatura y la presiOn tienen que ser iguales en las dos tases. Por tanto no importa si se fija la presion del liquido o del vapor.) Por el mismo principio, si se fija el volumen especffico del vapor, solo habré una temperatura y una presién posible. El volumen especifico del liquido tendra un valor Gnico asi como todas las demas propiedades: intensivas de las dos fases. La termodinémica clisica establece el niimero de grados de libertad de cualquier sistema cerrado en forma general a través de la Regla de Fases de Gibbs. En un capitulo de fa tercera parte de este libro se dara la deduccidn de este principio de las leyes de termodinamica. Tal vez una analogia geométrica serviré para aclarar el concepto de estado. La forma (“estado”) de un recténgulo esta determinada cuando se fijan dos caracteristicas (*propiedades"). Por ejemplo fijando ta longitud de dos de sus lados se establece el “estado” del recténgulo. Su érea, longitud de su diagonal, diémetro del circulo més grande que se puede inscribir, ete. quedan determinados. Alternativamente, se puede fijar otra combinacién de dos propiedades: el area y longitud de un diagonal por ejemplo o el diagonal y un lado como otro. HI recténgulo cuenta con dos grados de libertad que pueden ser longitud de su base y su drea por ejemplo. Para una analogia al caso de dos fases, se considera el problema de un recténgulo y un cffculo. Si no se pone ninguna restriccién habré tres grados de libertad entre las dos figuras como el radio del citculo y los dos lados del recténgulo. Supéngase que se fijan las condiciones que el area de cada figura sea igual y que el didmetro del cfrculo sea igual al diagonal del recténgulo. Ahora solo hay un grado de libertad. Una de las propiedades intensivas de la discusién anterior es la presién. En la préctica hay dos clases de presién: absoluta y manométrica, La presién absoluta, que es la linica que tiene significado en la termodindmica, es la fuerza normal a cualquier elemento de rea por unidad de érea. La presién manométrica es la presién registrada por un ‘manémetro, que es igual a Panan = Pin ~ Pam (Let) 6‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana La fig. 1.c.3 muestra dos formas de medir la presién manomeétrica. Para las aplicaciones en termodinamica es necesario afladir la presiOn atmostérica a la medicion para obtener la resin absoluta, Fig, 1.c.3: Medici6n de presin manométrica Problema: istrativas: . El man6metro de Bourdon registra una presién de 200 kPa. Cusl es la presién absoluta yl lectura del man6metro diferencial para las siguientes condiciones? a. La presién atmostérica es de 100 kPa. b. La presién atmostérica es de 80 kPa. i OC 9 3500 ka/n?‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Solucién: a. La presion absoluta del aire es igual a la suma de la presion manomeétrica y la presién atmostérica: Porc = Pron * Po = 200+100 = 300kPa En este problema los cambios de presién en el gas con la altura son despreciables. De estitica de fluidos se sabe que el cambio de presién con altura en un Iiquido es igual a: AP = Prangue ~ Pam = PSM - aoe 14 _lPanve~Pam) _ Poon 200310° ps pg 13500*9.81 ¢. Se supone que la presion manémetrica es igual que en el inciso a. Por tanto la presién absoluta del aire tiene que ser diferente Pate = Prax * Pa 200 +80 = 280kPa La lectura del manémetro difereneial solo depende de la presién manomét ser igual para este inciso ca y tiene que (Pasgue~ Pain) — Pan _ 200810" h ecole pe pg 13500*9.81 1.5m d. Proceso: Un proceso es un cambio de estado. En la termodinémica una clase importante de proces es el proceso reversible, La definicién ordinaria es que un proceso es reversible si el sistema y los alrededores pueden regresar a sus estados iniciales después de ocurrido el proceso. Dicho de otra forma, es posible borrar todo indicio del proceso tanto en el sistema como en los alrededores. Por los propdsitos de este estudio, es suficiente dar una detinicion mas restringida de proceso reversible. Se le llama proceso reversible cuando tanto el sistema como los alrededores pasan por una serie de estados de equilibrio. Para tales procesos es tiicil comprender que se puede invertir la trayectoria del proceso y regresar el sistema y los alrededores su condici6n inicial. Por ejemplo, cuando un gas contenido dentro de un cilindro sufre una expansién, el proceso se acerca a reversible si la presién exterior sobre el pist6n es infinitesimalmente menor que la presiGn interior. Se invierte el proceso si la presion exterior es ligeramente mayor que a presi6n interior. ;Qué pasa si la presion exterior es muy diferente que la presion interior? No se conservard el estado de equilibrio en el interior del cilindro, Habré diferentes presiones y temperaturas en distintas partes del gas. Estos pueden ocasionar turbulencia u otras clases de friceién en el interior del cilindro. De experiencia se sabe que tal proceso es imposible de invertir aunque puede ser dificil demostrar esa aseveracién a partir de las leyes de termodinémica. Otto caso es recargar una bateria, Esto requiere aplicar un voltaje externo a la baterfa mayor que el voltaje que aparece en las terminales cuando hay un circuito abierto, Si el voltaje exterior es infinitesimalmente mayor que el voltaje interno, existiré un equilibrio dentro de la bateria y‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana el proceso se aproxima a reversible. Si el voltaje externo es significativamente mayor que el voltaje interno, una corriente eléctrica finita tendra que fluir a través de la bateria. Habra un efecto térmico debido a la resistencia eléctrica de la bateria, No habra equilibrio porque se calentara fa bateria y habré una reaccin quimica que procede a una velocidad finita, Otra vez se sabe de experiencia que tal proceso no es reversible, pero no es muy fécil demostrar esta aseveracion. Entonces para evitar tales demostraciones, aqui se tomard la detinicin de proceso reversible como cualquier proceso en que el estado del sistema y de los alredeores se aproximan a equilibrio en toda fase del proceso. Un proceso reversible es cuasi-estiitico, lo cual significa que si se para el proceso en cualquier paso intermedio ni el sistema ni alrededores mostrardn la tendencia a cambiar, Evidentemente, no se puede realizar tal proceso en practica porque proceda a una velocidad infinitesimal, pero se puede aproximar el proceso con cualquier grado de precisién haciendo que la ‘fuerza’ que impulsa el proceso sea infinitesimalmente diferente que la ‘fuerza’ que opone el proceso. Entonces, el proceso reversible queda como un concepto tedrico 0 ideal que se utiliza como referencia para comparar con los procesos reales. Otro aspecto del proceso reversible es importante mencionar: ya que cada estado intermedio es de equilibrio, las propiedades tienen una definicién exacta a lo largo de toda la trayectoria del proceso. Se puede representar esta trayectoria gréficamente utilizando los grados de libertad del sistema como coordenadas. Cuando el proceso ocurre en una sustaneia simple de una sola fase como se describié anteriormente, se fija el estado mediante la especificacion de dos propiedades. En esos casos es posible mostrar un proceso. reversible como una curva sobre una carta con dos propiedades como coordenadas (Fig. 1.4.1). Cuando el proceso no es de equilibrio en los estados intermedios, estrictamente hablando no es posible definir estos estados con precisién aunque en ciertos problemas de Ingenieria se puede determinar la temperatura, presion y las propiedades intensivas con suficiente precisién para calculos practicos. Los procesos que no son de equilibrio son inreversibles y no son representables en forma precisa sobre una carta de propiedades. A ‘menudo se representan los procesos irreversibles mediante Iineas punteadas para destacar que los estados intermedios estan detinidos solo aproximadamente. Fig. 1.d.1: Representaciones de procesos sobre una carta de propiedades Es importante notar lo siguiente: Si los estados ferminales (1 y 2 en la carta) estén definidos con suficiente precision (no se alejan mucho de equilibrio) las propiedades del sistema estan definidos en estos dos estados. El cambio de cualquier propiedad serd independiente del proceso, Para determinar estos cambios, tampoco importa si el proceso es reversible o irreversible. ia del recténgulo, se puede imaginar que se traza esta figura sobre una hoja de hule. Si se estira e! hule uniformemente (andlogo al proceso reversible) la‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana figura mantiene la forma de rectingulo y seré posible graficar la trayectoria del proceso sobre una carta de dos coordenadas. Si se estira el hule no uniformemente, tal gratica de la trayectoria del proceso no es posible. Ln ambas clases de proceso se puede imaginar que la forma inicial y final de la figura es un recténgulo. El cambio de cualquier propiedad, area por ejemplo, es independiente del proceso. e. Ley Cero y la definicién de temperatura: La Ley Cero de termodinamica lego después de enunciar la primera y segunda ley. Se determiné que esta ley es I6gicamente necesaria en el esquema de termodinémica para definir el concepto de temperatura y justificar el uso de los instrumentos para su medicién, © sea los termémetros. Como toda ley en la ciencia, la Ley Cero no es algo demostrable a partir de principios mas fundamentales sino una generalizacion inductiva acerca del comportamiento de sistemas en la naturaleza, Como en cualquier caso de una ley cientifiea, se la justifica por el hecho de que no se ha encontrado ningin caso contrario en la naturaleza. A continuacién se explica esta ley, pero primero es necesario introducir el concepto de pared adiabiitica y pared diatérmic Consideren dos sistemas cerrados aislados del ambiente e inicialmente en equilibrio internamente. Se colocan estos sistemas en contacto a través de una pared rigida (no deformable) para que no intercambien materia o transmite tuerzas de un lado a otto. De experiencia se sabe que con ciertos tipos de paredes. no habra cambios en el estado de los sistemas. Estas paredes se llaman adiabatticas, Para otras clases de paredes los dos sistemas. cambiar sus estados internos y Hegaran a nuevos equilibrios. Se llaman estas paredes diatérmicas. La clase de equilibrio que aleanzan los sistemas en contacto a través de una pared diatérmica se lama equilibrio térmico. Anticipando el desarrollo subsecuente de este tema se puede decir que el fenémeno que ocasiona el equilibrio es transferencia de calor, solo que para seguir una metodologia Logica en la presentacién, no se debe introducir este concepto ahora. También, se sabe que las paredes diatérmicas son conductores de calor y las paredes adiabéticas son aislantes Una pared hecha de cobre u otro buen conductor de calor seria diatérmica, mientras que una pared de asbesto u otro aislante seria una aproximacion a una pared adiabitica. Por ahora se toma como observacién experimental la existencia de la pared adiabatica, que no permite que el sistema llega al equilibrio térmico con los alrededores, y la pared diatérmica, que permite este equilibrio. Antes de llegar a una definicién de calor en el capitulo sobre la Primera Ley, sera conveniente utilizar estos conceptos en discusiones subsecuentes. Por ejemplo un proceso que ocurre dentro de un sistema encerrado por una pared adiabatica se lamara proceso adiabatico. La Ley Cero hace la siguiente afirmacién: Si el sistema A y el sistema B separados por una pared adiabitica Hegan a equilibrio térmico con un sistema C, se encontraré que los sistemas A y B estarin en equilibrio térmico cuando se ponen en contacto a través de una pared diatérmica. (Ver fig. 1.e.1.) Dicho de otra manera la Ley Cero dice que un equilibrio térmico entre Ay C y entre By C por separado implica un equilibrio térmico entre A y B. La importancia de este principio es que proporciona la base para la detinicién de temperatura y el uso de termémetros para su medicién. Se puede considerar que el sistema C es el termémetro. Es conveniente seleccionar un sistema de un solo grado de libertad pero no es necesario hacer tal restricei6n. Aqui para simplificar la presentaci6n se supondra que C tiene un solo grado de libertad o que se mantienen fijas todo grado de libertad menos 10‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana uno que se utiliza para medir la temperatura. Entonces, este grado de libertad aleanzaré un valor tinico en cualquier equilibrio térmico y se puede definir una escala de temperatura basada en este valor. La longitud de una columna de mercurio dentro de un tubo capilar es un ejemplo obvio. ——— diatermice RRTONTasinhsticr Fig, Le.1: La Ley Cero de ‘Termodinamic La Ley Cero introduce el concepto de temperatura y da una forma de medirla pero no dice que es la temperatura, Se vera que la Primera Ley introduce el concepto de energia interna y la Segunda Ley, entropia pero en ningtin caso explica el significativo tisico de estos conceptos cuya explicacién completa esté fuera de termodindmica clisica. De la teorfa cinética de gases y otras areas del estudio de materiales se sabe que la temperatura es una medida de la energia cinética promedio de las moléculas y dtomos que componen la materia £.Gas Ideal: La ley de gases ideales es un modelo matemitico del comportamiento de todos los gases a bajas presiones y es uno de los principios més iitiles en el céleulo de los procesos en termodinamica, Ademis es la base de la detinici6n de la escala de temperaturas absolutas. Por tal motivo se introduce este principio aqui en la presentacién de los principios basicos de termodinémica La medida natural de la cantidad de materia presente en un gas ideal es el kgmol que se define como aquella cantidad de materia que contiene el nimero de moléculas igual al Némero de Avogadro (aproximadamente 6.02 x 10° para kgmol y 6.02 x 10" para gmol). El niimero de kilogramos del gas que contiene el niimero de Avogadro es la masa ‘molecular, M cuyas unidades son kg/kgmol. Se puede considerar Ia masa molecular como un factor de conversién entre la masa en kgmols y kg. En realidad nadie conoce el valor exacto del niimero de Avogadro Entonces la definicién utilizada del Namero de Avogadro es el nmero de tomos en 12 kg del is6topo C'’. Asi ta masa atémica de este is6topo es exactamente 12 por definicién, la cual da la base de la tabla de masas at6micas y moleculares‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Ahora se considera un sistema bien definido, por ejemplo agua pura que esta hirviendo bajo una atméstera de presion. Es un hecho experimental que fodos los gases a bajas presidnes que legan a un equilibrio térmico a través de una pared diatérmica con este sistema tendrén el mismo valor de la siguiente combinacién de propiedades: Pv n en que P es la presi6n absoluta, V es el volumen ocupado y n es el nlimero de kgmols. Estrictamente esta aseveracin es valida solo en el limite cuando la presién se acerca a cero, Pero es Io suficientemente preciso para utilizar este concepto a presiones ordinarias. Aprovechando este comportamiento de gases se puede definir una escala de temperatura empirica llamada la temperatura de gas ideal: T a (1) La constante R en esta férmula es igual para todos los gases: R=831451— (£2) kemolK Se explicara més adelante la forma en que se determina su valor. Una de las aplicaciones mis importante de la ley de gases ideales es ta estimacion del volumen espee‘fico de un gas. El volumen por kgmol es ak (£3) np Ya que el volumen especitico es el volumen por kg, es necesario convertir kemol en el denominador a kg por medio del factor de conversi6n M (kg/kgmol): V _ RT Mn Mp La densidad igual al reciproco del volumen especitico es mas utilizada en la ingenieria que el volumen especitico: (L-£4) 15 v_ RI on Esta tiltima relacién es la ecuaci6n de estado del gas ideal Ahora se puede expresar con mayor precesion la condicién en que el comportamiento de un gas se aproxima a gas ideal. De la teoria cinética de gases se sabe Que este comportamiento ocurre cuando las moléculas del gas se comportan como masa puntuales que solo ejercen fuerzas mutuas en los choques. Entonces las fuerzas electrostaticas y el volumen ocupado por las moléculas deben ser despreciables para aproximar al comportamiento de gas ideal. Esta condicién se aproxima cuando la distanc entre moléculas es muy grande, o sea el volumen especifico es grande o la densidad es‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana pequeiia. Se ve que en cualquier gas la ley de gases dice que se aproxima a esta condicién mientras mas baja sea la presion. Problema ilustrativa: 1 Aire atmosférica al nivel del mar tiene temperatura de 15 °C y presién absoluta de 101325 Pa. La masa molecular de aire es igual a 28.97 kg/kgmol. Suponiendo que el aire se comporta como gas ideal, determinar su volumen especitico y densidad. Segiin la ley de gases ideales: PI =nRT er BME Peg USt TIDE , VLAD hamolte 3.64. nn P 1o1325- Kgmol m 23.642 : y=—_tenet = 0816 o7_8 kg kgmol = 1.225 8. ’ m 2. Unsistema consiste de dos compartimentos separados por un émbolo que desplaza sin fricci6n, La pared del sistema es adiabatica. En compartimento A hay na kgmols de un gas ideal y en compartimento B, ng_kgmols. Se especifica como datos na, ns, y el volumen total. Determinar cuantos grados de libertad tiene este sistema y especifique un conjunto de propiedades intensivas que determina el estado del sistema. a. El émbolo es de un material aislante (pared adiabtica). b. El émbolo es de un material conductiva (pared diatérmica). resistencia eléctrica (AG! EET a in WWW MLL ‘adiabatice‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Solucién a, Si se omite consideraci6n del émbolo cada gas tendria dos grados de libertad dando un total de cuatro grados para el sistema, Por ejemplo si se fijan Py, ‘Ty , Pp , ip, Se puede calcular los volimenes especiticos: Mars _ Rly Matty MaPn Cuando se introducen otras propiedades més adelante como energia interna espeeifica, entropia especitica y entalpia especitica se vera que existen relaciones para calcular estas propiedades también en términos de las dos propiedades especiticadas. Sin embargo en este caso existen dos restricciones mais que reducen el niimero de grados de libertad del sistema, Para mantener el equilibrio mecénico hay que cumplir con la con Pa> Pa porque si no se cumple con esta condicién el émbolo se desplazara hasta cumplitta, Otra condici6n es que la suma de los volimenes queda fijo Vonat = 14M 404 + gM gq = Cle. Entonces, el nimero de grados de libertad del sistema es igual a dos. Si se fija Pa , Ts es posible calcular las otras propiedades: yy = Lett tM AV 1 tM » 7, = Meron R Cualquier combinacién de dos propiedades son suficientes para determinar el estado del sistema. b. Las mismas relaciones de gas ideal y las mismas restricciones son aplicables, pero hay una restriccién adicional: Por tanto solo hay un grado de libertad del sistema, Hay cinco relaciones con seis ineégnitas: RT, MaPs Rly %y = MyPn P= Pn T.=Th Y‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Vit = eM Vt itgM gy = Cte Supéngase que se fija I’, No es dificil llegar a la siguiente soluci6n del sistema de ecuiaciones: heat, R(T, +157) v. Pa=Pa 8, Termémetros y escalas de temperatur En la ciencia de termometria varias propiedades son stiles para medir la temperatura, Algunos instrumentos para mediciones de alta precision dependen de la resistencia eléctrica de un alambre, la fuerza electromotriz generada por un termopar, la emisién electromagnética del cuerpo nesro. Estarfa fuera del proposito de este capitulo describir los’ detalles de todos estos instrumentos. Se considera Ia escala de temperatura basada en las propiedades de! gas ideal el més fundamental de la mediciones de temperatura porque corresponde con la temperatura de escala termodindmica que se definiré en la tercera parte de este hibro. A continuacion se describira el termometro de gas de volumen constante, que es el instrumento utilizado para determinar la temperatura de gas ideal de cualquier sistema. ‘Supongase que una muestra de gas ideal tiene volumen V y nimero de kgmols n. Se coloca al gas en Contacto con un sistema a la temperatura de reterencia ‘,,- permitiendo que el gas llega al equilibrio térmico yy se mide la presién absoluta del ga Praia- Ahora se hace la misma operacién con el sistema cuya temperatura se desea medir. La misma cantidad de gas con el mismo volumen ahora tiene la presion absoluta, p. Las siguientes relaciones existen: rd incignia = Preteen jee = Tosedsnia PVR) Treerencin — PreferenctoV WAR) Preferencia To (gt) Por acuerdo internacional el sistema de referencia es agua pura a su punto triple, la condicién unica en que el ‘vapor, iquidoy sdldo estan en equilibri. Este sistema tiene cero grads de libertad. Por tanto solo existe una temperatura a que habra dicha equilibrio. También por acuerdo el valor de esta temperatura est definido como 273.16K. La propiedad del termémetro que determina la temperatura es la presién, Tr, niga = 273.16 —P (1g) La seleccion de este valor de a temperatura de referencia realmente es arbitra Eero dela escala de Celsius es temperatura de fusion de agua pura cuando fa presi es igual aT atm. En laescla de gas deal, Ta temperatura de O-°C es igual a 273-15K. Por tanto fa formula que relaciona las dos escalas de temperatura es T(K)=T(C)+ 273.15 (12.3)‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Entonces, el punto triple de agua tiene la temperatura de 0.01 °C. Un esquema de lo esencial del instrumento que realiza esta medicion, el termometro de gas de vvolumen constante, aparece en la fig. 1.g.1. El gas es un sistema de dos srados de libertad como se mencioné anteriormente. Sin embargo uno de los grados de libertad esta tijo puesto que el volumen y Ia masa ppermanecen constantes. Por tanto el volumen especitico esté fijo. Se utiliza la presion para medit la temperatura. En préctica se coloca el bulbo en el medio cuya temperatura se desea medi. Cuando existe un cequilibrio termico se ajusta el recipiente de mercurio para que la superticie del mercurio llega justamente all punto indicial. La altura del mercurio en el manémetro indica la presién del gas. (Hay que aiadir la presién atmostérica ala presion manometrica registrada en esta prictica.) En realidad las mediciones son. mis ccomplicadas de lo que se desprende de esta discusion porque hay que tener en cuenta varias fuentes de error experimental. Depssito oe ig. Lg.1: ‘Termémetro de gas de volumen constante La temperatura que da el termometro de gas de volumen constante es: T=273.16-?— (ey Per Aqui per es la presion del gas en ef bulbo al punto triple. Se establece esta presion experimentalmente durante {a calibracin del termometro colocando el bulbo en un medio a la temperatura del punto triple. Después se coloca el bulbo en medio cuya temperatura se desea medir y se determina la presién p. La temperatura que da la ec. 1.g.4 todavia no es igual a la temperatura de gas ideal porque ningin ‘gas es precisamente ideal Hasta que Su presiOn se acerca a cero. Por esta razon hay que tomar una serie de ‘mediciones tanto del sistema ine6gnito como del sistema de referencia y extrapolar la temperatura calculada a presion cero como se indica en ec. 1.g.5 y la tig. 1.2.3, 3.16% tim —P (1g) fo Poy 16‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Fig. 1.2.3: Esquema de la extrapolacion a presion cero de Ia temperatura del termometro de gas de volumen constante. La temperatura limite es la temperatura de gas ideal Una forma experimental de determinar Ia constante K seria primero determinar el volumen , el rimero de kgmols y la presin Prr del bulbo en equilibrio con un sistema al punto triple de agua. Despeiando Ren laec.1.26 se tiene PV PV nT (273.16) En los estudios fisicos de este tema se han descubierto otros métedos independientes para determinar este valor, los cuales no se describ aqui. El valor aceptado es (26) J 314.344 127 KemolK aon Problema shustrative 1. Se quiere determinar 1a temperatura de cierto sistema por medio de un termometro de gas de ‘volumen constante. Se utiliza el termémetro a cuatro presiones distintas con diferentes cantidades del gas en ccada caso. Primero se pone el termometro en equilibrio con un sistema al punto triple de agua y se mide la presion y después se pone el termometro en equilibrio con el sistema de temperatura desconocida. Se hacen las correcciones necesarias y el resultado es la siguiente tabla: Presién al punto triple (mmHg ) Presién al equilibrio con ef ‘Temperatura cateulada Pr (absoluta) sistema (mm Hg) P P (absoluta) T =273.16* Pop 7000 1535.3 F938 750. 151.6 19.428 500) 767.82 419.475 250 383.95 419.519) Solin’ Para establecer la temperatura del sistema de gas ideal es necesario extrapolar 1os resultados de la tltima columna a la presién Prr igual a cero, lo cual se hizo en Excel con el resultado de la siguiente grifica,‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana | Termémetro de gas de volumen constante g 11054 tose 5 “aias | \— 8 ious 2 419.46 X\ 8 419.44 N. € 419.42 § ‘ites £ 419.38 -0,0002x-+419.56 2 419.36 oO 500 1000 1500 Presién al punto triple (mm Hg) La linea de regresién lineal (linea de tendencia en Excel) da como resultado de la extrapolacién 419.57 K, Notese que para esta aplicacion la presion puede tener cualquier unidades pero tiene que presidn absoluta.) Restimen: Este capitulo introduce las definiciones y conceptos basicos que el estudiante tiene que dominar para comprender las leyes de termodinémica. Una fase es un volumen de materia homogénea hasta el nivel molecular. Un sistema es una region de espacio definido para estudiar su comportamiento. Los alrededores del sistema contienen todo lo que puede tener interacciones significativas con el sistema, Un. sistema cerrado. na intercambia materia con sus alrededores. Un sistema abierto puede hacer tal intercambio. Una propiedad de un sistema es una caracteristica cuyo valor sale de una medicién directa © de un céleulo a partir de tales mediciones. Una propiedad extensiva de una fase es una propiedad cuyo valor es proporcional a la masa presente en ta fase. Una propiedad intensiva de una fase tiene un valor independiente de la masa. Se genera una propiedad intensiva cuando se divide una propiedad extensiva entre la mas de una fase. Solo es posible fijar un nimero definido de propiedades intensivas de una fase. Para las fases cuya composicién quimica no es variable este niimero es igual a dos. Las propiedades intensivas cuyos valores se fijan para establecer el estado de una tase son sus grados de libertad. Cuando no existe tendencia del sistema a alterar sus propiedades, existe un estado de equilibrio. Un proceso es un cambio de estado. Un proceso reversible es cuasi-estético que significa que el sistema en cualquier paso del proceso aproxima a equilibrio. Los procesos reversibles tienen trayectorias definidas y pueden ser representados en diagramas de propiedades. Cuando sistemas inicialmente en equilibrio internamente se colocan en contacto a través de una pared adiabitiea no se observa ningtin cambio de sus propiedades; no se altera su equilibrio interno, Este es el criterio para clasificar una pared como adiabsitica, Cuando se colocan dos sistemas inicialmente en equilibrio internamente, en contacto a través de una pared diatérmica en general se altera el equilibrio. El nuevo equilibrio se Hama equilibrio térmico. La ley cero afirma que si dos sistemas A y B estan en equi térmico por separado con un tercer sistema, C esto implica que A y B estardn en equilibria térmico entre si. Esta ley justitica utilizar el sistema C como termémetro y definir una‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana escala de temperatura segtin alguna propiedad del sistema C cuando llega a equilibrio con el sistema cuya temperatura se desea medir. La escala de temperatura empirica es la temperatura de gas ideal detinida por la ‘formula: pay nk en que p es la presi6n absoluta, V el volumen, y n el nimero de kgmols. R es una constante universal igual a $314.34 J/(kgK). ‘Todos los gases a bajas presiones conforman con esta ley. Se determina el valor de la constante R para que la temperatura del punto triple de agua pura sea exactamente 273.16K, el Gnico punto fijo de la escala de temperatura de gas ideal. Para convertir temperatura en grados Celsius a temperatura en Kelvin se afiade 273.15 a la temperatura Celsius. El instrumento primario para determinar la temperatura absoluta es el termémetro de gas de volumen constante. Una férmula que da el volumen especifico y la densidad del gas ideal es: _1_Rkr pe Mp en que Mes la masa molecular del gas en kg/kgmol. Problemas propuestos: 1. Un recténgulo tiene una base de longitud b y altura de h, Utilizando coordenadas de h y b mostrar en forma esquemitica: a. Contornos de diagonal constante. b. Contornos de area constante. €. Un ciclo compuesto de dos procesos de area constante alternados con dos procesos de diagonal constante. 2. Dos rectingulos tienen dimensiones de sus bases iguales ab; y by y de sus alturas iguales a hy y hy respectivamente. Durante un proceso de cambio de dimensiones se ‘mantienen las bases en contacto de tal forma que by y by siempre son iguales. ;Cusintos stados de libertad tiene el sistema compuesto de los dos rectingulos’? s ideales en tres compartimentos (ver diagrama) con dos pistones. La wentos es de un material adiabético (aislante). ;Cudntos grados de libertad tiene el sistema en los siguientes tres casos? Los pistones pueden desplazarse libremente sin friccién pero son de un material adiabatico (aislante) b. Los pistones pueden desplazarse libremente sin friccién pero son de un material diatérmico (conductivo). €. Los pistones no pueden desplazarse y son de un material diatérmico (conductivo)‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana as > WU 4, Se carga un tanque de capacidad igual a 0.5 m’ con aire considerado un gas ideal (M=28.97) hasta la presign de 10 MPa abs. y temperatura de 320 K. a. {Cudntos kgmol de aire estan presentes en el tanque? b. Suponiendo que 78% de las moléculas presentes en aire son de N> y 21% son de O> y 1% son Ar, jcuintos kemol de cada componente estén presentes en el aire dentro del tanque? c. {Cuaintos kg de aire estan en el tanque? 4. ;Cuantos kg de Nz , U2 y Ar estan en el tanque? Nitrogeno tiene masa molecular de 28.0, oxigeno de 32.0 y argon de 39.9. 5. Se carga un tanque de capacidad igual a 0.5 m’ con aire considerado un gas ideal (M=28.97) hasta la presion de 10 MPa abs. y temperatura de 320 K. Después de un rato con fa vilvuta cerrada el tanque llega al equilibrio térmico con el ambiente a la temperatura de 293K, a. {Cudl es la presi6n final del aire en el interior del tanque? b. {Qué volumen ocuparia el aire del tanque si se reduce su presion a 100 kPa a la temperatura ambiente? 6. Se carga un tanque de capacidad igual a 0.5 m* con aire considerado un gas ideal (M=28.97) hasta la presion de 10 MPa abs. y temperatura de 320 K. Ahora se abre la vilvula dejando escapar una parte del aire hasta que la presion es igual a YMPa y se cierra la vélvula. En aquel instante se registra la temperatura del aire igual a 300 K, ;Cudntos kilogramos de aire escaparon del tanque? 7. Se encuentra que 10.18 g de yodo ocupan 0.001 m a la temperatura de 300 K y la presién 100 kPa. a. {Cudles la masa molecular de yodo? b. Sila masa atémica de yodo es igual a 127, ges mono o diat6mica el vapor de yodo? 8. Un termometro de gas de volumen constante registra la temperatura de 159.80 para cierto ‘ma, Cuando el termémetro esté en equilibrio con agua al punto triple la presién en el 20‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana bulbo es de 60 kPa (absoluta). Se sabe que la temperatura de gas ideal de este sistema es de 160.00 K. ;Qué temperatura registra este termémetro cuando la presién del bulbo en equilibrio con el punto triple es de 30 KPa (absoluta)? 21‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana CAPITULO 2 LA PRIMERA LEY DE TERMODINAMICA El trabajo adiabético es igual para todos los procesos entre dos estados terminales fijos. Esta generalizacion de la experiencia conduce a ta definicién de una nueva propiedad, la energia interna, que junto con la energia cinética y potencial constituyen la energia total del sistema. La primera ley de termodindmica expresa la conservacién de energfa: el cambio de la energfa total del sistema es el resultado de la transferencia de calor y trabajo de los alrededores al sistema. Cualquier cambio de energia en el sistema se compensa con un cambio contrario en_ los alrededores. Para completar esta presentaciGn se discute brevemente los mecanismos de transterencia de calor ‘Trabajo En mecdnica el trabajo es el producto de desplazamiento de un cuerpo y la componente de fuerza en la direccién del desplazamiento. (Ver fig. 2.a.1) = Fyaniisl (al) perdendicular \ poralela a Fig 2.a.1: Célculo de trabajo en mecéini Se define trabajo como el producto de una fuerza externa por un desplazamiento de una parte del sistema 0 cualquier otro efecto que sea equivalente a esto. (En SI las unidades de trabajo son joules iguales a N*m.) Esta definicién requiere explicacién que se da a continuacién, primero del concepto de fuerza externa, después del signo del trabajo. y finalmente de qué significa ‘otro efecto’, Es importante notar que el trabajo produce el desplazamiento tiene que originar afuera del s ne que ser externo en el sentido que la fuerza que tema, Si una parte del sistema 22‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana produce un desplazamiento de otra parte del mismo sistema no hay trabajo. La fig 2..2 muestra un cilindro con un émbolo que puede desplazarse sin friccién. Digamos que en algiin proceso se desplaza el piston hacia la izquierda comprimiendo el gas A y dilatando el gas B. Si el sistema es solo el gas A la fuerza del pist6n es externa y el sistema esta recibiendo trabajo del pistén porque la fuerza del pistén sobre el sistema coincide con el desplazamiento de la parte del sistema en contacto con el pist6n. Si se define el sistema para que sea solo el gas B, el sistema est transtiriendo trabajo a los alrededores 0 cediendo trabajo porque el desplazamiento del sistema es contrario a la direccién de la tuerza del pistn. La magnitud de la fuerza y del desplazamiento es igual en cada caso, solo el signo es diferente. ;Qué pasarfa si se define el sistema para incluir todo el contenido del cilindro: gas A, gas By el piston’. En este caso no habré transferencia de trabajo neto al sistema porque no hay fuerzas externas. Evidente cuando la transferencia de trabajo ocurre dentro del sistema una parte del sistema cede una cantidad de trabajo igual que recibe otra parte y el efecto neto es nulo. gas B X ST , ig. 2.0.2 En la compresién del gas A la direceién de la fuerza externa coincide con la direccién del desplazamiento lo que daré un signo positivo para el trabajo en mecanica. Sin embargo para termodinémica se considera el signo de este trabajo negative. En la expansién del gas B el signo de mecénica es negativo pero el signo de termodinamica sera positivo. La regla de signos para el trabajo es contraria al signo en mecénica: cuando el sistema cede trabajo a los alrededores su trabajo es positivo y cuando recibe trabajo de los alrededores su signo es negativo en termodinamica. La fig. 2.a.3 muestra tres situaciones en que se efectian cambios de estado por transferencia de trabajo que sera negativo como se explicard. En caso (a) se comprime un gas por medio del peso de arena que cae lentamente sobre un pist6n sin friccidn. El gas en cualquier momento esta en un estado que aproxima al equilibrio, (Si se detiene el proceso no se notaré cambios subsecuentes de estado.) En caso (b) se mueve agua por medio de un agitador. En caso (c) se pasa una corriente eléetrica a través de una resistencia dentro del agua, Se considera el caso (a) primero. Por la tercera ley de Newton la fuerza de piston sobre el gas es igual a la fuerza del gas sobre el pistén. Entonces la fuerza F del pistén sobre el gas serd igual al producto pA de la presién en el gas sobre el pistén veces el dea del piston. Si existe un estado cercano al equilibrio en cualquier instante del proceso, se puede afirmar que la presion del gas serd uniforme en todo el volumen del cilindro (despreciando pequefias diferencias por causa de la altura). Durante un desplazamiento vertical del pistén, el trabajo efectuado seré: dw = Fas mR‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana cen que ds es desplazamiento vertical del (én, Introduciendo el rea del pistén se obtiene: dw Fads = pa (2.0.2) El signo del trabajo en ec. 2.2.2 esté de acuerdo con la convencién de signos ya explicada: cuando el volumen aumenta la fuerza del pist6n sobre el gas opone el desplazamiento, el gas realiza trabajo sobre los alrededores y el trabajo sera negativo, En la compresién mostrada en el diagrama habra contraccién del gas (d /‘negativo) y el trabajo sera negativo. La restriecién de ec. 2.8.2 a los procesos cuasi-estiticos debe ser evidente. Si el proceso no es cuasi-estitico la presi6n del gas mostrard variaciones en distintas partes de su volumen y no habra una presién bien definida del gas para usar en le térmula, En esos casos la presién en ec, 2.a.2 tendra que ser la presién del gas en contacto con el pistén. Hay que mencionar que hay aplicaciones en la ingenierfa en que se utiliza ec. 2.a.2 como aproximacién aun en procesos que no son cuasi-estiticos. Para el caso (b) el proceso no puede ser cuasi-estitico porque el efecto local de friecién viscosa cerca del agitador sube la temperatura del fluido localmente. Por tanto no hhabra una temperatura uniforme en el volumen del fluido. Se puede considerar que se aplica ‘un momento de torsién sobre la flecha por fa aplicacién de una fuerza periférica a la fecha cuyo radio es igual a r. El trabajo efectuado por esta fuerza F en un desplazamiento de d® radianes es: dw =—Frd0 =—1d0 (2.0.3) Entonces, el trabajo transmitido por un momento de torsién en igual al producto del momento y el desplazamiento angular. Ya que la fuerza externa aplicada a la flecha coincide con el desplazamiento el sistema esta recibiendo trabajo de los alrededores y su signo es negativo. En varios problemas es de interés calcular la potencia transmitida 0 sea el trabajo por unidad de tiempo: dupe; ae) dt dt en que © es la velocidad angular de la flecha en radianes por segundo. (2.a4) El caso ¢ de la fig. 2.2.3 ejemplifica la parte de la detinicion de trabajo que retiere a ‘otros efectos equivalentes’. Los textos de maquinas eléctricas describen los pasos por los cuales se transforma el trabajo mecénico en la flecha del generador a un voltaje que impulsa una corriente en el circuito conectado al generador. Se recordaré que la diferencia de voltaje es igual al trabajo que hay que efectuar para mover una unidad de carga entre un sitio y el otro, La corriente es el flujo de carga por unidad de tiempo. Por tanto, la carga desplazada en un intervalo de tiempo dt es igual a Idt y el trabajo efectuado es dw =-Vidt en que V es la caida de voltaje entre los extremos de la resistencia. Nuevamente se considera el trabajo negativo porque est entrando al sistema. (La fuerza que genera el momento de torsién en la flecha del generador tendré el mismo sentido que el desplazamiento de la flecha.) Anticipando la discusién de calor, el estudiante probablemente entiende que la resistencia eleva la temperatura del agua por el proceso de 24‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana transferencia de calor desde su superficie. Sin embargo, no se considera este proceso como una transterencia de calor en la presente discusién y es de suma importancia comprender porque. Se considera que la resistencia eléctrica forma parte del sistema. Por tanto, lo que cruza la trontera del sistema no es calor sino trabajo eléctrico. Si se excluye del sistema la resistencia y se toma su superficie como una frontera del sistema, la transferencia en cuestiOn sera de calor. la | i be Fig, 2.a.3: Transferencia de trabajo La Gnica forma de trabajo considerado en esta seccién que puede ser cuasi-estitico es la primera que es de compresin © expansion de un fluido. Sin embargo hay muchas otras formas de trabajo que pueden ser cuasi-estat gar O descargar una bateri cargar descargar un capacitor, magnetizar 0 desmagnetizar un material para o ferromagnético, deformar un cuerpo elistico y otros. Con la acepcién de algunos incisos especiales, la nica forma de trabajo cuasi-estitico que se considera en este libro seré la compresién y descompresién de un fluido llamado trabajo pd 2? Cuando el trabajo pd/‘es cuasi-estatico, se puede trazar la trayectoria del proceso de expansion 0 compresién sobre un diagrama de presion y volumen. Cuando se trata de una sustaneia sencilla (una fase sin cambios de composicién) las dos propiedades intensivas, py vy, en que v el volumen espee‘fico determina completamente el estado del sistema, Por tanto en tal sistema se puede considerar la trayectoria una trayectoria de los estados del sistema durante el proceso, Se ven ejemplos de estas trayectorias en la fig, 2.a.4. En cada caso el frea debajo de la curva de la curva significa el trabajo por unidad de masa del sistema, positivo cuando el volumen aumenta y negativa cuando disminuye. dw'= Pav w'= [Pav =drea Un caso especial es el proceso ciclico en que el sistema empieza y termina en el mismo estado. En este caso el dea encerrada por el ciclo es el trabajo neto del ciclo por unidad de masa del sistema La primera observacién importante de estos diagramas es que el trabajo es diferente para distintas trayectorias entre los mismos estados terminales. Se aprecia esto comparando los casos (a) y (b) en que los estados terminales son iguales, pero las éreas debajo de las curvas no lo son, Entonces, el trabajo depende de la trayectoria del proceso. También cuando el proceso no es cuasi-estatico la aseveracién anterior sigue siendo valida. En el proximo inciso se explicara que la base experimental de la Primera Ley es que el trabajo es igual para todos los procesos adiabditicos entre dos estados dados. Sin embargo, (2.2.6) 28‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana en general el trabajo depende del proceso, no de los estados terminales. Entonees, trabajo de ninguna forma es una propiedad de un sistema y no tiene sentido hablar de la cantidad de trabajo almacenada en dicho sistema. Mas bien se habla de transferencia de trabajo hacia el sistema o hacia los alrededores. b. Primera Ley: Se puede imaginar una masa de agua liquida encerrada por una pared adiabética en el sentido utilizado en la discusién de la ley cero en capitulo 1. Laa tnica interaccién con los alrededores permitida por dicha pared es transferencia de trabajo, (Se sabe que la pared adiabiitica realmente es un aislante térmico que no permite transterencia de calor pero todavia no se ha detinido “transferencia de calor’.) Kn el sistema descrito es una observacién comiin que se puede efectuar el mismo cambio de temperatura del agua por dos procesos distintos: moviendo el agua con paletas o calentando con una resistencia eléetrica, EI trabajo calculado por ec. 2.a.3 0 ec. 2.a.5 dard el mismo resultado. Esto es un ejemplo de dos procesos adiabaticos distintos que producen el mismo cambio de estado con a misma transferencia de trabajo. En secciones ¢ y d de este capitulo se darn ejemplos adicionales, Por el momento se excluyen los casos en que la energia cinética 0 potencial del sistema cambia. Como principio general o ley de la naturaleza se postula que si los estados terminales de un sistema estén especificados, cualquier proceso adiabitico entre dichos estados involucra la misma transferencia de trabajo. Dicho de otra manera el trabajo en procesos adiabiticos entre los mismos estados es independiente de la trayectoria del proceso y depende solo de los estados terminales, inicial y final. Digamos que el estado inicial es un estado de referencia que se mantiene constante y que se determina el trabajo en procesos adiabéticos para alcanzar otros estados. Este trabajo adiabitico solo dependers del estado terminal porque el estado inicial esta fijo, y se puede detinir una funcién de las propiedades del estado final de la siguiente forma Ww U, U teen = Se lama esta propiedad U la energia interna: Se introduce el signo menos por la convencién de signos en la definicién de trabajo: Cuando el trabajo entra el sistema su signo es negativo, pero su efecto es aumentar la energia det sistema. Para un cambio de estado del estado I a 2 el trabajo adiabatico es igual al trabajo para pasar de la referencia a2 menos el trabajo para pasar de la referencia a 1: = Wasusaico =U) —U (2.b.1) 6‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Se observa que la energfa interna es una cantidad extensiva que se puede convertit en propiedad intensiva dividiendo entre la masa presente en el sistema: =u, (2.2) ‘Como propiedad intensiva se llama energia interna especifica Lo importante en las tiltimas tres ecuaciones es que el cambio de U o u es independiente de la trayectoria y solo depende de los estados terminales. Ahora se reconsideran el proceso para calentar una cantidad de agua liquida por la resistencia eléctrica. Si se redefine el sistema para excluir la resistencia obviamente el efecto del proceso sobre el agua sera igual. Sin embargo con esta nueva definicién del no habré transferencia de trabajo. Se sabe de experiencia que la temperatura del agua subi localmente cerca de la resistencia. En este caso se postula que el incremento de energia interna serd por otro medio que se Hama transferencia de calor. Se generaliza este concepto. Las bases para determinar ef cambio de la energia interna siguen siendo los. procesos adiabiticos porque hay una definicién de trabajo que permite calcularlo cuantitativamente. Pero ahora se considera la posibilidad de realizar un proceso no adiabatico que electia el cambio de estado. Se definiré la transferencia de calor como la diferencia entre el cambio de energfa interna y ta transferencia de trabajo neto hacia el sistema. Se restard (-W) que es la transterencia de trabajo neto que entra al sistema del cambio de energia interna para determinar la transferencia de calor: Fig, 2.b.1: Procesos que pueden generar el mismo cambio de estado q=U, -U, ~(-w) =U, -U, + Se rearregia esta formula: U,-U,=q-w Cuando se excluye del sistema la resistencia, w serd igual a cero y el cambio de la energia interna del agua sera igual a la translerencia de calor. Se observa que la convencion de signos respecto a transferencia de calor es contraria a la convencién para el trabajo: cuando el calor entra el sistema su signo es positive y cuando sale su signo es negativo. La fig. 2.b.1 representa tres formas de efectuar el mismo cambio de estado de un sistema. Para recapitular el desarrollo hasta aqui. Una generalizacién de experiencia es que el trabajo para efectuar un cambio de estado por un proceso adiabatico es independiente del proceso y solo depende de los estados terminales. Esto es la base para definir una nueva propiedad o funcién de estado que se lama energia interna cuyo cambio en cualquier proceso es igual al negativo del trabajo adiabatico para realizar ese proceso. Cuando se realiza el mismo cambio de estado mediante un proceso que no es adiabaitico se postula la existencia de otra forma de transferir energia que se lama calor. Cuantitativamente el calor es igual a la diferencia entre el cambio de la energfa interna y el trabajo neto recibido por el sistema 7‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana La primera ley introduce un nuevo concepto, energia interna, pero no dice que significa fisicamente. De otras dreas de fisica se sabe que la energia interna es la suma de toda la energia cinética y potencial de las moléculas, dtomos y otras particulas que componen la materia. En la fisica moderna se incluye también la energia equivalente a la ‘masa en este término, La energfa de los enlaces quimicos que se libera en la combustién también figura en la energia interna. Un objetivo de la mecdnica estadistica es sumar estas formas de energia para establecer la energia interna de una agregacién grande de moléculas. Estas consideraciones no son necesarias para el presente curso. Otro nuevo concepto es calor. Se sabe de experiencia que la transferencia de esta forma energia solamente ocurre cuando existe una diferencia de temperatura y que el calor siempre pasa de la temperatura mayor a la temperatura menor. Inclusive, la segunda ley de termodindmica requiere esto como se vera en el proximo capitulo. En la seccion ¢ de este capitulo se discutira brevemente los tres mecanismos de transferencia de calor: conduccién, conveccién y radiaci6n Hay que mencionar otro aspecto del desarrollo hasta aqui. La segunda ley muestra que hay cambios de estado que no pueden ocurrir en un proceso adiabatico como se veri en el préximo capitulo. Por ejemplo se puede calentar el agua por una resistencia eléctrica o paletas pero no se puede invertir este proceso y entriar el agua. Entonces, hay estados que no pueden alcanzar desde el estado de referencia en un proceso adiabiitico. ;No es que este hecho impone una limitacién fuerte sobre la definicién de la energia interna en la ec. 2.b.17 La respuesta es que no hay limitacién. Se resuelve el problema de la siguiente forma. Si un proceso adiabatico que procede de I a 2 no es posible, el proceso de 2 a 1 serd posible. Entonces se Hleva a cabo el proceso de 2 a 1 midiendo el trabajo adiabético que da la diferencia de la energia interna de estos dos estados. Cuando se cambia el estado de 1a 2 el mismo cambio de energfa interna con signo contrario ocurre, Hasta ahora solo se ha considerado una forma de energia, la interna, pero un sistema puede poseer otras formas de energia como cinética y potencial. La energia cinética de una masa m es: Extensiva(J): Ee =m (2.3) IntensivatI 1kg):¢, = La energia potencial de un sistema puede tener muchas formas. Aqui solo es necesario considerar la energfa potencial del campo de gravedad. De mecéinica se sabe que el trabajo que hay que transferir a un cuerpo para elevarlo de un nivel z igual a 0 a otro nivel z es mez Se sabe que el cuerpo puede hacer una cantidad igual de trabajo regresando a su nivel 0. En lugar de tomar en cuenta el trabajo del campo de gravedad por medio del término W en la se definiré una nueva forma de energfa llamada la energia potencial Extensiva(J): Ep = mgz e (2b) Intensiva(J | zz (Hay otras formas de energia potencial que son utiles en problemas especiales: la energia del campo eléctrico de un capacitor, la energia eldstica de un cuerpo deformable, etc. Estas formas de energia potencial estan asociadas con los sistemas en que se puede hacer trabajo 28‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana cuasi-estitico y recuperar el trabajo cuando se invierte el proceso. En este curso solo se necesita la energia potencial de gravedad.) . Se generaliza el enunciado matematico de la primera ley para tomar en cuenta cambios de estas formas adicionales de enersgia: AE =AU +AE,+AE, =q-w Ae = Aut Ae, +Ae, = que dice que el cambio de la energia total del sistema es el resultado neto de transferencia de calor y de trabajo. Se sigue con la definicidn del cambio de energia interna de 2.b.1 sola que ahora en un proceso adiabdtico el cambio de energia interna es: AU adahinin ~ AB, — AB y (2..6) © sea la transferencia neta de trabajo al sistema menos el cambio de la energia cinética y potencial (2.5) Unos ejemplos de esta ley debe aclarar los cambio que ocurren. Despreciando el efecto de friccién con el aire, cuando una piedra cae de una altura se convierte su energia potencial continuamente en energia cinética asi que AEp negativo y JE. es positivo. Cuando la piedra choca contra el suelo, desaparece su energia cinética y aparece energia interna manifestada por una ligera elevacién de su temperatura, En el choque JE. negat y AU es positivo. Después de un intervalo de tiempo, su temperatura interna regresa a la del ambiente por medio de transferencia de calor: q es negativa y también JU. Para un cambio de estado diferencial se puede escribir Extensiva(J): dU +dE, +dE, =dq-dw Intensiva(J /kg): du +de, +dey = dq'-dw' Escribir estas relaciones con diferenciales implica que las propiedades tienen definiciones en cada paso del proceso, lo cual es cierto solo cuando el proceso es cuasi-estitico © sea una serie de estados de eq Sin embargo para ciertas aplicaciones en ingenierfa es necesario remover esta restriccién y utilizar las relaciones anteriores ec. 2.b.6 suponiendo que la aproximacién a equilibrio es lo suficiente para poder definir por lo menos aproximadamente las propiedades de! tluido Calor especifico y entalpfa: Es conveniente resumir aqui las propiedades termodinémicas presentadas hasta La propiedades extensivas son masa (m), volumen (V), energia interna (U), energia (E.), energia potencial (E,). Las propiedades intensivas son temperatura (7), presién (p), volumen especifico (v), energia interna especifica (w). En el estudio subsecuente es ttl definir una propiedad adicional, entalpia, con las unidades de enersté ahora Extensiva(J) HH =U + pV 20.1 Intensiva(J kg) h=u+ pv oan 29‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Se verd que la entalpfa es conveniente para expresar las relaciones termodindmicas en sistemas de flujo de fluidos. La primera ecuacién define la entalpia como propiedad extensiva y la segunda como propiedad intensiva, la entalpia especifica. Dos propiedades adicionales que son de suma importancia son los calores especificos a Volumen constante y a presiGn constante. Si el sistema es de una sola fase sin cambio de composicién, como se ha explicado, con fijar dos. propiedades intensivas se fija el estado y todas la demds_propiedades intensivas tendran valores Gnicos. Dicho de otra forma cualquier propiedad intensiva es una funcin de dos propiedades intensivas cuyos valores se especifican. Por ejemplo la energfa interna especifica es una funciGn de temperatura y volumen especitico: w=u(l,v) (2.2) Entonces, la derivada parcial de u respecto a T’con v constante sera una funcién de T'y v. Se definird el calor especifico a volumen constante: ou =|S 2.03 ( ar | (20.3) Puesto que se define ft en términos de otras propiedades, tam! cuando se fija el estado. Se puede considerar h como funcién de T y h=A(T,p) (24) y la derivada parcial de h respecto a 1 con p constante dependerd de 1’ y p. El calor especifico a presion constante es: oh ar), Hay que hacer hineapié en que estos dos calores especificos también son propiedades; por tanto dependen del estado, Una sustancia en estado de equilibrio tendré un calor especifico de volumen constante y de presion constante independiente de cualquier proceso que ha ocurrido o ocurrird, Sin embargo, hay dos procesos reversibles en que los calores especificos dan la transferencia de calor en un proceso reversible como se explica a continnacién. En un proceso reversible de volumen constante sin cambio de energia cinética ni nh esté determinada potencial se nota que 8" perio = pav = 0 (2.0.6) La primera ley en forma diferencial da: d= A parse (20.1) La detinicion de c, da du=cdl Entonces para el proceso cuasi-estético a volumen constante descrito: G' inte = CAT (2.0.9) Ahora se deduce una férmula para cambi s diferenciales de la entalpia especifica: 30‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana dh = d(u+ py) = du+ pdv+vdp de, ~ dep entonces, dh = dq'-dw'-de, —de, + pdv+vdp (2.0.10) P6ngase la restriccién de que el proceso sea cuasi-estitico sin cambio de energfa cinética ni potencial. El trabajo reversible es igual a pdv AW" erste = PAV 1) y el cambio diferencial de la entalpfa especifica es igual a: A= AG rere VAP (2.c.12) Para un proceso reversible a presién constante se escribe: d= AG} prersiie dh=c,dT (2.¢.13) Entonces para el proceso cuasi-estitico a presién constante descrito: eerste = Cp AT (2.0.14) Se puede ver las ecuaciones (2.c.9 y 2.c.14) como aplicaciones de los calores especiticos no como definiciones. Dicho de otra forma se puede utilizar os calores especificos para calcular procesos que no son de volumen o de presién constante solo que 08 procesos los calores especiticos no tendran relacién con la transterencia de calor. Problemas ilustrativos: 1. Una piedra con velocidad inicial cero y temperatura inicial de 20 °C cae de la altura de 100 m, Choca con el suelo y llega a un estado de descanso, Se desprecia la friccién con el aire, Su calor especifico a volumen constante es de 800 Ikg K). Suponiendo que la Piedra no transfiere calor al ambiente y que llega a una temperatura uniforme, calcular su temperatura final: Solucién: Para evitar considerar los detalles del choque y deformaciones del material de la piedra se define el contorno del sistema para incluir una parte del suelo. EI proceso descrito del choque es una transformacién irreversible de energia cinética a energia interna, Sin embargo para calcular el cambio de energia interna especifica se puede imaginar 1‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana reemplazar este proceso irreversible por uno reversible entre los mismos estados terminales € integrar la ecuacion: ou ar ), Estrictamente el proceso ocurre a presiGn constante, pero se supone que el cambio de volumen es despreciable; entonces el proceso reversible es tanto de presion como de volumen constante, Entre el estado 1 y 2 no hay cambio neto de energia cinética y se toma cen cuenta el trabajo del campo de gravedad por el cambio de la energfa potencial um, ‘fear AU + AE, + AE, = q-w AU + AE, =0 me, (I, ~1, + maz, 2, 9.81", (100-0) Zs T, =21.23°C Es importante notar que es indiferente expresar un cambio de temperatura en grados Cel © grados Kelvin en este problema. 2. Se calienta 10 kg de agua liquida de 20 °C a 40 °C mediante una resistencia eléctrica de 20 ohms con una diferencia de potencial efectiva de 120 volts. El calor especifico de ‘agua a volumen constante es 4.2 kJ/(kg K) Suponiendo que no hay transterencia de calor al ambiente y despreciando evaporacion del agua y cambio de volumen, calcular el tiempo oo Solucién: La resistencia es i dentro del sistema, Por tanto la transferencia de energfa es por medio de trabajo. Los términos que quedan en la primera ley son el cambio de energia interna y el trabajo. En este problema la presion es constante, pero a buena aproximacion el volumen también es constante. ”‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana AU +AE, + AE, AU =-W m(u, =u) = (-Viar) mca =Viat me, (7, -T,)=V(W/R)At 7 *4200* ime, (fs =T,) _10*4200*20 _ 1167, WIR 1207/20 3. Se mueve 10 kg de agua liquida con un agitador durante 10 min. La velocidad de rotaci6n es de 1000 rpm con un momento de torsi6n de 5 Nm. El calor especifico de agua a volumen constante es de 4200 J/(kg K). Despreciando evaporaci6n del liquido, cambio de su volumen_y transferencia de calor al ambiente, determinar la elevacién de temperatura. sistema Solucion: En la primera ley quedan el cambio de energia interna y el trabajo del rotor. AU +E, + AE, =q-w AU =-w m(u, —uy) feat = roar me A(T, =T, «(100027 ), 4 69 =2748°C 10* 4200 d. Procesos en el gas ideal: Una de las relaciones que define el gas ideal es su ecuacién de estado er (2.4.1) Se afiadi Mn respecto a la energia interna especifica. Se ha visto que en un sistema monofisico, que mantiene una composicién quimica constante, es necesario B‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana especificar dos propiedades intensivas para establecer el estado. Por ejemplo, se puede considerar la energia interna especitica es una funcion de Ty v: u=u(T,v) (2.4.2) En el caso del gas ideal un hecho experimental y te6rico es que el volumen especitico no afecta esta funcién: gas ideal:u=u(T') (24.3) La evidencia experimental que se cita generalmente es el experimento de Joule que consistié de tratar de detectar el cambio de temperatura en un gas cuando se permite su expansién libre (fig. 2.4.1). Joule no deteet6 ningtin cambio de temperatura, Obviamente, el volumen especitico aumenta en el experimento. Segiin la primera ley la energia interna queda fija. Entonces, si v tuviera intluencia en la ec. T tendria que cambiar. Se puede ver esto despejando 7: T=T(u.v) (2.4.4) Ya que u es constante, un cambio de v debe afectar la temperatura. El hecho de que no se observa tal efecto indica que v no afecta la fun n necesaria para detectar el cambio de temperatura que ocurrié, Sin embargo, la conclusidn es correcta para el gas ideal que es un estado limite alcanzado cuando la presiGn se acerca a cero. “TY vena Se cbsewa que Fig, 2.d.1: Expansion libre en el experimento de Joule Entonces para el gas ideal el calor especfico a volumen constante es una derivada ordinaria de la energia interna especitica: du =“ 2.45; av D Otra conclusién es que la entalpia especifica depende solo de la temperatura: h=ut py=u+ RUIM =A) (2.4.6) uM‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Por tanto el calor especifico a presién constante es una derivada ordinaria de la temperatura: dh c= aT De las detiniciones de los calores especiticos hay que comprender que en cualquier proceso se puede calcular el cambio de energia interna especifica y entalpia especifica por las f6rmulas: (2.4.7) (2.48) fe,ar La primera formula no esta limitada a procesos de volumen constante y la segunda no esti Timitada a los procesos de presiSn constante. Sin embargo cuando el volumen es constante en un proceso cuasi-estitico y no hay cambio de energia potencial ni cinética se puede escribir (ver ee. 2.¢.9) at (2.4.9) uu, { reverie Cuando la presién es constante en un proc ni potencial en el proceso se puede escril eso cuasi-estitico sin cambio de energfa cinética (ver ec. 2.0.14) pT = 4 reerbe (2.4.10) Una relacién importante existe entre cy y cp dh=du+(R/M\T c,d = ¢,dT +(R/M dT (2.4.11) ce, =c,+(R/M) Larelaci6n entre ¢, y cy aparece en varias formulas k=c,/e, (2.4.12) Combinando las dos previas relaciones se obtiene oe me » _ ok (2.4.13) M(k-1) A continuaci6n se consideran algunos procesos comunes en gases ideales con la restricci6n de que los calores especificos son constantes, En lo 6 reconsideran estos procesos 5‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana tomando en cuenta la posibilidad més general de que los calores especfficos sean funciones conocidas de la temperatura. Se supone que no hay cambios de energia cinética ni potencial. Proceso isocérico (volumen constante) Segiin la ecuacién de estado pil =cte. (2.4.14) En un proceso reversible no hay trabajo y la transferencia de calor es igual a Groene = [au = | eT =6,(T,~T,) 24.15) Proceso isobérico (presién constante) Segin la ecuacién de estado vIT =cte, (2.4.16) El trabajo en un proceso reversible es: . ; R Wana = J par= ples -¥) =, -T)) 24.17) La transferen de calor en un proceso reversible es: G rowrsse = | e+ | pdv =fear + | pdv + pv, — v1) (2.4.18) Alternativamente: 4 roerse = [ah ~ Jvdp = [dh= fe,dT =e, (0-1) (2.4.19) Proceso isotérmico (temperatura constante) Segiin la ecuacion de estado pv =cte. (2.4.20) Para el proceso reversible el trabajo es: “PRT W' enine = | pdv = [dv 2.4.21 mente | pa= | 2421) Notese que no habri cambio de la energia interna especifica segdn la definicion de gas ideal. La transferencia de calor en el proceso reversible es: A roensie= [du f pdv= [ pav revere (2.4.22) Proceso adiabitico (no hay transferencia de calor) Para este proceso la primera ley da 6‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana dw’ (2.4.23) Sustituyendo se obtiene: RO gpa 8h M(k-1) Mv implificando, separando variables e integrando entre el estado inicial y cualquier estado intermedio del proceso se obtie (2.4.24) Se deduce otra relacion a partir de ec. 2.0.12 : A= poco VAP dh = vdp car =" ap Mp KR gp RT Mk-) Mp implificando, separando variables e integrando entre el estado inicial y cualquier estado intermedio del proceso se obtiene: (2 nP yn = 2.4.25 qt (: ] ‘ ; Eliminando la temperatura entre ec. 2.4.24 y ec. 2.4.25 se obtiene una tercera relation: pr = py (2.4.26) En el proceso reversible la transterencia de calor es igual a cero por definicién. HI trabajo reversible es igual a: 7‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Wn ftr= fH a= Po 9) 7 _bomin” =p “) (ary! = pyr) — = = W peversible = PM. ay = PI ¥ penne = AEA GG, -7,) (2427) Una forma alternativa mas répida de llegar a este resultado es por la primer ley para el proceso reversible sin transfereneia de calor: dT =-c,( W perine = — | d= =i) ~— (1, -T,) reverie = Problemas ilustrativos: 1. Aire (gas ideal, M=28.97, k=1.4) est dentro de un tanque rigido de volumen igual a 0.01m’. Su temperatura inicial es iqual a 300 K y su presién absoluta de 100 kPa. Por medio de una resistencia eléctrica (100 ohm) se calienta el gas sin cambio de volumen a 800 K. El voltaje aplicado a la resistencia es de 120V. a,j Cuanto tiempo requiere calentar el gas’? b. {Cual es la raz6n de cambio de temperatura en grados/s? Solucién a. Si se considera la resistencia una parte del sistema, este proceso es adiabético porque solo se transtiere trabajo eléctrico al sistema. Kn ese caso hay que despreciar el cambio de energia interna de la resistencia propia. (En algunos casos esta suposicion puede ser dudosa.) Entonces, la primera ley da: 8‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana U,-U, =q-w -(-VIAN) = V(V/R)Ar = V'Ar/R La detinicién de calor especitico que siempre se puede utilizar para calcular el cambio de energia interna especifica da: B34 ay 1) 28.9704 kek 8314*300 0.8423m* / kg ~ MP, 28.97*100x10° V_ 001 © 0.8423 m O.01187kg Igualando las expresiones de! cambio de energia interna’ Var RTM: (7-7) _ me, (1, =T,)R _ 0.01187*717*500* 100 ve 120° b. En este problema la temperatura cambia a una raz6n constante. Por tanto se puede simplemente dividir el cambio de temperatura 500K entre el tiempo 29.6s para obtener la respuesta, 16.9 K/s. Sin embargo en otros problemas la razén de cambio no permanece constante y es necesario expresar la primera ley en forma diferencial: = 29.65 dU _dg_dw__dw_ yy ve dt dt dt dt R Por la definicion dec, tte Og Ge Igualando dT_W* me, art 120° dt Rime, 100*0.01187*717 EI hecho de escribir la primera ley en forma diferencial implica que las propiedades estén bien detinidas a lo largo de todo el proceso, pero se observa que el proceso aqui es irreversible. Entonces el céleulo es una aproximacién bajo la suposicién de que el sistema no est muy alejado de equilibrio en este proceso. 6.9K /s 2. Aire (gas ideal, M=28.97, k=1.4) esté dentro de cilindro con un émbolo que mantiene constante la presidn a 100 kPa, BI volumen inicial del gas es igual a 0.01m’, Su 0‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana temperatura inicial es igual a 300 K. Por medio de una resistencia eléctrica (100 ohm) se calienta el gas sin cambio de presién hasta 800 K. El voltaje aplicado a la resistencia es de 120V. ;Cudinto tiempo requiere calentar el gas! “ag Utra vez se considera la resistencia una parte del sistema; por tanto este proceso es adiabitico. Ahora hay dos clases de trabajo transferido: trabajo eléctrico que entra al sistema y trabajo de expansin que sale del sistema. En ese caso hay que despreciar el cambio de energfa interna de la resistencia propia, Entonces, la primera ley da: U,-U, =q-w=-w =-(-VIAt) -j pdV =V(V/R)At~ p(V, -V,)=V?At/R-mR(T; -7,) La definicién de calor espee‘fico que siempre se puede utilizar para calcular el cambio de energia interna especitica da: U,-U, =mu, -u,)=m| dT = me, donde RK 8314 ay J "" M(k=1) 28.97*04 gk * per aa 0.8423m* / kg MP, 28.97*100x10 V _ 001 _ yor ig7kg 08423 Igualando las expresiones del cambio de energia interna: VA (RIM), ~1,)=me, (0, -7,) (c, + R(T, =T, JR. _ 0.01187 (717 +8314/28.97) #500100 ve 1207 El tiempo es mds largo que en el problema previo porque la resistencia esté proporcionando energfa para calentar el gas y hacer trabajo. ar= 14s‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Una forma alternativa de resolver este problema es por m reversible: io de la entalpfa, Para un proceso AU = dG jroninte ~ PAV La definicion de entalpia da: H=U+pV dH =d(U + pV) dH = dU + pdV +Vdp Sustituyendo el cambio de energfa interna de la primera ley se obtiene: dH = dg ~ dW peyicg~ PAV + pdV + Vdp dH = dq yon + VED En el proceso actual no hay cambio de presién y no hay transferencia de calor. Por tanto dH =—dw AH = VIAt =-(-Vidt = Vidt De la definici6n de ¢,: AH =mfc,d? =me,(C, -7) Igualando y despejando Ar; VIAt = me, (I, -1,) _ ie, (f,-T,) _ m(c, +R/M Xi vo vi que da el mismo resultado que antes con la sustituciOn de la relucion c, =¢,+R/M La naturaleza de la aproximacion en este proceso irreversible es igual que en el problema anterior. Ar 3. Aire (gas ideal, M = 28.97, k = 1.4) con volumen inicial de 0.001 m° se encuentra dentro de un cilindro provisto de un émbolo que se desplaza sin fricci6n. La temperatura del aire es de 800 K y la presion de 500 kPa. La presion exterior es de 100 kPa, Se efectiia una expansién reversible isotérmica hasta el volumen de 0.002 m’. a, {Cul es el trabajo total transferido del gas? b. Cual es la transterencia de calo . {Cual es el trabajo transferido a la atmésfera’? 4. {Cull es trabajo Gil? 41‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Solucién a. El trabajo es: ws | pdv feta S arf > * earn) Spor "h(n | 159.1108 2 , v,} 2897 0.001 kg Mp,V, _ 28.97* 500000 0,001 RT 8314800 w= mW'=0,00218 159.110" = 346.5) 00218kg b. Segtin la detinicién del gas ideal su energia interna no cambia si su temperatura queda constante, Entonces, la primera ley da la transferencia de calor igual al trabajo de expansion: U,-U, = fed =0 U,=0-W=0 q=w=346.5) c. El trabajo transferido a la atméstera: Weiser = | PainisewdY = MP smiser (V2 ~V,) = 100x10° * (0.002 ~0.001) = 1005 d. El trabajo titil disponible es: Wo = W— Wymiseny = 346.5100 = 246.3 4. Aire (gas ideal, M = 28.97, k = 1.4) con volumen inicial de 0.001 m° se encuentra dentro de un cilindro provisto de un émbolo que se desplaza sin friecién, La temperatura inicial del aire es de 800 K y la presién de 500 kPa. La presién exterior es de 100 kPa, Se efectia una expansidn reversible adiabatica hasta el volumen de 0.002 m’. a. {Cuales son la temperatura, volumen especitico y presién al final de la expansién? ba ual es el trabajo total transferido del gas? ual es el trabajo transferido a fa atméstera? ©. d. {Cual es trabajo til?” 42‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana UMMM MMMM YM Fuerza variable Z MMM LA Solucién a, Condiciones al final de la expansién RT, ___8314*800 Mp, 28.97*500x10° = 0.001 ¥ 0.4592 =0.4592m'/kg = 0.002178kg La masa permanece constante. Entonces = 189.46kPa 2 b. Se puede calcular el trabajo por unidad de masa por integracin de pdv 0 por aplicacion de la primera ley. Utilizando el resultado deducido en el texto se obtiene: R ~717.46(606.28 — 800) = 139.0x10° J/kg oorane = 0.002178 *139.x10° = 307.7 ¢. Bl trabajo transferido a la atmésfera es igual a pAV: w, = pAV = 100:x10°(0.002 - 0.001) = 100 4. Entonces, el trabajo disponible es igual a la diferencia entre el trabajo que sale del gas ‘menos el trabajo contra la atmostera: a‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Weigyaiste = 307.7 = 100 = 207.74 5. Se hace un proceso adiabitico de expansion de un gas de la siguiente manera. En estado I todo el gas estd en el compartimento de fa derecha en la figura y hay un vacio perfecto en el compartimento de la izquierda. La pared de ambos compartimentos es adiabatico. Se abre la valvula conectando los dos compartimentos permitiendo la expansién libre del gas hasta llegar al equilibrio de estado a. Ahora se permite una expansi6n adiabtica del gas contra una fuerza variable hasta llegar al estado 2. Se dan los siguientes datos del proceso: El gas es aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol). En estado I el gas ocupa un volumen de 0.001 mr a la temperatura de 800 K y presi6n de 500 kPa. En el estado ‘a’ el gas ocupa el volumen total de 0.002 m’ . En estado 2 el gas ocupa el volumen de 0.003 m’. a. Determinar la masa del gas, su temperatura, presién y volumen espee‘fico en Jos estados ‘a’ y 2. b, Mostrar el proceso esquemiticamente sobre un diagrama de Pv y'TV. ¢. Determinar el trabajo realizado por el gas. Solucion: a, Determinacién de ta masa y de los estados a y 2.‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana estado 1 * Bue ease 0.4592m' /kg Mp, 28.97*500x10 mot = 0,002178kg ¥ estado a Mg ~My 4,4, 0.002 0.002178 KI, __ 8314*800 = 0.9184m' /kg = 250x10° Pa Po Mv, 28.97*0.9184 estado 2 T, =T,(v,/v,)"" =T,(V, /V,)" = 800(0.002/0.003)"* = 680.22K v 0.003 1 3776m° Tk * im 0.002178 (v,/2)' = py V,/V2)* = 250(0.002/0.003)'* = 141.71kPa Notese que hay métodos alternativos de hacer algunos de los céleulos. También es importante comprender que no hay transferencia de calor ni trabajo en la expansion libre. Por tanto la energia interna del gas permanece constante su temperatura también. b, Para el proceso 1-a la temperatura final e inicial son iguales; por tanto estos dos estados quedan sobre un contorno de pv constante, Io cual se traza con una linea punteada porque el proceso es irreversible. Los estados a y 2 estan sobre un contorno de py" igual a Constante indicado por a una linea continua porque el proceso a-2 es cuasi-estético. El sirea debajo del contorno a-2 significa el trabajo transferido por el gas al émbolo, el Gnico trabajo realizado en este proceso. Sobre un diagrama 1¥v se indican los mismos procesos. c. El gas solo realiza trabajo en el proceso 4s‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana R M(k~1) _ 8314 © 28.9704 fear =c,(t,-7, (800-680) = 86.1x10° J/kg = 0.002178*86. 1x10" (, -1,) W edt Wastin = MW rion 87.57 6. Se hace una expansi6n adiabtica efectuando el mismo cambio de estado que se logré en el problema anterior solo que ahora de hace la expansion reversible primero y la expansién libre al final, Igual que en el problema anterior en estado 1 todo el gas est en el compartimento de la derecha en la figura y hay un vacfo perfecto en el compartimento de la izquierda, La pared de ambos compartimentos es adiabstico. En el proceso 1-b se hace una expansion adiabatica del gas contra una fuerza variable hasta llegar al estado “b’. Después se abre la valvula conectando los dos compartimentos permitiendo la expansi6n libre del gas hasta llegar al equilibrio de estado 2. Se dan los siguientes datos del proceso: El gas es aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol). En estado I el gas ocupa un volumen de 0,001 ma la temperatura de 800 Ky presi6n de 500 kPa (igual que en el problema anterior). En estado 2 el gas ocupa el volumen de 0.003 m’ a la presi6n 141.7 kPa (valor calculado en el problema anterior) a. Determinar la masa del gas, su temperatura, presion y volumen especifico en los estados ‘h’. b. Determinar el volumen total ocupado en estado ‘b’ y el volumen compartimento de vacio. . Mostrar el proceso esquematicamente sobre un diagrama de Pv y Iv. 4, Determinar el trabajo realizado por el gas. ial del 2, B LILIA ILENE Solucién a. Cleulo del estado b. 46,‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana estado 1 (problema anterior) RT, __8314*800 Bh - S318 S00 _ 0.4592m' /ke Mp, 28.97*500x10 m=" = 2%! _ go92178kg vy, 0.4592 estado 2 (problema anterior) V, _ 0.003 =1.377m' /kg m 0.002178 Mp,v, _ 28.97*141.7x10' *1.377 R R314 estado hb 680K 0 uy -u, =q-w= WO, us —u, ai ¢,dT = 1, =1, = 080K Py = pT, /T,)” = 500(680/800)'"""* = 283kPa KI, 8314* 680 “Mp, 28.97*283x10 y = 0.690m' /kg b. Se calcula el volumen del gas en estado b por el producto de la masa y el volumen especitico. HI volumen del compartimento de vacio es igual a la diferencia entre el volumen ‘ocupado por el gas en 2 yen b: = my, =0.002178* 0,690 =0.00150m' V, =0.003m’ (dato) .003 — 0.0015 = 0.0015" Vein =Vy “Vp = ¢. EL trabajo realizado esta indicado por el dea debajo de fa curva 1-b en las coordenadas py. El proceso b-2 es irreversible y sus estados no estan bien definidos. Se indica esto por la linea punteada 47‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana 4. El trabajo tiene que ser igual que en el tiltimo problema porque por la primera ley el trabajo adiabatico entre los mismos estados tiene que ser igual para todos los procesos. El {gas solo realiza trabajo en el proceso I-b: Wane = ~My = fod =6,(0, -7,)=—® (7, -1,) = 3! 00-680) T, -T,)= i M(k=1) 28.97 "0.4 = 86.1x10° J/kg = 0.002178 *86.1x10* = 187.57 El hecho de que el trabajo adiabitico sale igual en estos dos problemas para distintos procesos muestra que el modelo matemético del gas ideal es compatible con la primera ley de termodindmica, en particular la condicién de que la energia interna especifica es una funcidn solo de la temperatura, ¢. Mecanismos de transferencia de calor: [Existen tres mecanismos para transferencia de calor: conduccion, conveccién y radiacién (ver tig, 2el, Conduccidn, La transmision de calor mediante la conduccidn ocurre cuando los choques intermoleculares {ode otras particulas materiales) producen un intercambio de energia cinética. Es significativo que en los buenos conductores eléctricos los electrones de la banda de conduccién intervienen en este intercambio de energia. La energfa transmitida puede ser de translacién, rotacién o vibracién de la molécula 0 de vibraciones de la reticula cristalna, La transmision de energia siendo aleatoria tiende a uniformizar la distribucién de la enerafa cinética. Su efecto neto es reducir la temperatura de las regiones de més alta temperatura y elevar Ia temperatura de las regiones de temperatura baja. La ley de conduccion es la Ley de Fourier que para flujo unidimensional de calor expresa que el calor se transtiere del sitio de la temperatura alta al sitio de temperatura baja aT q.=-k cD dx (en) at | A= kA 7 dx La constante k es una propiedad mat unidades son ‘que se llama el coeficiente de conductividad térmica. Las J A|=Wimt [«.| s[kl=W /on® K)=WimC):[T]=K 0 °C Notese que en esta ley °C y K son intercambiables porque siempre se utiliza diferencias de temperaturas. 48‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Conveecién. La conveccién ocurre cuando hay transmisién de calor a través de la interfase entre un fluido {gas liquido) y otra tase y existe un movimiento del fluido, La otra fase en cuestion puede ser un sélido u otro fluido. La transmisién de calor a través de la interfase es por conduccién. También a transmision de calor entre Las capas del Hluido es por conduccion. Sin embargo el transporte de Ia energia térmica noes solo por conduccion ya que el flujo del fluido cambia continuamente las moléculas cerca de la interfase. Cuando el fluido se desplaza, sus moléculas llevan consigo su energia térmica asf que la energia térmica mueve con las moléculas. En cualquier sitio del flujo existe una renovacién continua de las ‘moleculas. Se expresa la ley de conveccién mediante una férmula empiica: g=hall, -T.) (2.¢.2) @ A=W, -T.) Estas formulas dan la razén de transmisiGn de calor desde a superficie con temperatura Ts hasta el fuido cuya. temperatura leos de la intertase es Too. En la forma escrita la transmision de calor es positiva cuando Is > Too Y negativa en caso contrario. Se llama h el coeticiente de transferencia de calor 0 coeticiente_de pelicula. Sus unidades son Wi(m* K) 0 Wi(m* °C). Aqui K y°C son intercambiables. El coeficiente h no es luna propiedad material sino una constante emirica que es funcién de las propiedades del tluido y de 1a, configuracién geométrica del sistema y las velocidades del fluido. El propésito de la investisacién de conveccién es descubrir esta relacion 0 por medio de experimento 0 por una solucion fundamental de las ecuactones de flujo de Huidos y transterencia de calor. Como se mencioné hay maneras mis tundamentales de plantear el problema de conveccién, resolviendo simulténeamente la ley de Fourier, In ley de conservacién de energia y las leyes de 1a 'mecinica de tluidos. Este método requiere la solucion simultanea de ecuaciones parciales diterenciales; es dificil y en pocos casos pricticos ha sido posible llegar a la solucién exacta. Entonces la conveccisn no es un ‘mecanismo fundamental de transterencia de calor como es la conduccion y la radiacion porque la conveccién realmente es conduccion a través de un tluido en movimiento, Pero por las diticultades de tratar Ia conveccién de una manera fundamental, en problemas précticos se prefiere tratar la conveccién empiricamente y clasiicarla como un mecanismo adicional de transferencia de calor Hay dos categorias de conveccién, forzada y libre (0 natural). En la convecei6n forzada el movimiento del tuido es provocado por un medio independiente del proceso de transterencia de calor, mientras que en Conveccién lire las fuerzas de tlotacion generadas por el efecto de las diferencias de temperatura sobre la densidad del fuido provoca el movimiento, En ciertas situaciones ambos efectos ocurren: puede haber un ‘movimiento del fluido provocado por diferencias de densidades sobrepuesto a un movimiento provocado por tuerzas independientes de la transferencia de calor. in ciertos casos la conveccidn libre viene acompariado de un cambio de fase como es ebullicién y evaporacién (conversién de liquido vapor), condensacién {conversion de un vapor a liquido) u otros. Radiacién. in virtud del movimiento aleatorio de sus moléculas (translaciones, rotaciones y vibraciones) todo cuerpo emite ondas electromagnéticas que propagan a través del espacio y provocan movimientos ‘moleculares cuando se absorben en otros cuerpos materiales. La distribucién de longitudes de onda en las radiaciones depende de la temperatura del cuerpo emisor y generalmente esta en el intervalo de U.1 [Hm a 100 Jum para provocar los efectos térmicos en cuerpos materiales. Un emisor perfecto se llama un cuerpo negro. Emite la maxima radiacién teéricamente posible para su temperatura y absorbe toda la radiacién incidente sin reflejar ninguna. Un cuerpo gris por definicién emite la misma distribucién de Fongitudes de onda que un cuerpo negro solo que la intensidad de Ia radiacion emitida es una traccion Constante de la intensidad emitida por el cuerpo negro. El concepto de cuerpo gris es una aproximacién, itil para la ingenierfa, al comportamiento de cuerpos materiales porque en la distribucién real de_intensidades ‘no se mantiene igual a una fraccidn constante de la intensidad de emisién de cuerpo negro. Para un pequefio cuerpo gris a la temperatura absoluta Ts rodeado por un envolvente a la temperatura aabsoluta ''ee Ia ley de transmusion neta de calor desde el cuerpo al envolvente es 49‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana q=eoalr,' -1.) gA=eo(t, 1.) (263) Aqui o es una constante fisica lamada la constante de Stefan-Boltzmann igual a 5.67310 °W Mim’ K*) yes la emisividad de la superficie (igual a uno para un cuerpo negro). En estas férmulas la transmisién es positiva cuando Ts>I'oe y negativa en caso contrario. ‘Alternativamente se expresa esta ley en In misma forma matemética que la ley de conveet q=h,A(T, -T.) : Qe q@A=h{T, -T,) cn que hr sel coeficiente de transferencia de calor por radiacin cuyo valores h, =e0(1, +7. +7) 205) (Nétese que cuando Ts y Too son casi iguales se puede escribir esta relacién h, = €0T,* También nétese que el signo mas ocurre en los dos factores.) CoD = ae Fig, 2.1: Mecanismos de transterencia de calor Resumen: Se define trabajo como el producto de desplazamiento y la componente de fuerza paralela al desplazamiento u otro electo equivalente. Por convencién el trabajo es positivo cuando sale y negativo cuando entra al sistema, Tres casos importantes en que se caleula el trabajo son: Expansi6n y compresi6n reversibles‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana dw= pdt Rotacion de un eje dw ‘0 en una resistencia —c) = —tonlt Trabajo eléct dw =-Vidt Se observa que el trabajo adiabatico es igual para todos los procesos distintos que efectiian el mismo cambio de estado de un sistema. Esta ohservacién conduce a la definicién de una nueva propiedad que se lama energia interna cuyo cambio es igual al negativo del trabajo adiabsitico en un proceso que produce el cambio de estado. Para los procesos no adiabitico existe otra transterencia de energia llamada calor que se calcula restando el trabajo del proceso del cambio de la energia interna. El calor es positivo cuando entra y negativo cuando sale. Adems de cambios de energia interna el sistema puede tener cambios de energia cinética y potencial. El enunciado completo de la primera ley es que el cambio de la energia total del sistema es igual a la transferencia de calor menos la transferencia de trabajo: AE = AU + AE, +AE, =q-w Ae = Au+Ae, + Ae, cen forma diferenci: Extensiva(J): dU +dl’, +dl, = dq - dw IntensivatJ kg): du+de, + dey =dq'-dw" La forma diferencial es solamente una aproximacién para procesos irreversibles. Algunas propiedades adicionales son la entalpia Extensiva(J) — H =U + pl Intensiva(J 1kg)— h=u+ ps (3) (2) Se define el gas ideal por su ecuacién de estado y los calores especificos ¥ por la ecuacién que expresa la condicién de que su energfa interna depende de la temperatura: specifica solo gas ideal:u=u(T) Entonces sus calores especiticos son derivadas ordinarias: (7) (=) ‘I‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Una relacin importante entre los calores especificos del gas ideal es: c, =¢,+ RIM Una propiedad util de los gases ideales es la relaci6n entre sus calores k=e,/e, Se puede calcular los calores especificos conociendo k y M: speciticos c ER * M(k=1) R M(k-1) Existen numerosos procesos de importancia para el gas ideal entre los cuales son los isoc6rieos (volumen constante), isobiricos (presién constante), isotérmicos (temperatura Constante), adiabiticos-reversibles. En el tiltimo caso se verd en el capitulo préximo que la entropia es constante. En cada proceso se puede calcular el trabajo por la integracion de pdV y el calor por la primera ley. Un proceso especial es la expansion libre en que no hay trabajo ni calor. Por tanto no hay cambio de la energia interna, Para el gas ideal esto implica que la temperatura final es igual a la temperatura inicial. Hay tres mecanismos de transterencia de calor: conduccién, conveccién y radiacion La conduccién ocurre cuando las moléculas de un material transmiten su energia cinétic: ‘mediante choques. La convecci6n es transmisién de calor por conduccién entre fases en que por lo menos una de ellas es un fluido en movimiento. El movimiento del fluido afecta la velocidad de la transtferencia. En conveccién forzada el movimiento del fluido es independiente del proceso de transferencia de calor. En convecci6n libre la transferencia de calor misma provoca el movimiento del fluido a través de fuerzas de flotacién que se originan en variaciones de densidad provocadas por diferencias de temperatura a través del volumen del fluido. La radiacién es la transmisién de calor a través de espacio por medio de ondas electromagnéticas. Problemas propuestos: 1. El calor especifico de acero a volumen constante es de 480 J/(kg K). Despreciando los efectos de friccién, cambio de volumen del acero y tansferencia de calor y suponiendo que la velocidad inicial del cuerpo es igual a cero, ;desde qué altura tendria que caer un kg de acero para que su temperatura aumente 0.1 K? (Toda su energia potencial se convierte en energia interna.) ;Importa si la masa es un kg u otra cantidad? 2. El calor especifico de acero a volumen constante es igual a 480 J/(kg K). Se permite despreciar cualquier cambio de volumen del acero en el proceso. Despreciando los efectos de friceién y transferencia de calor, ;con qué velocidad tendria que hacer impacto el acero para que su temperatura aumente 0.1 K si la velocidad final del agua es cero? (Yoda su energia cinética se convierte en energia interna.) 3. El calor especifico de agua Kiquida a volumen constante es igual a 4180 Ikg K). Se permite despreciar cambios de volumen del agua. 2‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Despreciando los efectos de friccién y transferencia de calor y suponiendo que la Velocidad inicial es igual a cero, {desde qué altura tendria que caer un kilogramo de agua liquida para que su temperatura aumente 0.1 K? (Toda su energia potencial se convierte en energia interna.) {Para este céleulo importa la masa del agua’? 4. El calor especifico de agua liquida a volumen constante es igual a 4180 J/(kg K). Se permite despreciar cambios de volumen del agua. Despreciando los efectos de friceién y transferencia de calor, gcon qué velocidad tendrfa que hacer impacto el agua para que su temperatura aumente 0.1 K si la velocidad final del agua es cero? (Yoda su energia cinética se convierte en energia interna.) 5. La energfa quimica disponible en gasolina (poder calorifico) es aproximadamente igual 1 45000kI/kg y su densidad es de 820 kg/m’, Bajo condiciones ordinarias de operacién de cierto motor, 30 por ciento de la energia de la gasolina se convierte en trabajo mecanico en el eje. El eje rota a 5000 rpm y transmite una torca de 480 Nm. ,Cudl es el consumo de gasolina? a. Enkg/h, b. En litros/h. iCual es el consumo especitico de combustible en ke/(kW*h)? 6. Una planta generadora utiliza un combustible con energia quimica disponible (poder caloritico) de 40000 ki/kg. La eficiencia de la planta para la conversion de esta energia en trabajo Gtil de las turbinas es de 35 por ciento, La planta genera 20MW de poteneia, {Cul es el consumo de combustible en kg/h? 7. Un motor eléctrico consume 5.5 kW de potencia eléctrica, y genera 26.0 Nm de torca en su eje cuando la velocidad de rotacién es de 1720 rpm. La diferencia entra energia eléctrica de entrada y la potencia mecdnica en el eje representa una pérdida de calor al ambiente. a, {Cuanto calor pasa al ambiente en KW? b. Existe una relacién empirica entre la temperatura de la superficie exterior del motor y la pérdida de calor al ambiente en watts: 44 psi pet 0. AT gece ~ Tati a Suponiendo que la temperatura ambiente es de 20 C, ;cual es la temperatura superficial del motor? 8. Mediante la caida de una masa se genera energia eléetrica que pasa a través de una ‘encia para calentar agua liquida de 300 K a 330 K. Se permite suponer que la a del generador es de 100%. Si la masa baja 100 m en el campo de gravedad (sin aceleracién mi fricci6n), determinar la masa m necesaria. Especitique con cuidado el sistema utilizado, 3‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana 5g agua ina 9. Se mantiene constante el volumen de aire dentro de un recipiente y mediante una transferencia de calor se eleva la temperatura de 300 K a 1000 K. La masa de aire presente es de 3 kg. La presi6n inicial del aire es de 100 KPa. Se permite suponer que el aire se comporta como gas ideal con k igual a 1.4 y masa molecular de 28.97 kg/kgmol a) {Cuall es la presién final det aire? b) ;Cual es la transferencia de calor durante este proceso en KI? 10, Se mantiene constante la presion dentro de un recipiente Meno de aire a 200 kPa {presién absoluta). La temperatura inicial es igual a 300 K. Mediante una transferencia de calor se eleva la temperatura final es igual a 800 K. La masa de aire presente es de 2 kg. Se permite suponer que el aire se comporta como gas ideal con k igual a 1.4 y masa molecular de 28.97 ke/kemol. a) {Cual es el volumen final del aire’? b) {Cual es la transferencia de calor durante este proceso en kJ? ic 11, Diez kilogramos de aire estén encerrados en un recipiente con paredes aislantes {adiabtica). Un eje que pasa por la pared transmite potencia para mover un rotor que gira a 10000 rpm con una torca de 0.2 Nm, Estimar la razén de cambio de temperatura del aire (gas ideal, k=1.4, M=28.97) en grados kelvin por segundo. 12, Se calienta argén (gas ideal, k = 1.67, M = 39.94) dentro de un tangue de volumen igual 2m’. La temperatura inicial es de 20 °C con presién absoluta de 100 kPa. La presién final es de 200 kPa (absoluta). Despreciando pérdidas de calor al ambiente determinar la transterencia de calor en KI. 13. . Diez kilogramos de aire estan encerrados en un cilindro con paredes aislantes: {adiabatica). Una resistencia eléctrica de 100 ohms con caida de voltaje de 120 volts calienta el aire. Un émbolo mantiene la presién constantea 200 kPa (absoluta). La temperatura inicial es de 300 K. stimar el tiempo para etectuar el cambio de temperatura.‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana b. La razén de cambio de temperatura del aire (gas ideal, k=1.4, M=28.97) en grados kelvin por segundo. c. Estimar el trabajo transferido a ta atméstera si la presion atmostérica es de 100 kPa {absoluta) 4. Estimar el trabajo dil del proceso, 14, Se comprime argén (gas ideal, k=1.67, M=39.94) a presién constante de 100 kPa mientras se transtiere calor al ambiente. La temperatura inicial del argon es de 400 K y la temperatura final es de 300 K. a. {Cual es el trabajo transferido al argon en kJ/kg? b. ;Cuail es la transterencia de calor del argén al ambiente en Ki/kg? 15, Adiabitica y reversiblemente se comprime 2 kg de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97) desde 100 kPa (absoluta) y 300 K a la presion de 200 kPa. a. {Cual es la temperatura final’ b. {Cual es el trabajo transterido al gas en ki/kg? 16. Se electia la expansin de nitrogeno (gas ideal, k = 1.4, M = 28,0) en un proceso adiabitico y reversible dentro de un cilindro con émbolo. El volumen inicial del gas es de 10 cm’ a la presién de 500 kPa y temperatura de 800 K. La presién final es de 200 kPa, a. Encontrar la temperatura y volumen final b. {Cudinto trabajo transtiere el gas? Suponiendo que la presién ambiente exterior es de 100 kPa, j gas? into trabajo itil hace el 17, Se etectia un cambio de estado de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97) en dos pasos, transferencia de calor a volumen constante y expansién a presién constante (ver figura). En estado 1 el gas ocupa un volumen de 0,001 m° a la temperatura de 800 K y presién de 500 kPa, En el estado ‘c’ el gas ocupa el volumen total de 0,001 m° a la presién absoluta de 141.71 kPa. En estado 2 el gas ocupa el volumen de 0.003 m’ a la misma presién de 141.71 KPa, (Notese que el cambio de estado corresponde a los problemas ilustrativos 5 y 6.) 5‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana b. Cudles la transferencia de calor en el proceso 1-c? c. {Cua es la transferencia de trabajo y de calor en el proceso ¢-2? d. {Cua es el cambio de energia interna del gas en este proceso? 18. Un recipiente consiste de dos compartimentos, uno de los cuales tiene volumen de | m> y contiene aire (gas ideal, M=28.97) a la presién de 200 kPa. El otro también tiene volumen de 1m’ ¢ inicialmente existe un vacfo completo en su interior. Se abre una valvula que conecta los compartimentos permitiendo que el aire llega a ocupar los dos. El proceso es una expansién libre adiabstico. a. {Cual es el trabajo transferido? b. {Cual es el calor transterido? c. _Sise reemplaza este proceso por un proceso isotérmico reversible, :cusil es el calor y el trabajo transferido? 19, in un proceso politrépico de gas ideal se define el proceso por la rek pv" =cle en que el exponente n es una constante empirica. a. Por integracién mostrar que el trabajo del gas por unidad de masa es igual a: R(T) © M(=n) b. Utilizando la primera ley para un proceso sin cambio de energia cinética ni potencial ‘mostrar que la transterencia de calor por unidad de masa es igual vag (kon) Q 7 ae me 7) 20, Se efectiia la expansi6n politropica de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97) en que se cumple con la siguiente relacion: pv? =cte. El volumen inicial del aire es igual a 0.01 m° a la temperatura de 800 K y presién de 1000 kPa. Fl volumen final del aire es de 0.02 m’. a. {Cua es la temperatura y presi6n final del aire? b, Cuil es el trabajo realizado pro el aire? €. {Cua es la transterencia de calor en el proceso? 56‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana CAPITULO 3 LA SEGUNDA LEY DE TERMODINAMICA La primera ley de termodinémica establece la conservaci6n de energia: la enersia puede cambiar de forma y transferirse entre el sistema y los alrededores como calor 0 trabajo pero no puede aparecer de nada. La segunda ley establece restriceiones sobre la transformacién de energia: ningin proceso ciclico puede absorber calor de una fuente a una sola temperatura y transformar todo el calor a trabajo (Kelvin-Planck); ningiin proceso puede tener como su tinico resultado la transferencia de calor de una temperatura baja a otra temperatura mas elevada (Clausius). La primera ley permite ambos procesos. Una consecuencia de la segunda ley es la existencia de una nueva propiedad entropia. En este capitulo se verd que el proceso adiabatico y reversible presentado en el capitulo anterior es un proceso en que la entropia permanece constante, un proceso isentr6pico. La importancia de esto es que muchos procesos en la tecnologia aproximan a isentr6picos: compresién de gases en compresores y expansion de gases en turbinas, expansion en el escape de los turboreactores y varios mas. En capitulos subsecuentes se utilizard el proceso isentrépico como un limite ideal de los procesos en los dispositivos mencionados y la base para definir su eficiencia. Pero la aplicacién de la segunda ley no esti restringida a estos dispositivos. En la tercera parte de este libro se vera que la segunda ley proporciona las bases para caracterizar a eficiencia de cualquier proceso y situar los pasos de bajo rendimiento Ademds, la segunda ley da los criterios para equilibrio quimico ¥y equilibrio entre fases. En este capitulo se empieza con la desigualdad de Clausius como postulado y se deduce la existencia de la propiedad entropia. Después de deducen algunas consecuencias como las mencionadas en el primer pérrafo, Se deduce la formula para la eficiencia maxima te6rica de un proceso eiclico que convierte calor en trabajo y se muestra como realizar este proceso en el ciclo de Carnot. Finalmente se deducen las formulas para cambios de propiedades del gas ideal con sus calores especiticos constantes. Hay varias formas de plantear fa segunda ley. La forma usual es empezar con el enunciado de Clausius 0 Kelvin-Planck para demostrar la existencia de la propiedad entropia. Otra forma de proceder es partir de la desigualdad de Clausius, demostrar la existencia de entropia y mostrar que esta desigualdad tiene como consecuencia el enunciado de Clausius y de Kelvin-Planck. Aunque este camino es mas abstracto perece un poco mas eficiente y facil de comprender. Hay que destacar que ninguna ley en la ciencia es deducible de principios més fundamentales. Las leyes de Newton en mecdnica son postuladas igual que la primera ley de termodindmica, Aqui se toma como postulada la 57‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana desigualdad de Clausius, La justificacién como en cualquier caso de una ley de fisica es que todas sus consecuencias concuerdan con el comportamiento conocido de la naturaleza. En forma matemética la desigualdad de Clausius dice que para cualquier proceso ciclico se cumple la siguiente relacién: Gal) en que dg es la transferencia de calor del sistema positivo para entrada y negativa para salida, ‘igual’ es para los procesos reversibles y "menor que’ es para los procesos ireversibles. ‘Tes la temperatura de los alrededores en contacto con el sistema, Este enunciado més explicacién que se dard en esta seccién. Se tomard esta relacién como el enunciado de la Segunda Ley de ‘Termodinémica. Primero se considera un proceso ciclico reversible (fi P Fig, 3.a.1: Proceso ciclico Ya que el proceso es reversible el sistema pasa por una serie de estados de equilibrio {proceso cuasi-estatico) y el hecho de que el proceso es ciclico implica que el estado inicial y final son idénticos. Si el sistema tiene dos grados de libertad se definen los estados por dos propiedades y se puede representar el ciclo por trayectorias en dos coordenadas termodindmicas como p y v u otras combinaciones. (Ninguna parte de la discusién que sigue depende de que el sistema sea de dos grados de libertad. Solo es conveniente suponer esto para la representacion gritica de los procesos.) Para cumplir con la condicion de equilibrio la temperatura del sistema (utilizando la escala de gas ideal) es uniforme en el interior y difiere infinitesimalmente de la temperatura de cualquier fuente o sumidero si hay transferencia de calor, Si se transfiere calor a distintas temperaturas durante el ciclo hay que imaginar una serie de fuentes 0 sumideros en contacto con el sistema segan las variaciones de temperatura, Para este caso la “igual” esté vigente en ec. 3.a.1. Suponiendo que el ciclo procede de R a E por la trayectoria ‘a’ y de Ea R por la trayectoria “b” se tiene: dq dq, *day FW [Te , (A 9 (B.a2) feels Ya que el proceso es reversible se puede invertir la trayectoria b y escribir: fade _ fda aka Ga) (Cuando la integral pasa al lado derecho se invierten los limites.) 58‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Esta relaci6n dice que la integral de dg/T para un proceso revers todas las trayectorias que conectan estados & y E. Se puede tomar el estado R como referencia’ y definir una propiedad § para cualquier estado s=[4 (a4) cen que no es necesario especificar la trayectoria, Se puede determinar la propiedad $ para cualquier otro estado en el plano py de la misma manera calculando la integral de ec. 3.2.4 a lo largo de cualquier trayectoria conveniente entre R y el estado. Se lama de nueva propiedad definida por esta relacién entropia con unidades de J/K en el Sistema Internacional. La entropfa es una propiedad extensiva como se puede deducir del siguiente razonamiento. Digase que el sistema es una fase pura, homogénea por definicién, En el Proceso cuastestatico el calor transterido viene de cada parte del sistema o Mega a cualquier parte del sistema uniformemente, Por tanto dg es cada pasa infinitesimal del proceso es proporcional a la masa presente y S tiene que ser proporcional también, Una propiedad intensiva es la entropia especifica con unidades de (kg K): de pce nvr (3.a.5) Para cualesquier dos estados 1 y 2 se puede determinar la diferencia de entropia entre ellos calculando a integral para una trayectoria reversible: Foc — f eer Free 5-5 =f te ft i 3.0.6) og = ft Ahora se considera un proceso irreversible c entre los estados 1 y 2 en fig. 3.a.2 en que no se supone que ninguno de los estados es una referencia, Ya que los estados intermedios no son de equilibrio sus propiedades no tienen definicién precisa y se representa esta trayectoria por una linea punteada. Los estados terminales del proceso, 1 y 2, siguen siendo de equilibrio. 59‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Fig, 3.2.2: Procesos alternativos En los estados del proceso irreversible, la temperatura y otras propiedades del sistema ‘no necesariamente tienen valores uniformes en el interior del sistema. hay transterencia de calor, se sigue suponiendo que el sistema esté en contacto con una serie de fuentes o sumideros de las temperaturas adecuadas para efectuar la transfereneia y la temperatura 7 en la desigualdad de Clausius sera la temperatura de estas fuentes y sumideros. Sin alterar este concepto se puede suponer que fa temperatura 7’ en la desigualdad de Clausius es la temperatura de la frontera del sistema. Hay que colocar esta frontera en un sitio donde s temperatura serd uniforme en cualquier instante. Para el ciclo de 1 y 2 a lo largo de ¢ (irreversible) y regresando de 2 a 1 a lo largo de b (reversible) la desigualdad de Clausius dice: fs fMeo IT LT hag hak (G.a.7) a9. 495, Me fe. rly (Cuando Ia integral pasa al miembro derecho se invierten los limites.) La integral del miembro derecho de ec. 3.a.7 para la trayectoria reversible es igual a la diferencia de entropias entre estado 1 y 2: Jtecs, -S, Gas) Esta relaci6n implica que una parte del cambio de entropfa del sistema en el process reversible se debe a la transferencia de calor, la parte igual a la integral en el miembro izquierdo de ec. 3.2.8, pero otra parte del cambio de entropia se debe a efectos irreversibles terior del sistema. Segiin este punto de vista se puede replantear la desigualdad como igualdad: +As, S. (B.a9) [Se en que la entropia producida A¥producido tiene que ser positiva para cumplir con ec. 3.8. Notese que la diferencia S> - Sy la integral pueden ser de signo positivo o negativo. Entonces 60‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana AS 20 (3.a.10) en que ‘mayor de” es para los procesos itreversibles e *igual’ para los proces 8 reversibles, b. Enunciado matematico de la segunda ley: Es conveniente tener una formula sucinta que engloba los resultados de la dhtima seccién y que es fécil de recordar. El desarrollo de la segunda ley hasta aqui Hega a la conclusién que una propiedad llamada entropia existe para los sistemas en estados de equilibrio y proporciona la formula para calcular el cambio de esta propiedad en los procesos reversibles y da una restricci6n respecto al cambio de la propiedad en los procesos no reversibles. Una desigualdad que incluye estos conceptos es la siguiente: 2ju G.b.1) En un proceso reversible, en que la igualdad es aplicable, el sistema pasa por una serie de estados de equilibrio (proceso cuasi-estético) y se divide cada transferencia de calor dq diferencial por la temperatura instantdnea del sistema y se suman estos términos por medio de la integraci6n. En el proceso no reversible, en que la desigualdad es aplicable, el sistema pasa por una serie de estados que no son de equilibrio y solo los estados terminales 1 y 2 son obligatoriamente de equilibrio. Por tanto la temperatura no necesariamente es uniforme en el interior del sistema y no es posible en todos los casos detinir una temperatura no ambigua del sistema. Inclusive para transferir calor desde a frontera del sistema a su interior en un proceso no reversible la temperatura no puede ser uniforme ya que diferencias de temperatura son necesarias para transferir el calor. En este caso la temperatura T en ec. 3.b.1 es la temperatura del sumidero que recibe calor o de la fuente que proporciona el calor. Cuando la trontera del sistema es de temperatura unitorme se puede considerar 7 en esta f6rmula como la temperatura de la frontera. El signo intrinseco de dq en ec. 3.b.1 esti de acuerdo con la convencién establecida en la discusidn de a primera ley: cuando el calor entra al sistema de una fuente el signo es positivo y cuando sale del sistema al sumidero el signo es negativo. Es importante notar que a ec. 3.b.1 no dice que el cambio de entropia del sistema siempre es positivo. Por ejemplo cuando se refrigera el sistema el signo de dq es negativo y el cambio de entropia es negativo en el proceso reversible. Con ciertas restricciones es posible sustituir ec. 3.b.1 por una desigualdad diferencial: (3.b.2) Considerando los principios de termodindmica desde un punto de vista estricto, la ec. 3.b.2 serfa vilida solo para los procesos reversibles porque solo en los estados de equilibrio posible definir sin ambigiiedad las propiedades T y $. Sin embargo hay muchas aplicaciones en la ingenieria en que como aproximacion sera necesario utilizar propiedades de sistemas que no estan en equilibrio e inclusive evar a cabo una integracién sobre estados fuera de equilibrio, Para tales procesos se permite utilizar como aproximacién valores medios de las propiedades en el interior del sistema Para un proceso adiabaitico y reversible, ec. 3.b.2 da 61‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana a (3.6.3) S=cte. Se concluye que el proceso adiabatico-reversible es isentrépico, Como es el caso de la ley cero y la primera ley, la segunda ley introduce una nueva. propiedad, proporciona la manera de calcularla pero no explica su significado tisico, En la mecénica estadistica se aprende que la entropfa es una medida del desorden de un sistema, © sea la precisién con que se puede describir su estructura microseépica. Por ejemplo un s6lido en equilibrio con un liquido de la misma composicin quimica (e.g. hielo con agua liquida) tiene mas orden en su estructura que el liquido. EI s6lido puede tener una estructura cristalina con las moléculas bien ordenadas y el iquido no. Por tanto la entropia espeeifiea del s6lido sera menor que la del liquido. El'mismo razonamiento es aplicable a un Kquido en equilibrio con un vapor ya que la posicién de cada molécula dentro del quid esté detinida con mas precisién que la posicién en el vapor. Por tanto la entropia especitica del liquido sera menor que la del vapor. Cuando se eleva la temperatura de una sustancia el movimiento de translacién, rotacién y vibracién de las moléculas y étomos es més fuerte y su posicién menos cierta. Por tanto la entropfa espeeifica de la sustancia aumenta con la temperatura, Estas consideraciones son interesantes pero no son importantes para las aplicaciones consideradas en este curso. ¢. Algunas consecuencias de la Segunda Ley: Un sistema aistado es un sistema que no intercambia ni materia mi energia con sus alrededores. Las transferencias de trabajo y de calor son nulas para esta clase de sistema, Entonces la desigualdad de Clausius conduce al resultado la entropia del sistema tiene que aumentar para procesos irreversibles y quedar constante para los reversibles: S saat ~ Sins 20 AS pune 20 Si se define nuevamente un sistema para incluir un sistema dado y sus alrededores se puede aplicar ec. 3.c.1 al nuevo sistema. Dicho de otra forma un sistema més sus alrededores constituye un nuevo sistema que por definici6n es aislado. Segiin el enunciado de Clausius de la Segunda Ley ningdn proceso puede dar como su tinico resultado la transterencia de calor de una fuente a temperatura baja a un sumidero a una temperatura més elevada (fig. 3.c.1). Leyendo esto con cuidado se aprecia que el proceso referido es ciclico porque si no fuera ciclico el sistema en que ocurre el proceso cambiarfa teniendo un estado final diferente que el estado inicial y habré mis cambios que solo la transferencia de calor, (Claramente un caso especial del proceso prohibido por el principio de Clausius seria la transferencia de calor espontineamente de la temperatura baja a la temperatura elevada sin la intervencién de la méquina ciclica. Las deducciones aqui obviamente incluyen este caso.) Se demostrara que el proceso ciclico prohibido por el enunciado de Clausius seria una contradiccién a ec. 3.c.1. Se considera una maquina que ejecuta un proceso ciclico y absorbe la cantidad g de calor de la fuente a temperatura 7), y pasa este calor al sumidero ala temperatura mayor Ty (fig. 3.c.1). Ya que el estado interno de la méquina no cambia en un ciclo entero, el calor absorbido necesariamente es igual al calor rechazado por la iquina como consecuencia de la Primera Ley; GBe.1) 0‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana AU Qj, =O Woon =U 4g, =calor absorbido de 1, g,calor pasado a T, MW Waste = Gein = 9 4, =0 te =a =4 Se tomaré el calor g como una cantidad positiva o sea el valor absoluto de la transterencia de calor y se indica la direccién de la transterencia por la fecha. La fuente, sumidero y méquina en conjunto constituyen un sistema aislado; por tanto en cualquier proceso la entropia del sistema aumenta 0 queda constante. En un ciclo entero la entropia de la méquina no cambia porque entropia es una propiedad que solo depende del estado y la maquina regresa a su estado inicial. Por tanto solo la fuente y el sumidero sutren cambios de entropia’ ast 4 “fe po G2) Si T; es menor que T, hay una contradiccién, Se concluye que el proceso es imposible. Fig. 3.c.1: Proceso prohibido por el principio de Clau Segiin el enunciado de Kelvin-Planck ningiin proceso puede tener como tinico resultado Ia absorci6n de calor de una sola fuente y la produccién de trabajo (fig. 3.c.2). Nuevamente el proceso referido tiene que ser ciclico porque el sistema en que ocurre el proceso cambiaria en el proceso si su estado final fuera diferente que su estado inicial. En la fig. 3.c.2 se representa este proceso prohibido. La méquina ciclica absorbe calor q de una fuente a 7, y genera el trabajo w durante un ciclo entero. Se consideran las cantidades q itivos y se indica por flechas el sentido de la transferencia. Ya que el estado Ide la maquina son iguales y su energfa interna no cambia en un ciclo entero, q yw necesariamente son iguales para cumplit con la primera ley. ‘Tomando la fuente, la ‘maquina ciclica y el receptor del trabajo como sistema, se ve que este sistema satistace la definicién de aislado y su entropia tiene que aumentar 0 quedar constante durante un cielo. Solo la fuente sufre un cambio de entropia que es negativo: a‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana AS 4 T, pero (3.¢.3) As>0 Otra vez hay una cotradiceién, Por tanto se coneluye que el proceso es ‘amente imposible, Una maquina que realiza un proceso en contradicci6n al principio de Kelvin- Planck se llama una maquina perpetiia de la segunda clase. Tal maquina podria absorber energia térmica de la atmésfera, el suelo o el océano y convertir toda esta energia a trabajo, asi resolviendo para siempre la escasez de energfa. Una maquina perpetua de la primera ¢lase funciona en contradiccion a la Primera Ley generando energia de nada. (sae \ ee) : Proceso prohibido por el prineipio de Kelvin-Planck Fig. 3. Ahora se supondré que hay una fuente disponible a la temperatura 7, y un sumidero a la temperatura 7, y se construye una méquina ciclica que absorbe qy de la fuente rechaza qy al sumidero y genera trabajo W donde estas transterencias corresponden ‘un ciclo entero de la maquina, Ademids se consideran las transferencias de signo positivo cando su sentido por las flechas en fig. 3.c.2. Una pregunta de importancia es cudl es el limite de la eficiencia de esta méquina para la conversi6n del calor absorbido en trabajo. Se detinira la eficiencia térmica de la maquina: = (Bcd) de Si ésta es igual a uno se convierte todo el calor absorbido en trabajo y el calor rechazado serfa nulo, Esto serfa el caso de la maquina ciclica prohibida por el enunciado de Kelvin-Planck. Hay un limite tisico de esta eficiencia que solo depende de las temperaturas, de la fuente y sumidero. Ya que el estado interno de la miquina queda sin cambio en un ciclo entero la Primera Ley requiere que MW isi =O BU se = Gc ~ Write = In — Gu —W=O. I. = WH W=G.-0 (3.5)‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Por su naturaleza cfclica la maquina no sufre cambio neto de entropfa en un ciclo y solo fa fuente y sumidero cambian de esta propiedad. Incluyendo la fuente, el sumidero, la maquina y el receptor del trabajo en el sistema, nuevamente se tiene un sistema aislado cuya entropia tiene que aumentar o quedar constante en el. proceso. Entonces, el proceso tiene que satisfacer la siguiente desigualdad (3.c.6) (3.0.7), 7 om (3.c.8) Cn Este principio establece el Iimite superior de conversién de calor en trabajo por una maquina cfclica funcionando entre dos temperaturas. Se confirma que el limite superior corresponde a la maquina que ejecuta un proceso reversible en que el cambio neto de entropia del sistema definido es igual a cero. nse GB.c9) Es conveniente resumir aquf las propiedades termodindmicas presentadas a propiedades extensivas son masa (ym), volumen (V), energia interna (U), energia cinética (E.), energia potencial (E,) y entropfa (S). Las propiedades intensivas son 65‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana temperatura (7), presién (p), volumen especifico (v), energia entropia especifica (s). Se defini6 una propiedad adicional entalpia: werna especifica (u), y Extensiva. HH =U + pV . Gd) Intensivah=u+ pv Se verd en el proximo capitulo que la entalpia es conveniente para expresar las relaciones termodindmicas en sistemas de flujo de fluidos. La primera definicién la entalpfa como propiedad extensiva y la segunda es la entalpia especitica, una propiedad intensiva. Cuando un sistema tiene dos grados de libertad cualesquier dos de las propiedades intensivas mencionadas son suficientes para fijar el estado del sistema y pueden ser utilizadas como coordenadas para visualizar las trayectorias de procesos reversibles. Hasta aqui se ha utilizado solo el diagrama de pv en que el area debajo de un contorno de un proceso reversible significa el trabajo de compresi6n 0 expansién por unidad de masa. Otra combinacién de interés te6rico es Ts en que las area debajo del contorno equivalen a ta translerencia de calor por unidad de masa en tos procesos reversibles segtin la Segunda Ley como se explica a continuacién (fig. 1.17). Para el proceso reversible ds= (3.4.2) Por tanto (3.4.3) Fig. 3.d.1: Transferencia de calor en procesos reversibles Existen dos relaciones diferenciales entre las propiedades que son utiles en el desarrollo subsecuente de termodinamica y que se deducen a continuacién. Para cualquier proceso reversible: jg, = TAS 3.4.4) dq’, = Tds a 66,‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana La nica forma de trabajo reversible que se admite en la mayoria de los procesos considerados es de expansion y compresion volumétrica: Wy = pa dw’ = pdv (3.4.5) La Primera Ley da la relacién entre el cambio de energia del sistema y la transterencia de calor y trabajo: dE =dU +dE, +dE, =dq-dw G46) de =du+de, +dey = dq'-dw' Ahora se aplican estas relaciones a procesos reversibles cinética ni potencial: n cambio de energia AU = yy = BW py du = dq',..-d0’ Sustituyendo las expresiones anteriores se obtiene las siguientes relaciones Importantes: (3.4.7) dU =TaS ~ pal du=Tads ~ pdv (3.4.8) Se pueden deducir frmulas alternativas en términos de la entalpfa dH = dU + pi')=dU + pdi'+Vdp =TaS— pdl+ pdl+Udp (3.4.9) Entonces dH =TdS-+Vdp B.d.10) Para las propiedades intensivas: dh=d(u+ py) =du+ pdv+vdp =Tds= pdv+ pdv-+vdp (3.4.11) Entonces. dh =Tas+vdp (3.4.12) En los capitulos que siguen se utilizarin estas relaciones para calcular los cambios de entropia especifica en tluido integrando las siguientes relaciones: du+ pdv an (34.13) vdp dh ds (3.4.14) T Las relaciones en ec. 3.4.13 y ec. 3.4.14 solo contienen propiedades termodindi un proceso dado es irreversible o involuera cambios de la energia cinética 0 potencial, en principio se puede reemplazar dicho proceso por uno reversible entre los mismos estados terminales y evar a cabo una integracién para establecer el cambio de entropia. Se presentaré este método en problemas ilustrativos. 67‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana En secci6n ¢ del capitulo 2 se detini6 el calor especitico a volumen constante: ou o = 3.4.15) “ ( or ) ¢ ) y el calor especitico a presién constante es: on =(4 3.4.16) (= ) a Se ha explicado que para los procesos reversibles a volumen constante: AG 4. = AT (3.4.17) Para los procesos reversibles a presién constant: MG poy = CAT (3.4.18) El estudiante tiene que comprender que cy ¢, son propiedades independientes de procesos y se pueden utilizar estas propiedades en el céleulo de otros procesos cuasi- estdticos que no son de volumen o de presién constante. Sin embargo, en estos otros procesos ¢, dT'y ¢, dT no significaran transferencias de calor. A continuaci6n se presenta una tabla de las propiedades intensivas utilizadas en la primera parte de este texto, sus unidades en el sistema internacional de unidades, y sus detiniciones. Propiedad Simbolo Unidades usuales |Unidades Definicién «sb, fundamentales (sb Volumen especifico_|v m’ ike m’ ig ‘Volumen/masa Presién absoluta |p Pa=Nim kgm) Fuerza normal/érea ‘Temperatura absoluta | 7 Kk K Energia interna w ke ma especifica Entropia especifiea |v Tike K) m AK S) dS=(4G wnnindT) Entalpia especifica | fr sik. mis pv Calor especifico |, kg K) m KS) c, = (ua), volumen cte. Calor especifico |, Tike RY mR S) presién cte Problemas ilustrativos: 1. Se eleva la temperatura de 10 kg de agua liquida de 20 C a 40 C por cualquier medio. El calor espee‘fico a volumen constante de agua liquida es aproximadamente igual a 4.2 Kil(kgK). Se permite suponer que el cambio de volumen del liquido es despreciable en este proceso. a. {Cul es el cambio de entropia especifica del Kquido? 68‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana b. {Cudl es el cambio de entropia del liquide? ¢. Discutir el cambio de entropia del sistema y de los alrededores a la luz de la segunda ley de termodinamica. Solucién: a. El cambio de la entropia especitica del agua liquida: cd? Fr = 4.21nf 40427315 T, _ du pdv _ du ds ory tL kek culo del cambio de una propiedad. Por tanto se puede le entre los estados terminales para integrar la ecuacién: 20+273.1 Notese que este problema pide el utilizar cualquier proceso reversi b. El cambio de la entropia del liquide m(s, ~s,)=10*0.277 = 2. mk © Disensién La segunda ley impone la condicién de que el cambio de entropia del sistema mas el imbio de los alrededores tenga un signo positivo en cualquier proceso posible, o cero en el limite de un proceso reversible Si se efeetia el cambio de estado por trabajo como por ejemplo trabajo eléctrico o agitacién del fluido y si se puede despreciar el cambio de estado del agente que proporciona este trabajo (resistencia eléctrica 0 rotor) el cambio de entropia que ocurre solo es del fluido. Ya que este cambio es positivo, su signo esté de acuerdo con la segunda ley. El trabajo transferido es: w =m(u, =u, )=0-me, (7; =T, 840k (Recuerde el convenio de signos: trabajo que entra al sistema es negativo.) Si se efectiia el cambio de estado transfiriendo calor de una fuente que constituye parte de los alrededores, el calor transterido es: qz=w+m(u, —u,)=0+me,(T, -T,)=10*4.2*20= 840k (Recuerde el convenio de signo: calor que entra al sistema es positive.) El cambio de entropia del sistema es igual a 2.77 Ki/(kgK). La fuente sufte una reduccién de entropia que depende de su temperatura. Por ejemplo, si la fuente tiene una temperatura de 50 °C su cambio de entropfa es: —S40kI oo fh (50+ 273.15) kek EI cambio neto de entropia en el sistema mas los alrededores es positivo cumpliendo con la segunda ley: AS = AS sree FAS 6‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Se nota que para conservar este cambio de entropfa positivo la temperatura de la fuente tiene que ser mayor que la temperatura de receptor de calor de acuerdo con el principio de Clausius. 2 Se reduce la temperatura de 10 kg de agua liquida de 40 °C a 20 °C por cualquier medio. EI calor especifico a volumen constante de agua liquida es aproximadamente igual a 4.2 kJ/(kgK). Se permite suponer que el cambio de volumen del liquido es despreciable en este proceso. {Cua es el cambio de entropia especitica del liquido” b. {Cusil es el cambio de entropia del liquido! c. Discutir el cambio de entropia del sistema y de los alrededores a la luz. de la segunda ley de termodindmica. Solucién: a unbio de entropia especitica del sistema Por la formula del problema anterior se deduce que el cambio de entropia especifica es negativo: dew ict pay _ du _ 6d -T TT _ jt ne, of esom os =-027 ¥ kgk = 2 40+273.15 a. El cambio de entropia total: =10*(-0.277, ©. Discusién Igual que en Gitimo problema la segunda ley impone la condicién de que el cambio de entropia del sistema ms el cambio de los alrededores tenga un signo positivo en cualquier proceso posible, o cero en el limite de un proceso reversible Si se pudiera efectuar el cambio de estado por trabajo sin transferencia a de calor {proceso adiabatico) el cambio de entropia ocurria solo es del fluido sin ningiin cambio de entropia en los alrededores. Ya que este cambio resulta negativo, su signo no esti de acuerdo con la segunda ley y tal proceso est prohibido, Un proceso de esta naturaleza serfa la reduceién de la energia interna del fluido y la conversién de esta energia a trabajo eléctrico en la resistencia de tal forma que la resistencia se convierte en generador eléctrico. Este proceso funciona en contradiccién al enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley. Ahora se supone que se transfiere calor del sistema a un sumidero, El calor transferido por el sistema es q=wi+mlu, —u,)=0+me, (7, —T,)=10* 4.2* (-20) =-840kI (Recuerde el convenio de signo: calor que sale del sistema es negativo.) El cambio de entropia del sistema es igual a -2.77 ki/(kgK). El sumidero sufre un aumento de entropia que depende de su temperatura. Por ejemplo, si tiene una temperatura de 0 °C su cambio de entropia es: 0‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana S40kd kd (0+273.15) kek El cambio neto de entropia en el sistema mas los alrededores es positivo cumpliendo con la segunda ley: AS coir $ AS sayy = 3:075~2.77 = 0,30 kek Se concluye que la temperatura del sumidero tendré que ser menor que la temperatura del sistema en este problema. AS =AS, e. El Ciclo de Carnot: Previamente se dedujo la f6rmula para el limite superior de la eficiencia de una maquina ciclica que absorbe calor de una fuente a rechaza calor en un sumidero pero no se menciond un proceso que realiza este ciclo. Un ciclo te6rico que alcanza esta eficiencia es el ciclo de Carnot (fig. 3.e.1). Consiste de dos procesos reversibles_ isotérmicos (temperatura constante) y dos adiabiticos reversibles(entropfa constante). El area neta encerrada por el diagrama es fa diferencia entre el calor absorbido por unidad de masa (4.") y el calor rechazado (qy'). Por la Primera Ley el calor neto igual al trabajo realizado por unidad de masa: e's Gel) Se veritica que la eficiencia de este ciclo es: we giana’ Tals) Ti) _T, ~T, As T, ar . qT f, Jo cual corresponde a la eficiencia teérica maxima. Hay muchas formas de realizar el ciclo de Carnot dependiendo del fluido u otro material utilizado. En los problemas ilustrativos de seccion g se verd como realizar este ciclo con un gas ideal. (3.¢.2) n‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana £, Modelos de comportamiento de fluidos: Para que los principios de termodindmica sean titiles en las aplicaciones hay que contar con las propiedades fisicas de materiales. En la fig. 3.£1 se esquematiza este concepto: para resolver los problemas préeticos se combinan las leyes de termodinémica con las propiedades de materiales para llegar a resultados significativos. Nunca es posible contar con valores exactos de las propiedades e inclusive para la precision requerida no es necesario tener datos exactos, Ademés en ingenieria frecuentemente es necesario utilizar las leyes de termodinémica para calcular procesos que son irreversibles y en que los estados terminales no son de equilibrio, una situacion que involucra aproximaciones. Por tanto no se justifica tener muy elevada precision en los datos de propiedades. Para conocer las propiedades fisicas en prictica se utilizan modelos mateméticos del comportamiento del fluido que son representaciones idealizadas de su comportamiento, A continnacién se describen tres de estos modelos. Fig. 3.£.1: Esquema para la aplicacién de termodinamica ©Fluido incompresible. Este modelo es el més simple. Se supone que la densidad del fluido permanece perfectamente constante en todos los procesos. Para determinar las propiedades termodindmicas y completar el modelo es necesario contar con dos datos experimentales, a magnitud de la densidad y el calor especitico. Este modelo es adecuado para tratar el problema del flujo de Iiquidos en condiciones ordinarias y en ciertos procesos el flujo de gases cuando su densidad no se altera significativamente. Este modelo es el tema de capitulo 5 Gas ideal. Por experiencia se sabe que todos los gases conforman con la ecuacién de estado del gas ideal cuando la presién es Io suficientemente baja. Cuando se reduce la presién también se reduce la densidad. Hablando con mis precisién el gas se comporta como ideal cuando su densidad se acerca a cero, pero como aproximacion la ley de gases es adecuada cuando la densidad no es demasiado elevada. En muchos problemas de compresores y de turbinas de gas, la aproximacién es adecuada. Se ha visto que dos pardmetros experimentales son necesarios cuando los calores especificos son constantes: Ia ‘masa molecular y la relacién de calores especiticos. Cuando los calores especiticos varian con la temperatura es necesario contar con una ecuacién empirica que da uno de los calores especificas en funci6n de temperatura. Esto es el tema del capitulo 6. ©Fluido real. Cuando la presiGn es muy elevada 0 cuando hay equilibr fases (vapor y liquido) los modelos mateméticos del comportamiento son nias sotist D‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Lo usual en esos casos es generar tablas 0 cartas de las propiedades utilizando dos propiedades como los grados de libertad. Por ejemplo, se generan cartas de los valores especificos (por unidad de masa) de entalpia, entropia, energia interna y volumen y otras propiedades en funcién de la temperatura y presiOn, En capitulo 7 se tratardn los métodos de utilizar estas tablas y cartas en céleulos pricticos. En la proxima seccion se vuelve al modelo del gas ideal con calores espec constante, lades del gas ideal: Se presentara un repaso de lo hecho hasta aqui respecto al gas ideal y algunos conceptos nuevos. El modelo ya expuesto consiste de dos condiciones: la ecuacion de estado y mee G.g.1) p Mp y el hecho de que la energia interna especitica solo depende de la temperatura u=u() G22) Hay que determinar esta funci6n experimentalmente. Se concluye que la entalpia especifica también es una funcién de la temperatura: (G23) Segtin las definiciones de los calores especificos: G.g4) 3.25 ar G.g5) ando ec.3,8.3y las definiciones de calores especiticos se obtiene dh=du+ Kon M c,d? =caT + “ar M R +e 3.2.6) «6+ G86) Es importante notar que se utilizan los calores especiticos en esta deduccién para dh y du aunque ni la presidn ni el volumen tiene que ser constante. Un pardmetro conveniente es la relacidn entre los dos calores especificos: ka G27) 6 Se combinan las dos relaciones anteriores para obtener {6rmulas convenientes para calcular los calores especiticos: Rn‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana G.g8) kR 3.g.9) Ma-D aca Asi conociendo k, M y la constante universal de gases, es posible estimar los valores de cy y Com El cambio de la energia i ferna especifica es: 4 Rk ~ M(k-1) e,dT =c,(T,-T,) (1-1) Gg.10) Gg.) Para calcular el cambio de la entropia especitica en cualquier proceso se puede partir de la relaci6n: x= tt od, Bay 2 roreot Mv integrando tT TT” Mp =e, of 2} Bal 2) nl 2) (3.g.13) Py Poniendo igual a cero s»—s) en las tiltimas dos ecuaciones se obtienen las relaciones para procesos isentr6picos del gas ideal. (Se recordaré que un proceso isentr6pico equivale un proceso adiabitico y reversible y que estas relaciones corresponden a las que se dedujeron en la seccién d del capitulo 2.) Integrando = 2 Gg.14) (3.2.15) Eliminando temperatura de las Gitimas dos ecuaciones se obtiene: pv = pov, (3.g.16) 4‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana La siguiente tabla da un resumen de algunas relaciones importantes para gases ideales con calores especiticos constantes. Propiedad Simbolo |Unidades | Relaciones Masa molecular M Kg/kgmol [Dato experimental Relaci6n de calores k Ninguna |k=cp/e, dato especificos experimental ‘Volumen especifico v m /ki v=I/p=RT(pM) Calor especifico a volumen|c, Wikgk) — |e=du/dT=R/(M*(K-1)) ete. Calor especifico a presién| cy kg) |e,=dl/aT=KR/(M*(k-1)) ate. Energia interna especi u Tk Uy — uy =C, (T) - Ty) Entalpia especifica h kg ip (T2 - Ti) Entropia especifica s Jkg*K) In(T3 /T; ) + (R/M)In(v2 /v,) =p ln(T /T )-(R/M)In(p2 /p1) Problema ilustrative 1. Se lleva a cabo un ciclo de Carnot con la masa de 0.1 kg de aire considerado un gas ideal (M=28.97 kg/kgmol, k=1.4). En la figura se muestra esquemdticamente el ciclo que consiste de cuatro pasos: una expansién isotérmica a la temperatura de 1000 K (proceso 1- 2); una expansidn isentrépica en que la temperatura cae de 1000 K a 300 K (proceso 2-3); una compresi6n isotérmica a 300 K (proceso 3-4); una compresién isentropica de 300 K a 1000 K (proceso 4-1). Se cuentan con los siguientes datos adicionales: la presién mas elevada (p;) es de 10 MPa; el calor suministrado en el proceso 1-2 es igual a 5 KI, Calcular la presiGn, temperatura y volumen del aire en cada vértice del ciclo, Calcular el trabajo y calor transteridos en cada proceso que compone el ciclo. Estimar la eficiencia del ciclo. Comentar la viabilidad de este ciclo para la genera préctica. es de potencia en una planta a‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana 1 1000k 2 430K oa Solucién Se hace la solucién de los incisos a y b juntos. Nétese que la masa del gas permanece constante en el proceso; por tanto es correcto utilizar el volumen total en las formulas del proceso isentropico del gas ideal, 6‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana 1, =1000K —p, =10MPa IRL, _ 0.18314 "100 v, = ERE OT SSIS TON" = 2.870107 mt? kd wenn sestoomrf'] 5000 0.1° 5315 «49901 Y= v V, =1.1903*V, =1.1903*2.870x107 =3.416x107 m? Aa 10°2.870x10 O° =8.4012MPa 3416x10" fk 8314 igs M(kK=1) 2897%04 kek mn, r = 0.1717.5*(1000~300) = 502237 (2 } ‘ =s4012-( Eu y =0.12422MPa Tr, 1000 ara punto 4 se resuelve simultaneament pM =p¥e PVs= PVs eliminandop, vy, =| 2 OPO STONOY_ Y* 258.215810°% pV) (012422"69.298x10" emtonces. ya Bis 0422269 29810" «4 gong 012 8314 ggg en( 5821510 1500) 28.97 69.298x107 Se presenta en forma de tabla los resultados del inciso a. 1‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Punto Presion MPa ‘Volumen dav ‘Temperatura K 1 10 287 1000 2 8.40 3.42 1000 3 0.1243 69.3 300 4 0.1479 58.2 300 Se presenta en forma de tabla los resultados del inciso b Proceso Tipo Trabajo J Calor J 12 isotérmico 5000 5000 23 isentr6pico 50223 0 34 isotérmico =1500 =1500 41 isentrpico “50223 0 c. La detinicién de eficiencia de un ciclo es la rela calor absorhido: i6n entre el trabajo neto entregado y el peta tint Wau wy | 9000+ 502251500 ~ 9022 Mr 5000 La teorfa enseita que la eficiencia del ciclo de Carnot corresponde a la eficiencia maxima te6ricamente posible: 07 _ 1000-300 1000 d. A pesar de su elevada eficiencia el ciclo de Camot con gas como tluido de trabajo no resulta practico para la generacion de potencia, una aseveracion que se comprueba por el estudio de la tabla presentada en el inciso b. Ahi se observa que el trabajo itil por ciclo es igual a 3500 KJ pero el trabajo que entra al gas en la compresién (procesos 3-4 y 4-1) es igual a51723 kJ (1500450223). En la expansién 2-3 se recuperan los 50223 kJ, pero ,qué =07 pasaria si la compresion y la expansiOn tuvieran ineficiencias como ocurririan en pract debido a la frieci6n? Bl trabajo absorbido en 4-1 seria de magnitud mayor que lo calculado y el trabajo recuperado en 2-3 seria de magnitud menor. Es probable que el trabajo perdide Por estas faltas de eficiencia excederia el trabajo util del ciclo ¥ el ciclo absorberia trabajo en lugar de generar trabajo Gtil. Cuando se presenta el ciclo graficamente en una escala sin distorsién se aprecia mejor esta observacién (ver figura). Los pasos de expansién y compresién casi coinciden y apenas se ve el area encerrada por el ciclo, Entonces, el trabajo de expansidn es casi igual al trabajo compresion recordando que el area debajo de la curva es el trabajo. HI area encerrada, que significa el trabajo util en una pequefia traccién del trabajo de compresién o expansién. 8‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Ciclo de Carnot 0 20 40 60 80 Volumen dm’3 Resumen: En la presentacién de la segunda ley en este capitulo se parte de la desigualdad de Clansins: fHso T que es aplicable a cualquier proceso ciclico. I’ es la temperatura de la fuente 0 sumidero que intercambia calor con el sistema; dq es la transferencia de calor con signo positive cuando entra al sistema. El signo ‘menor de’ refiere al proceso irreversible e ‘igual’ al proceso reversible. Con esta relacién se deduce la existencia de una nueva propiedad extensiva, la entropia que satistace la desigualdad: 8-52) Se puede tomar esta relacién como un enunciado matemtico de la segunda ley. Para los procesos reversibles la ‘igual’ es aplicable. Esta ecuacién da la forma basica de calcular mbios de entropia entre dos estados. Para los procesos itreversibles la desigualdad establece varias restricciones sobre conversiones ¢ intercambios de energfa. Implica que la entropia tiene que aumentar 0 quedar constante en cualquier proceso posible en un sistema aislado. Prohibe un proceso que da como resultado la transferencia de calor de una temperatura baja a otra mas elevada sin otros cambios. También prohibe los procesos que da como tinico resultado la absorcién de calor a una temperatura y la conversién total del calor a trabajo sin otros cambios en el sistema o alrededores. Establece la eficiencia maxima te6rica de cualquier proceso ciclico que transforma calor en trabajo, La traccién ‘maxima del calor absorbido que se puede transtorma a trabajo depende de la temperatura de Ta fuente (T,) y del sumidero (Ts): 9‘Termodinémica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana 1 - 20= 840k /kg b. Cada kilogramo de liquido que sale del intercambiador ha absorbido q" kilojoules de calor. EI gasto masico da el nimero de kilogramos que salen por segundo. Entonces el producto dard los kilojoules absorbidos por segundo: g'=0.1178(kg/s) "840k /kg)=9.90KW ¢. La magnitud de la transferencia de calor por segundo es igual para el agua liquida y el vapor despreciando la pérdida de calor que posiblemente ocurre al ambiente. Nétese que la tinica forma de comparar dos flujos es sobre la base de intervalos de tiempo que son iguales para todas las corrientes. No seria correcto igualar q’ del vapor y del agua. i) =\q 9,90 1s = Manor Tver iS 9.90KI Is =0.00430k8/s 230k) he ‘ (Notese que ni en este problema, ni en los otros de esta seccin serd posible calcular el area de tuberia requerida para etectuar la transferencia de calor. Los principios de termodinamica no son suficientes para esta clase de céleulo; hay que utilizar principios de transferencia de calor. Se tratardn ciertos aspectos de este problema en los préximos capitulos.) 0‘Termodinmica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana 2. Agua liquida (p=1000ke/m*) pasa por una bomba que eleva la presién del fluido. En la seccién 1 de diémetro interior igual a 10 cm la velocidad media del fluido es de 2 mV, la presion manométrica es de -10 kPa. En la seccién 2 de didmetro interior igual a 8 cm la presion manométrica es de 200 kPa. Las dos presiones corresponden al centro del conducto. Se permite suponer que el fluido es incompresible (densidad constante) y que el cambio de temperatura entre las secciones 1 y 2 es despreciable. Tampoco hay transferencia de calor. El centro de la seccién 2 esta a 0.5 m arriba de la seccién 1 a. {Cual es el trabajo por unidad de masa del liquido que la bomba comunica al agua? b. {Cudl es la potencia mecénica que la bomba esté comunicando al liquido? A 10kPa _ OF © f£ : ' ~ L een Le ns 4 gue auld } 10 en XS yA Solucién a. Para utilizar la primera ley, primero se calcula la velocidad media del liquido en la seccion 2: uf 2] {29} res D;} a) Se supone que la transferencia de calor por unidad de masa del liquido q’ es despreciable, tuna suposicién razonable porque el cambio de temperatura del Kquido es despreciable. La Primera ley para sistemas de flujo unidimensional en a permanente dice: nome Vf a -, 40 - ram - a ale wafer sn-rbetf Mf a wel OY MY IL la bono? ~200310Y/ 4234 -3.128°/ 4(0-05)¢0 81 =-210+2-4.88-4.91 =—217.8m? /s? =-217.8I ke El signo negativo de la respuesta est de acuerdo con la convencién de signos en termodindmica: cuando el trabajo entra al sistema su signo es negativo. Se discutira mis a”‘Termodinmica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana ampliamente las suposiciones de este problema en el proximo capitulo. Por ahora es suficiente observar que se est suponiendo que la caida de presién en los conductos es despreciable porque la longitud de estos conductos en la succién y la descarga de la bomba es corta. Cuando esta caida de presién es importante afecta la lectura de los manémetros como se verd en el proximo capitulo. b. Cada kilogramo de liquido que sale de la bomba recibié W.’ joules de trabajo. El gasto da el niimero de kilogramos por segundo que sale de la bomba. Por tanto el producto de estas cantidades es el trabajo por segundo o sea la potencia comunicada al fluido: n= p¥,A, =1000*2*2 010" “0 a S.TIkg ls T7.8(J 1g) *15.71Ukg/ 8) = 34210 En el caso actual la magnitud de la potencia ocupada por la bomba sera mayor que la calculada por causa de las pérdidas por fricci6n en interior de ka bomba, 3. Mediante una resistencia eléctrica se calienta aire (gas ideal, M=28.97, k=1.4) que esta fluyendo dentro de un conducto con didmetro interior de 2 cm. La temperatura de entrada del aire es de 300K y de salida igual a 330K. Se permite suponer que la presi6n dentro del conducto es aproximadamente constante a 200 kPa, El gasto del aire es igual a 0.0015 kg/s a. ;Cuail es la magnitud del calor transferido al aire por kilogramo’? b. {Cual es la potencia eléctrica requerida suponiendo que todo esta potencia sirve para calentar el aire y no se pierde ninguna parte al ambiente? ane Solucién a. No hay trabajo en ejes, Se supone que el cambio de elevacién es despreciable. Entonces, 1a primera ley para flujo unidimensional en régimen permanente da: En efecto el cambio de la energia cinética por unidad de masa (V/2) es pequeiia y sgeneralmente se lo desprecia en esta clase de eéleulo, pero aqui se lo incluye en el céleulo: ”‘Termodinmica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana xD* _x*0.02" + a uM _ 200x10°*28.97 RT 8314300 m w.o01s 19x10"? 2.323kg/m? mg 00013 2.051 pA 2.323%3.142x10 M 200010" *2897 = 19h 83149330 m 0015 a PA 2.112"3.142x10 agora 880-04 2207 2054 8 b. La potencia eléctrica es igual al calor suministrado al aire por unidad de tiempo, que se calcula tomando el producto del gasto masico y la transterencia de calor por kilogramo’ mq'= 0.0015*30.13x10" = 45.2 d, La Segunda Ley de Termodinamica: Para un elemento de masa que esté en contacto momenténeamente con Area diferencial superficial de transferencia de calor su cambio de entropia es aq as2 . is2 (4.4.1) La igualdad es para el proceso reversible y la desigualdad para el procesos irreversible. La temperatura 7 es la temperatura absoluta en la intertase entre ef elemento de masa y la superficie del elemento calefactor. Respecto a la ec. 4.d.1 se nota que se hace la aproximacién mencionada en seccién b del capitulo 3: ya que el sistema no esta en equilibrio cuando hay intercambio de calor entre el fluido y el envolvente, no se puede estimar las propiedades del fluido incluyendo su entropfa, Sin embargo si el sistema no est muy alejado de equilibrio se puede estimar estas propiedades con suficiente precisién para esta clase de problema Se determina la raz6n de cambio de la entropia dividiendo cada miembro de a ec. 4.d.1 por At (4.4.2) Para determinar la raz6n de cambio de entropia de toda fa masa presente en el volumen entre las secciones 1 y 2 de la Fig, 4.a.1 se lleva a cabo una integracién sobre el drea superficial de todas las superticies en que hay transferencia de calor. 2‘Termodinmica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana [it 4, seft (4.4.3) Se considera nuevamente un desplazamiento de la masa durante el intervalo Ar. La desigualdad ec. 4.4.3 da: 1 / (Suis Sins JG Sin)= Af % (44) Imponiendo la condicién de régimen permanente se obtiene: , (Sin. I= Gun) alts (4.45) Introduciendo a entropia especitica se obtiene: 5 5 w sym At (am ws arty, (4.4.6) Cancelando m4ry utilizando la definicién transterencia de calor por unidad de masa ec.d.0.¥ dq’ 2f fH (44.7) La aplicacién més importante de esta relacién es para los. procesos adiabiticos (sin transferencia de calor cuando dq 2 (44.8) Para un proceso de flujo adiabético en régimen permanente de flujo unidimensional, esta relacién dice que la entropia especifica en la descarga es igual a la entropia especifica en la entrada para el proceso reversible, Para el proceso adiabético-irreversible la entropia especifica en la salida tendré que ser mayor que la entropfa especifica en la entrada, Vale la pena considerar brevemente que significa un proceso reversible en un sistema de flujo unidimensional en régimen permanente. Se considera que cada elemento del fluido a lo largo del condueto esta en un equilibrio local, 0 sea que el fluido pasa a través de una serie de estados de equilibrio en su trayectoria entre la seccién de entrada 1 y la seccién de salida 2, Hay que ver esta suposicién como meramente una aproximacion a la realidad 0 una condicién ideal de flujo itil para céleulos de los procesos de flujo. Por ejemplo hay muchos casos en que la temperatura varia a lo largo de un conducto, La suposicién de equilibrio local supone que la transferencia de calor axial esta prohibido que obviamente no es cierto. mn embargo un andlisis de transferencia de calor muestra que la transterencia de calor axial es de importancia secundaria respecto a la transfereneia radial Otra manera de llegar al resultado de ec. 4.4.8 es aplicar la segunda ley de Termodinémica a un elemento de fluido de masa unitaria en el proceso de flujo entre la entrada y salida del sistema, Para un flujo adiabstico pero no necesariamente reversible la ec. 4d8da ds>0 (4.4.9) Ahora se aplica esta relacién siguiendo un elemento de fluido en su trayectoria entre 1 y 2. Integrando ec. 4.4.9 se tiene‘Termodinmica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana 2-5, 20 (4.4.10) Dividiendo ambos miembro entre la mas del elemento se obtiene ec. 4.4.8: 5, Im-S, /m>0 s,-8, 20 Problemas 1. Refiriendo al problema | de la seccién c de este capitulo: a. Estimar la elevaci6n de la entropia especitica del agua liquida. b. Suponiendo que la temperatura del vapor que condensa es constante a 80 °C, verifique la desigualdad 4.4.7 para este problema, Solucién a. El cambio de la entropfa especifica depende de los estados terminales del proceso y no del proceso que efectiia este cambio. Suponiendo que los estados en I y 2 se acercan lo suficiente al equilibrio para que sus propiedades tengan una definici6n se calcula un proceso reversible que genera el mismo cambio de estado que el proceso actual vos, du pdy _du_¢aT avo 0278 i) 2m. 20+273.15 ig*K b. La integral del miembro derecho de la desigualdad si depende del proceso. En este caso es vélido tomar la temperatura de la frontera del sistema a la temperatura del. vapor, constante a lo largo del conducto: dq’ 34.0 ki Jt=£-—___=023 7 T 80.0+273.15 kee K Se verifica la satistaccién de la desigualdad de ec, 4.4.7, Esté claro que en los procesos de transterencia de calor esta desigualdad simplemente requiere que la temperatura de fa fuente de calor sea mayor que la temperatura del receptor. 2. Estimar el cambio de la entropfa especifica del agua liquida en el problema 2 de la seecidn ¢ y discutir el resultado en relacién con la desigualdad 4.4.7 Solucion Las condiciones del problema especifican que no hay transferencia de calor ni cambio de du pdv J T Para un fluido incompresible un proceso isentrépico en isotérmico como se ve del eélculo anterior. Una forma equivalente de plantear este problema hubiera sido especiticar el 95‘Termodinmica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana proceso como adiabitico y reversible o sea isentr6pico. Notese que el miembro derecho de lace. 4.4.7 es igual a cero en este proceso porque no hay transferencia de calor. Por tanto se cumple la igualdad: 0 3. Para el problema 3 de la seccién c estimar la elevacién de la entropfa especifica del aire y Verifique ec. 4.4.7 bajo la suposicién de que la resistencia eléctrica mantenga la pared del tubo a la temperatura de 400K. Solucién Ya que la presién no cambia entre los estados final e inicial es més ffeil en este problema partir de la ecuacién que da el cambio de la entropia especitica en términos de la entalpia, Se sustiluye un proceso reversible que genera el mismo cambio de estado: dh=vdp _dh_¢ydT TTT =n B] Ei AR LAYS 00457 14g") °° M1) 2897°04 330 roaseu{ 8) 4. Se comprime 0.15 kg/s de aire (gas ideal, k = 1.4, M=28.97) en un compresor en un proceso reversible y adiabdtico (isentr6pico). La velocidad en la succién y en el descarga es despreciable asi como el cambio de la elevaci6n del centro del conducto. El aire entra a 100 kPa y 300K y se descarga a 300 kPa. a. Estimar la temperatura de descarga del aire. b. Estimar el trabajo transferido al aire por kilogramo, c, Estimar la potencia del compresor. 5.7 Rg? KY \ Ni ee ~ 7 : ise a. Para un proceso isentropico de un gas ideal 96‘Termodinmica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana b. No hay transferencia de calor, cambio de la energfa cinética ni potencial. Segiin la primera ley para flujo unidimensional en régimen permanente yin fete) AR M(k=1) 1004.5 (S00 410.6) =111. kd Fk =1004.5/ kg" K) 5. Agua liquida pasa la seccién 1 del condueto de difmetro interior igual a 10 em con velocidad de 2 mis. Se forma un chorro de agua de diimetro de 4 cm. Suponiendo flujo isentr6pico (adiabitico y reversible) determinar la presién dentro del conducto. Solneién (Notese que las condiciones del problema corresponden al problema 1 de seccién b de este capitulo.) Se-calenla la velocidad en seccisn 2: n*0.0 m= pV,A, =1000*2* S.71kg/s m 15.71 = sya ls s pA, 1000 (r*0.04°/4 La segunda ley requiere que la temperatura y la energia interna especifica permanezcan constantes como se demuestra en el siguiente cilculo: ”‘Termodinmica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana _ du pdv _ du “TT entonces, du= ds ar entonces, aT=0 t- La primera ley requiere: hy y+ El cambio de altura, transferencia de calor y de trabajo en ejes todos son iguales a cero en este problema. Por tanto hy hy uy —u, + pv py pero Hu centonces, (ps - pvt P2- P= = 10P 1S =?) 76.12010° Pa La lectura del manémetro es 76.12 KPa porque la presion manométrica es igual a la diferencia entre la presién absoluta en el interior del conducto (p>) y la presion atmostérica en el exterior (p)). 6. Aire (gas ideal, k=1.4, M=28.97) pasa de un tanque donde ta temperatura es igual a 300 K y la presi6n de 150 kPa a través de una boquilla que reduce la presién a 100 kPa y eleva la Velocidad. Se supone que el proceso de flujo en la boquilla es isentrépica. El area de salida de la boquilla es de 1 m* a. {Cual es la temperatura del aire en la sal b. {Cul es la velocidad del aire? €. {Cua es el gasto del aire? la? 98‘Termodinmica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana f Tanaue de gran votunen \ aire 150 kPa 300K [Punto Solucion a. Para cualquier proceso isentrépico de un gas ideal: i a (a) =2672K =fear=c, (5-1) eh AB (399 -267.2) = 2 °8314 w 39 M&=1 28.97*04 /2*32963 =257m/s c. El gasto es igual a + ale, — 12963? / m= pVyAy aM _100x10"*28.97 304kg im? RT, 8314°267.2 :304*257*1x10™* =0.00335k¢/s Hay varios aspectos importantes de este problema que no se puede desarrollar en detalle en este capitulo, En una boquilla convergente como la que se ilustra en el diagrama no es posible elevara la velocidad de gas a supersonico. Entonces, la solucién presentada solo es valida si la velocidad calculada est dentro del rango subs6nico. Se verd que la forma geométrica requerida de la boquilla para alcanzar una velocidad supersénica seré una seccidn convergente en la entrada y divergente en la salida. e. Ecuacién de energia mecénica: Existe una relacién alterna para las transformaciones de energfa y trabajo en los sistemas de flujo unidimensional en régimen permanente, Aqui se deduce la ecuacién de la primera y segunda leyes, pero otra deduceién es posible partiendo de consideraciones puramente mecénicas. Por tanto se llama esta relacién la ecuacion de energia mecanica 99‘Termodinmica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Primero se escribe la desigualdad (ec. 4.4.7) en forma diferene! ds> ag T Para los procesos irreversibles fa desigualdad es una aproximacion basada en la suposicién de que las propiedades tengan una definicién a pesar de que el fluido no se encuentra en equilibrio. Esta desigualdad relaciona el cambio de entropia espeeffica en un tramo diferencial del sistema de flujo con la transferencia de calor en ese tramo. La temperatura ‘I es la temperatura absoluta del envolvente del sistema. Se convierte esta relat igualdad introduciendo la producci6n de entropia especifica en el tramo diferencial: as 4 44s T (4.1) pou (4.0.2) dq+lds Por la segunda ley la produccién de entropfa en procesos irreversibles necesariamente es de signo positivo. En los procesos de flujo esta produccién se debe a la turbulencia y la fricci6n viscosa del fluido que ‘calienta’ el fluido en su trayectoria a través del conducto y as méquinas en el sistema, Asf el efecto de la friccién fluida es equivalemte a una transferencia adicional de calor, solo que el origen de la enersga transterida no es calor sino trabajo mecénico de flujo o de una méquina como una bomba, compresora w otra, Ahora se plantea la primera ley (ec. 4.0.6) para un tramo diferencial del sistema de flujo afadiendo los mismos comentarios respecto a la naturaleza aproximada de esta relacion cuando se trata de sistemas de flujo. Se supone que la distancia entre los puntos I y 2 es un segmento diferencial del sistema de flujo: Se explieé en capitulo 3 que existe una relacién entre el cambio de entalpia, entropia y presién (ec. 3.4.12): dh=Tds+vdp = 1ds+dp | p (42.3) Se reemplaza el volumen especifico por el reefproco de la densidad en ee. 4.¢.3. Eliminando dh por medio de esta relacién se obtiene: rds+®. ed Jesse-ara pe \z Ahora se elimina Tas por medio de ec. 4.¢.2: 47 manure td oat, Tas pin “45 } ade+dw, ae‘Termodinmica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana Se ha notado que la produccién de entropia se debe a efectos de fricci6n que aumentan la energfa térmica del fluido y que esta energfa viene del trabajo mecénico que las furzas de presidn y las paletas de las méquinas imparten al fluido. En todo caso esta produecién tiene que ser positiva. Se define el trabajo de friccién por unidad de masa del tluido por la relacion: dw’, =Tds (4e4) Hay algunos casos en que se puede determinar un valor te6rico del trabajo de friccién pero por lo general hay que determinar su valor por experiencia como se veri en capitulos subsecuentes. Entonces la ecuacion de energia en forma diferencial es: dw ths ( us } ede + dw, (45) p ‘\2 Ubviamente el término dW’, solo es aplicable cuando el tramo diferencial del sistema ocurre dentro de una maquina como bomba, turbina © compresora que intercambia trabajo mecAnico con el fluido. Cuando existe una relacion conocida entre la densidad y la presion es posible integrar ec. 4.¢.5. Por ejemplo para densidad constante ({luido incompresible) p es constante y (4.06) Tal vez algunos estudiantes reconocerain esta ecuacién como una forma generalizada de la ecuacién de Rernoulli en mecénica de fluidos. Se deduciré nuevamente esta relacién en el PrOximo capitulo, Utros casos en que se puede integrar ec. 4.¢.5 son flujo de un gas ideal en lun proceso isotérmico, proceso isentrépico y proceso politrépico. Se consideran estos casos en el capitulo 6. Problemas ilustrativos 1. Agua liquida (p=1000ks/m*) pasa por una bomba que eleva la presién del fluido. En la seccién 1 de didmetro interior igual a 10 cm la velocidad media del fluido es de 2 ms, la presién manométrica es de -10 kPa, En la seccién 2 de diémetro interior igual a 8 cm la presién manométrica es de 200 kPa. Las dos presiones corresponden al centro del conducto. Se permite suponer que el fluido es incompresible (densidad constante) y que el cambio de temperatura entre las secciones 1 y 2 es despreciable. Tampoco hay transferencia de calor. El centro de la seccién 2 est4 a 0.5 m arriha de la seecién 1 a. ;Cuail es el trabajo por unidad de masa del liquido que la bomba comunica al agua’! b. {Cul es la potencia mecéinica que la bomba esté comunicando al iquido? 101‘Termodinmica para aplicaciones Frederick Golden Universidad Iberoamericana ~10Pa ©) Tews \_ | oo we) Solucién a. El trabajo de la bomba por unidad de masa del liquido. Ya se present6 la solucién de este problema en problema ilustrativo 4.¢.2 donde se mostré que las condiciones del problema, flujo incompresible sin cambio de temperatura y sin transferencia de calor, corresponden a un flujo isentrépico. Por tanto la produccién de entropia es nula y también el trabajo de fricci6n, tale =3.125mls +9.81*(05)= 2178) /ke 10900 b, La potencia requerida. irs, 0002+ 0% ster 'e 2018 Pkg)" 19-TIkg ls) =-3421W 2. Agua liquida pasa la seccién 1 del conducto de didmetro interior igual a 10 cm con velocidad de 2 mvs. Se forma un chorro de agua de didmetro de 4 cm. Suponiendo flujo isentr6pico (adiabético y reversible) determinar la presién dentro del conducto. 19?