MODELOS PARA

CALCULAR COEFICIENTES
DE ACTIVIDAD DE IONES

Conceptos
F u e rz a i n ic a :

A ctividad:

I =

a i = i m i

Disociacin de Electrlitos (sales):

X <==> +X+ + -XActividad de la Sal:
Actividad inica Media:
a+ = m+ +

1 N sp 2
z i mi
2 i=1

( = + + -)

asal = a++ a-a = (a++ a--)1/ = (asal)1/

a- = m- -

reemplazando :

a = (m+ ++ m-- --)1/

Definiendo y m como los promedios geomtricos:

= (++ --)1/

m = (m++ m--)1/

se obtiene el coeficiente de actividad inica medio:

a
m

=
=

m( + + )1/

m+ = + m

Donde
y

m- = - m

Modelos de Actividad Inica:

- Interacciones de largo-rango:
Electrosttica entre cationes y aniones.
Soluciones diluidas.
Teora de Debye Hckel.
- Interacciones de corto-rango:
Molecular entre iones e ion-molcula.
Soluciones concentradas.
Correlacin Semi-Emprica.
Modelos:
Debye Hckel, (1923), Davies, (1962);
Pitzer et al., (1973-1995); Bromley-Zemaitis (1973-1995);
Helgeson et al. (1981-1998), Chen, et al., (1982-1999), etc.

Modelo General:

log i =

2
i

A z
o

Nso

1 + ai B I

+ Dij mi
j

Modelo de Interaccin Electrosttica (Cation-Anion):

Ley Lmite de Debye-Hckel:

log i = A z

2
i

log = A z+ z
Ley Extendida de Debye-Hckel

log i =

2
i

A z

1 + ai B I

Correlacin de Davies:

log

b = 0.2-0.3

2
A zi
1+

b I
I

Modelo de Debye-Hckel Extendido:

log i =

2
i

A z
o

DI

1 + ai B I

Corelacin de Bronsted-Guggenhein-Scatchard-Mayer:
ln i = ln iD-H + Ej Bij [mj] + EjEkDijk [mj] [mk] + .....
iD-H : correlacin de Debye-Hckel.
Bij : segundo coeficiente del virial (interacciones pares ionicos).
Dijk : tercer coeficiente del virial (interacciones tripletes ionicos).

Modelo SIT (Specific Ion Interaction):

log ( i )

A zi2 I
1 + 1.5 I

( i, k ) m

Modelo de Bromley y colaboradores:

log 0 =

A z+ z
1+ I

(0.06 + 0.6 B) z+ z I

1.5
I
1 +
z+ z

+ BI + CI 2 + DI 3

Modelo de Pitzer y colaboradores:

z2
log i = i f ' + 2 ij m j +
j
2

4A I
f (I ) =
b

ln 1 + b I

Bca ( I ) = ca ( I ) +
Bca ( I ) = 0 +

zi2

jk 2 ' jk + 3ijk m j mk

za
z
cc ( I ) + c aa ( I )
2 zc
2 za

2 1
1 1 + I
2 I

) exp ( I )

Coeficientes de Actividad de Especies Neutras o Moleculares

Ecuacin emprica de Setchenow:

log i = ki I

Aplicacin y Rango de Validez de los Modelos

0.6

log J + D, at 25C

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0

[H 2 SO 4 ], (m ol/kg H 2 O )

Coeficiente de actividad inico medio a 25C para el cido

sulfrico: datos (Pitzer et al., 1977, 1991), clculos (modelo SIT)

Species Concentration,
(mol/kg H2O)

8
7
6
5
4
3
2
1
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0
[H2SO4], (mol/kg H2O)

Especiacin del cido sulfrico a 25C ( : H+, : HSO4-, : SO42-):

Coeficiente de Actividad (Ji)

datos (Pitzer et al., 1977, 1991), clculos (modelo SIT)

1.60
1.40
1.20
1.00
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
0

Fuerza Inica, I, (mol/kg)

0.2

log Ji

0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25 1.50 1.75 2.00 2.25 2.50
I^(0.5), (mol/kg)^0.5

DH-lmite
DH
Davies
DH-extendido, SIT
Pitzer