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SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA
QUMICA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES
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2. Sistemticos o determinados.
Influyen en la exactitud de los resultados, tienen un valor
definido, una causa conocida y una magnitud semejante
a la que tiene las mediciones repetidas efectuadas en la
misma forma.
Existen tres tipos de errores sistemticos y se debe al:
a) Instrumento de medida. Todos los aparatos para medir
son una fuente de error sistemtico, ya sea porque tenga
pequeos defectos o por inestabilidad de sus
componentes.
Ejemplo:
Las pipetas, buretas y los matraces volumtricos (fiolas)
pueden entregar o retener volmenes distintos a lo que
indica su graduacin. Se puede eliminar al calibrar el
material.
6
Ejemplo:
El volumen necesario para que cambie el color en una
titulacin. Una forma de reducirlo es tomar una muestra
tan grande como sea posible o hacer un blanco.
b) Proporcionales. Aumentan o disminuyen conforme al
tamao de la muestra que se analiza.
Ejemplo:
La presencia de contaminantes que interfieren en una
muestra. La nica forma de reducirlo es separando al
contaminante que interfiere.
Los errores sistemticos debido a los instrumentos suelen
ser detectados y corregidos con la calibracin.
Los errores personales pueden reducirse si el analista es
cuidadoso y disciplinado.
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DEFINICIONES
Exactitud.- La Organizacin Internacional de Estndares
(ISO) define la exactitud como el grado de concordancia entre
el resultado de un ensayo y el valor de referencia aceptado
del analito. Bajo esta definicin, la exactitud de un resultado
individual puede ser afectada por los dos errores: aleatorios y
sistemtico, y su resultado promedio tambin tiene
contribuciones de ambas fuentes de error.
Precisin.- Expresa la reproducibilidad de una medida, es
decir, la concordancia entre varias medidas de la misma
sustancia o propiedad. La precisin describe errores
aleatorios.
Repetibilidad.- Es cuando el que realiza el anlisis es el
mismo analista utilizando los mismos materiales y los
realizara en las mismas condiciones de laboratorio
(temperatura, humedad).
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Exacto y
Resultados
preciso
Otra serie de
Preciso pero
resultados
inexacto
Impreciso e
de resultados
inexacto
TERMINOS ESTADSTICOS
__
Media o promedio (X). Es la media aritmtica de todos los
valores medidos y puede representarse por:
X=
x1 + x2 + x3 + ........ + xn
N
xi
N
14
n1
15
s=
d i2
n1
donde di = xi - X
Varianza. Es el cuadrado de s y es una cantidad estadstica
muy importante. Su importancia se pone de manifiesto
cuando se realiza un anlisis de propagacin de errores
varianza = s2
16
WResiduo
% CaO
Analista
0,5020
0,2438
0,5060
0,2629
0,5000
0,2551
0,4995
0,2408
0,5088
0,2386
0,5005
0,2517
O4990
0,2389
0,4985
0,2453
0,5010
0,2615
10
0,5028
0,2280
18
ppm Pb
Analista
ppm Pb
19,4
21,6
20,6
18,9
18,7
19,9
19,2
19,9
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DEFINICIONES
Muestra en el lenguaje estadstico se denomina a un
nmero finito de observaciones experimentales y se define
como una pequea fraccin de un nmero infinito de
observaciones que, en principio, podran realizarse
tambin en un tiempo infinito.
Grados de libertad. Indica el nmero de datos
independientes introducidos en el clculo de la desviacin
estndar. Cuando no se conoce , los valores X y s se
deben obtener de una serie de datos repetidos. Por
consiguiente solo n 1 desviaciones dan una medida
independiente de la precisin de la serie.
Rango (R). Es la diferencia entre el resultado mayor
menos el menor.
22
s
Las tablas de valores t relacionados con diversas
desviaciones o niveles de probabilidad para diferentes
grados de libertad se anexan. En esta relacin los grados de
libertad son uno menos que n que es el nmero de
observaciones. Los valores de t se calculan tomando en
cuenta que los valores x t y X no son los mismos, para
compensar la inexactitud de utilizar s como un estimado
de .
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Lmites de confianza.
Con la ecuacin anterior que defina t, obtenemos el
intervalo de confianza de la media mas conocido como
lmites de confianza.
__
ts
= X
n
Podemos utilizar este intervalo de confianza para estimar la
probabilidad de que la media de la poblacin , este dentro
de cierta regin centrada en X, la media experimental de
nuestras mediciones. Sin embargo, al tratar datos analticos
es ms usual adoptar una probabilidad aceptable y luego
encontrar los lmites de cualquiera de los dos lados de X
hasta los que debemos para asegurarnos que hemos
abarcado .
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28
29
80
90
95
99
3,078
6,314
12,706
63,657
1,886
2,920
4,303
9,925
1,638
2,353
3,182
5,841
1,533
2.132
2,776
4,604
1,476
2,015
2,571
4,032
1,440
1,943
2,447
3,707
1,415
1,895
2,365
3,499
1,397
1,860
2,306
3,355
1,383
1,833
2,262
3,250
10
1,370
1,812
2,228
3,169
11
1,363
1,796
2,201
3,106
12
1,356
1,782
2,179
3,055
13
1,350
1,771
2,160
3,012
14
1,345
1,761
2,145
2,977
15
1,341
1,753
2,131
2,947
16
1,337
1,746
2,120
2,921
17
1,333
1,740
2,110
2,898
18
1,330
1,734
2,101
2,878
19
1,328
1,729
2,093
2,861
20
1,325
1,725
2,086
2,845
1,282
1,645
1,960
2,576
32
Nmero de
Observaciones
90
95
99
0,941
0,970
0,994
0,765
0,829
0,926
0,642
0,710
0,821
0,560
0,625
0,740
0,507
0,568
0,680
0,468
0,526
0,634
0,437
0,493
0,598
10
0,412
0,466
0,568
33
48,48
48,46
49,50
2da.
Serie %
48,38
48,60
48,40
48,39
49,50
34
69,95
69,66
68,77
69,81
69,88
69,73
% CaO
29,36
29,24
28,86
29,30
29,33
29,27
29,16
35
Mtodo Volumtrico
% Mo
0,164
0,166
0,164
0,159
0,165
0,163
0,161
0,165
0,156
0,163
0,160
MUESTREO
Es la primera fase de un anlisis y la ms importante, sin
embargo, es poco probable realizar esta fase del anlisis
cuando uno es estudiante, generalmente en los laboratorios
ya se cuenta con muestras homogneas o casi
homogneas. A pesar de esto es bueno resaltar la
importancia que tienen en un anlisis el muestreo.
En cualquier procedimiento que se utilice, es necesario que
el analista trate de obtener una muestra que sea
representativa de todos los componentes y sus cantidades
que contiene la muestra de mayor tamao.
Con objeto de que la muestra sea representativa de la
totalidad del material que representa, debe ser tomada por
un procedimiento sistemtico.38
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SEPARACIN DE CONSTITUYENTES.
Existen pocos mtodos que permitan analizar a un
elemento directamente, especialmente cuando esta no es
una sal pura. Por lo regular cuando se lleva a cabo un
anlisis es porque de alguna manera la muestra o es
natural o esta presenta por algn motivo contaminacin.
Cuando el que trae la muestra no indica el tipo de
contaminacin o la presencia de los elementos que forman
la muestra, lo ms recomendable es hacer una anlisis
cualitativo previo a fin de poder luego elegir el mtodo de
anlisis para el elemento que se desea determinar, y las
formas de eliminar las interferencias que pueda presentar.
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