QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIN

os colores que se asocian con la qumica no slo son hermosos, sino que son informativos y
proporcionan percepciones de la estructura y enlaces de la materia. Un grupo importante de
compuestos coloridos lo constituyen los de los metales de transicin. Algunas de estas sustancias
se usan en pigmentos para pintura; otros producen los colores del vidrio y las piedras preciosas. Por qu
tienen color estas sustancias, y por qu cambian estos colores cuando lo hacen los iones o molculas
unidas al metal? La qumica que se explorar a continuacin ayudar a responder estas preguntas.
Hemos visto que los iones metlicos pueden funcionar como cidos de Lewis y formar enlaces covalentes
con diversas molulas y iones que actan como bases de Lewis Hemos encontrado muchos ejemplos de
compuestos producto de esta clase de interacciones. Por ejemplo, analizamos los iones [Fe(H2O)6]3+ y el
[Ag(NH 3)2]+ , la hemoglobina, un importante compuesto de hierro que confiere a la sangre su capacidad
para transportar oxigeno. Existe una qumica rica y abundante asociada con esta clase de conjuntos
complejos de metales rodeados de molculas y iones. Los compuestos metlicos de este tipo se llaman
compuestos de coordinacin. Como veremos, los metales de transicin forman compuestos de
coordinacin con facilidad.

1. Estructura de los complejos

Las especies como el ion [Ag(NH 3)2]+ , que son conjuntos de un ion metlico central unido a un grupo de
molculas o iones que lo rodean, se llaman complejos metlicos o sencillamente complejos . Si el
complejo tiene una carga elctrica neta, se le designa en general como un ion complejo Los compuestos
que contienen complejos se conocen como compuestos de coordinacin. Aunque los metales de transicin
sobresalen en la formacin de compuestos de coordinacin, otros metales tambin los pueden formar.
Las molculas o iones que rodean el ion metlico en un complejo se conocen como agentes
acomplejantes o ligandos (de la palabra latina ligare, que significa unir). Por ejemplo, hay dos
ligandos NH3 unidos a la Ag+ en el ion [Ag(NH 3)2]+. Los ligandos son normalmente aniones o molculas
polares; adems, tienen al menos un par no compartido de electrones de valencia.

Puesto que los iones metlicos (en particular los iones de metales de transicin) tienen orbitales de
valencia vacos, pueden actuar como cidos de Lewis (aceptores de pares de electrones). Debido a que los
ligandos tienen pares de elec trones no compartidos, pueden actuar como bases de Lewis (donadores de
pares de electrones).
Podemos visualizar el enlace entre el ion metlico y el ligando como el resultado de compartir un par de
electrones que estaba inicialmente en el ligando.

Al formar un complejo, se dice que los ligandos se coordinan al metal. El metal central y los ligandos
unidos a l constituyen la esfera de coordinacin del complejo. Al escribir la frmula quimica de un
compuesto de coordinacin, usamos parntesis rectangulares para separar los grupos que estn dentro de
la esfera de coordinacin de otras partes del compuesto. Por ejemplo, la frmula [Cu(NH3)4]SO 4
representa un compuesto que contiene el catin [Cu(NH3)4]2+ y el anin SO42- Los cuatro ligandos NH3
del catin complejo estn unidos directamente al ion cobre(II) y se encuentran en la esfera de
coordinacin del cobre.
Un complejo metlico es una especie quimica definida con propiedades fsicas y quimicas caracteristicas.
Asi pues, sus propiedades son diferentes de las del ion metlico o de los ligandos que lo constituyen. Por

ejemplo, los complejos pue den ser de un color muy distinto del de los iones metlicos y los ligandos que
lo componen.
La formacin de complejos tambin puede modificar dramticamente otras propiedades de los lones
metlicos, como su facilidad de oxidacin o de reducci6n. Por ejemplo, el ion Ag+ se reduce fcilmente
en agua:

Ag+(ac) + e-Ag(s)

E = +0.799 V

En cambio, el ion [Ag(CN) 2] no se reduce con tanta facilidad porque la coordinacin con los iones CN
estabiliza la plata en el estado de oxi dacin +1:

[Ag(CN)2]-(ac) + e-Ag (s) + 2CN(ac)

E = -0.31 V

Desde luego, los iones metlicos hidratados son iones complejos en los cuales el ligando es agua. Asi, el
Fe3+(ac) consiste principalmente en [Fe(H2O)6]3+.Cuando hablamos de formaci6n de complejos en
soluciones acuosas, en realidad estamos considerando reacciones en las cuales ligandos como SCN- y CN
reemplazan molculas de agua en la esfera de coordinacin del ion metlico.
Carga, nmero de coordinacin y geometra
La carga de un complejo es la suma de las cargas del metal central y de los ligandos que lo rodean. En el
[Cu(NH 3)4]SO 4 podemos deducir la carga del complejo si reconocemos en primer trmino que SO4
representa el ion sulfato y tiene por tanto una carga de 2-. Puesto que el compuesto es neutro, el ion
complejo debe tener una carga de 2+, [Cu(NH 3)4]2+. Podemos usar entonces la carga del ion complejo para
deducir el nmero de oxidacin del cobre. Puesto que los ligandos NH3 son neutros, el nmero de
oxidacin del cobre debe ser +2:
Ejercicio de muestra 1.1
Cul es el nmero de oxidacin del metal central en el [Co(NH3)5Cl](NO3)2? SOLUCIN El grupo NO3
es el anin nitrato y su carga es 1, NO3-. Los ligandos NH3 son neutros; el Cl es un ion cloruro coordinado
y su carga es por tanto 1. La suma de todas las cargas debe ser cero:
X
+
5(0)
+
(-1)
+
2(-1)
=
0
[Co
(NH3)5
Cl]
(NO3)2
El nmero de oxidacin del cobalto, x, debe ser por tanto +3.
Ejercicio de prctica 1.1
Cul es la carga del complejo formado por un ion platino(II) rodeado de dos molculas de amoniaco y
dos iones bromuro? Respuesta: cero
Ejercicio de muestra 1.2
Dado un complejo que contiene un cromo(III) unido a cuatro molculas de agua y dos iones cloruro,
escriba su frmula.
SOLUCIN El metal tiene un nmero de oxidacin de +3, el agua es neutra y el cloruro tiene una carga
de -1:
+3
+
4(0)
+
2(-1)
=
+1
Cr
(H2O)4
Cl2
Por tanto, la carga del ion es 1+, [Cr(H2O)4Cl2]+.
Ejercicio de prctica 1.2
Escriba la frmula del complejo descrito en el ejercicio de prctica 1.1 que acompaa al ejercicio de
muestra 1.1 Respuesta: [Pt(NH3)2Br2]
El tomo del ligando que est unido directamente al metal es el tomo donador. Por ejemplo, el nitrgeno
es el tomo donador en el complejo [Ag(NH 3)2]. El nmero de tomos donadores unidos a un metal se
conoce como el nmero de coordinacin del metal. En el [Ag(NH 3)2]+ , la plata tiene un nmero de
coordinacin de 2; en el [Cr(H2O)4Cl2]+ , el cromo tiene un nmero de coordinacin de 6.
Algunos iones metlicos exhiben nmeros de coordinacin constantes. Por ejemplo, el nmero de
coordinacin del cromo(III) y del cobalto(III) es invariablemente 6, y el del platino(II) es siempre 4. Sin
embargo, los nmeros de coordina cin de casi todos los iones metlicos varan con el ligando. Los
nmeros de coor dinacin ms comunes son 4 y 6.

El nmero de coordinacin de un ion metlico suele estar influido por el tamao relativo del ion metlico
y de los ligandos que lo rodean. A medida que los ligandos se hacen ms grandes, son menos los que se
pueden coordinar con el ion metlico. Esto ayuda a explicar por qu el hierro(III) es capaz de coordinarse
a seis fluoruros en el [FeF 6]3-, pero se coordina a slo cuatro cloruros en el [FeCl4]-. Los ligandos que
transfieren una carga negativa considerable al metal tambin producen nmeros de coordinacin ms
bajos. Por ejemplo, se pueden coordinar seis molculas neutras de amoniaco al nquel(II) para formar
[Ni(NH 3)6]2+; en cambio, slo se coordinan cuatro iones cianuro con carga negativa para formar
[Ni(CN)4]2-.
Los complejos con nmero de coordinacin cuatro tienen dos geometras comunes tetradrica y plana
cuadrada. La geometra tetradrica es la ms comn de las dos, en especial entre los metales que no son
de transicin. La geometra plana cuadrada es caracterstic a de los iones de metales de transicin con
ocho electrones d en la capa de valencia, por ejemplo, el platno(II) y el oro(III); tambin se encuentra en
ciertos complejos de cobre(II).
La inmensa mayora de los complejos con 6 ligandos tienen geometra oct adrica. El octaedro se suele
representar como un cuadrado plano con ligandos arriba y abajo del plano. Recuerde, no obstante, que
todas las posiciones de un octaedro son geomtricamente equivalentes

2. Quelatos
Los ligandos de los que hemos hablado hast a aqu, como el NH3 y Cl-, se llaman ligandos monodentados
(del latn, que significa un diente). Estos ligandos poseen un solo tomo donador y pueden ocupar un
solo sitio de una esfera de coordinacin. Ciertos ligandos tienen dos o ms tomos donadores que se
pueden coordinar simultneamente a un ion metlico, por lo que ocupan dos o ms sitios de coordinacin.
A stos se les llama ligandos polidentados (ligandos con muchos dientes). Debido a que parecen sujetar
el metal entre dos o ms tomos donadores, los ligandos polidentados tambin se conocen como agentes
quelantes (de la palabra griega chele, garra). Un ligando de este tipo es la etilendiamina:
Este ligando, que se abrevia en, tiene dos tomos de nitrgeno que tienen pares de electrones no
compartidos. Estos tomos donadores estn lo suficientemente alejados uno de otro como para que el
ligando pueda envolver al ion metlico y los dos tomos de nitrgeno coordinarse simultneamente con el
metal en posiciones adyacentes. El ion [Co(en)3]3+, que contiene tres ligandos de etilendiamina en la
esfera octadrica de coordinacin del cobalto(III), se muestra en la figura 2.1.

Observe que la etilendiamna se ha dibujado como dos tomos de nitrgeno conectados por una lnea. La
etilendiamina es un ligando bidentado (ligando con dos dientes) que puede ocupar dos sitios de
coordinacin.
El in etilendiaminotetraacetato es otro ligando polidentado importante

Este ion, que se abrevia EDTA4-, tiene seis tomos donadores, y puede envolver un ion metlico usando
los seis tomos donadores, como se muestra en la figura.
En general, los agentes quelantes forman complejos ms estables que los ligandos monodentados afines.
El hecho de que las constantes de formacin para ligandos polidentados sean en general ms grandes en
comparacin con las de los ligandos monodentados correspondientes se conoce como efecto quelato.

Los agentes quelantes se suelen emplear para impedir una o ms de las reacciones ordinarias de un ion
metlico sin retirarlo realmente de la solucin. Por ejemplo, con frecuencia un ion metlico que interfiere
con un anlisis qumico se puede convertir en un complejo y eliminar de esta manera su interferencia. En
cierto sentido, el agente quelante oculta el ion metlico. Por esta razn, los cientficos se refieren a veces
a estos ligandos como agentes secuestrantes. (La palabra secuestrar significa quitar, apartar o separar.)
Los fosfatos como el tripolifosfato de sodio, que se muestra en seguida, se emplean para complejar o
secuestrar iones metlicos en aguas duras para que estos iones no puedan interferir con la accin del jabn
o los detergentes

Los agentes quelantes como el EDTA se emplean en productos de consumo, entre ellos muchos alimentos
preparados como aderezos para ensaladas y postres congelados, para formar complejos con iones
metlicos presentes en muy pequeas cantidades y que catalizan reacciones de descomposicin.
Se usan agentes quelantes en medicina para eliminar iones metlicos como Hg2+, Pb2+ y Cd2+, que son
perjudiciales para la salud. Un mtodo para tratar el envenenamiento por plomo consiste en administrar
Na 2[Ca(EDTA)]. El EDTA forma un quelato con el plomo, lo cual permite la eliminacin del metal en la
orina. Los agentes quelantes tambin son muy comunes en la naturaleza. Los musgos y lquenes secretan
agentes quelantes para capturar iones metlicos de las rocas en las que habitan.

3. Nomenclatura
Cuando se descubrieron los primeros complejos y se conocan pocos de ellos, se les dio nombre de
acuerdo con el qumico que los prepar originalmente. Algu nos de estos nombres persisten todava; por
ejemplo, el NH 4[Cr(NH3)2(NCS) 4] se conoce como sal de Reinecke. A medida que el nmero de
complejos conocidos creca, los qumicos comenzaron a darles nombres con base en su color. Por ejempo, el [Co(NH 3)5Cl]Cl2, cuya frmula se escriba entonces como CoCl3x5NH3, se conoca como cloruro
purpurocobltico, por su color prpura. Una vez que se entendieron ms cabalmente las estructuras de los
complejos, fue posible darles nombre de manera ms sistemtica. Consideremos dos ejemplos:

Las reglas de nomenclatura son las siguientes:

1.
2.

3.

Para nombrar las sales, se da primero el nombre del anin y luego el nombre del catin. As, en
el [Co(NH 3)5Cl]Cl2 se nombra primero el [Co(NH3)5Cl]2+ y luego el Cl-.
Dentro de un ion o molcula complejos, los ligandos se nombran antes que el metal. Los
ligandos se enuncian en orden alfabtico, independientemente de la carga del ligando. Los
prefijos que indican el nmero de ligandos no se consideran como parte del nombre del ligando
para determinar el orden alfabtico. Por tanto, en el ion [Co(NH 3)5Cl]2+ designamos primero los
ligandos de amoniaco, despus el cloruro y luego el metal: pentaaminoclorocobalto(III).
Observe, sin embargo, que al escribir la frmula el metal se pone en primer trmino.
Los nombres de los ligandos aninicos terminan en la letra o, en tanto que los neutros llevan
ordinariamente el nombre de la molcula. En la tabla 24.1 se incluyen algunos ligandos comunes
y sus nombres. Se dan nombres especiales al H2O (acuo) y al NH3 (amino). Por ejemplo, los
trminos cloro y amino se emplean en el nombre del [Co(NH3)5Cl]Cl2.

4.

Se emplea un prefijo griego (por ejemplo, di-, ti-, tetra-, penta- y hexa-) para indicar el nmero
de cada tipo de ligando cuando hay ms de uno. Por consiguiente, en el nombre del
[Co(NH 3)5Cl]2+ se usa pentaamino, que indica cinco ligandos NH3. Si el nombre del ligando
mismo contiene un prefijo griego, como mono-, di- o tri-, el nombre del ligando se encierra
entre parntesis y se utilizan prefijos alternos (bis-, tris-, tetrakis -, pentakis- y hexakis-). Por
ejemplo, el nombre del [Co(en) 3]Cl3 es cloruro de tris(etilendiamino)cobalto(IIl).Si el complejo
es un anin, el nombre termina en -ato. Por ejemplo, en el K4[Fe(CN)6] el anin se designa como
ion hexacianoferrato(II). El sufijo -ato se suele agregar a la raz latina, como en este ejemplo.
5. El nmero de oxidacin del metal se da entre parntesis en nmeros romanos, a continuacin
del nombre del metal. Por ejemplo, el nmero romano III se usa para indicar el estado de
oxidacin + 3 del cobalto en el [Co(NH3)5Cl]2+.

Ligando
Azida,
Bromuro,
Cloruro,
Cianuro,
Hidrxido,
Carbonato,
A continuacin aplicamos estas Oxalato,
reglas a los compuestos que se Amoniaco,
enumeran aqu a la izqui erda Etilendiamina,
para obtener los nombres de la Piridina,
derecha:
Agua,
[Ni(C5H5N)6]Br2
[Co(NH 3)4(H2O)CN]Cl 2
Na 2[MoOCl4]
Na[Al(OH)4]

TABLA 24.1 Algunos ligandos comunes

Nombre del ligando
N3Azido
Br
Bromo
ClCloro
CNCiano
OHHidroxo
CO32Carbonato
C2O42Oxalato
NH3
Amino
en
Etilendiamino
C5H5N
Piridino
H2O
Acuo

bromuro de hexapirinonquel(II)
cloruro de acuotetraaminoacinocobalto(III)
tetraclorooxomolibdato de sodio(IV)
tetrahidroxoaluminato de sodio

En el ltimo ejemplo el estado de oxidacin del metal no se menciona en el nombre porque en los
complejos el aluminio est siempre en el estado de oxidacin +3.
Ejercicio de muestra 3.1
Indique el nombre de los compuestos siguientes: (a) [Cr(H2O)4Cl2]Cl;
(b) K4[Ni(CN4].

SOLUCIN
(a)
Comenzamos por las cuatro molculas de agua, las cuales se indican como tetraacuo. Despus
hay dos iones cloruro, que se indican como dicloro. El estado de oxidacin del Cr es +3.
+3
[Cr

4(0)
(H2O)4

2(-1)
Cl2]

(-1)
Cl

As pues, tenemos cromo(III). Por ltimo, el anin es cloruro. Integrando estas partes tenemos el nombre
del compuesto: cloruro de tetraacuodiclorocromo(III).
(b)
El complejo tiene cuatro CN-, que indicaremos como tetraciano. El estado de oxidacin del
nquel es cero:
4(+1)
K4

0
[Ni

4(-1)
(CN)4

Puesto que el complejo es un anin, el metal se indica como niquelato(0). Integrando estas partes y
nombrando el catin al final tenemos: tetracianoniquelato(o) de potasio.
Ejercicio de prctica 3.1
Indique el nombre de los compuestos siguientes: (a) [Mo(NH 3)3Br3]NO 3;
(b) (NH 4)2[CuBr 4]. Respuestas: (a) nitrato de triaminotibromomolibdeno(IV);
(b) tetrabromocuprato(II) de amonio

Ejercicio de muestra 3.2

Escriba la frmula del perclorato de bis(etilendiamino)difluorocobalto(III).
SOLUCIN
El catin complejo contiene dos fluoruros, dos etilendiaminas y un cobalto con nmero de oxidacin +3.
Con base en estos datos, podemos determinar la carga del complejo:
El anin perclorato tiene una sola carga negativa, ClO4-,. Por tanto, slo se necesita uno para balancear la
carga del catin complejo. La frmula es, por consiguiente, [Co(en) 2F2]ClO4.
Ejercicio de prctica 3.2
Escriba la frmula del diacuodioxalatorutenato(III) de sodio. Respuesta: Na[Ru(H2O)2(C2O4)2]

4. Isomeria
Cuando dos o ms compuestos tienen la misma composicin pero diferente disposicin de sus tomos, los
llamamos ismeros. La isomera la existencia de ismeros es un rasgo caracterstico de los
compuestos de coordinacin. Aunque los ismeros estn compuestos de la misma coleccin de tomos,
difieren en una o ms propiedades fsicas, como color, solubilidad o velocidad de reaccin con cierto
reactivo. Examinaremos dos clases principales de ismeros: los ismeros estructurales (que tienen enlaces
diferentes) y los estereoismeros (que tienen los mismos enlaces pero diferente disposicin espacial de
los enlaces). Cada una de estas clases tiene adems subclases, las cuales procederemos a analizar ahora.

Isomera estructural
Se conocen muchos tipos diferentes de isomera estructural en la
qumica de coordinacin. La isomera de enlace es un tipo
relativamente raro aunque interesante que se presenta cuando un
ligando especifico es capaz de coordnarse a un metal de dos maneras
distintas. Por ejemplo, el ion nitrito, NO 2-, se puede combinar a
travs de un tomo de nitrgeno o uno de oxgeno.
Cuando se coordna a travs del tomo de nitrgeno, el ligando NO 2se llama nitro; cuando se coordna a travs de un tomo de oxgeno,
se le llama nitrito y se escribe por lo general ONO-. Los ismeros
que se muestran en la figura difieren en sus propiedades qumicas y
fsicas. Por ejemplo, el ismero unido al N es amarillo, en tanto que
el ismero unido al O es rojo. Otro ligando capaz de coordi narse a
travs de uno de dos tomos donadores es el tiocianato, SCN, cuyos
tomos donadores potenciales son N y S.
Los ismeros de esfera de coordinacin difieren en cuanto a los
ligandos que estn unidos directamente al metal, en
contraposicin a estar fuera de la esfera de coordinacin en el
retculo slido. Por ejemplo, el CrCl3(H2O)6 existe en tres
formas
comunes:
[Cr(H2O)]Cl 3
(de
color
violeta),
[Cr(H2O) 5Cl]Cl2xH2O (de color verde), y [Cr(H2O) 4Cl]Clx2H2O
(tambin de color verde). En los compuestos segundo y tercero,
el agua ha sido desplazada de la esfera de coordina cin por
iones cloruro y ocupa un sitio en el retculo slido.
Estereoisomera

La estereoisomera es la forma ms importante de isomera. Los estereoismeros tienen los mismos

enlaces qumicos pero diferente disposicin espacia Por ejempo, en el [Pt(NH3)2Cl2] los ligandos cloro
pueden estar ya sea adyacentes u opues tos uno al otro, como se ilustra en la figura.
Esta forma particular de isomera, en la cual la disposicin de los tomos constituyentes es difere te
aunque estn presentes los mismos enlaces, se llama isomera geomtrica. El ismero (a), con ligandos
similares en posiciones adyacentes, se conoce como el ismero cis. El ismero (b), con ligandos similares
opuestos uno a ot ro, es el ism ero trans. El ismero cis se emplea como agente quimioteraputico en el
tratamiento del cncer y su nombre es cisplatino.
La isomera geomtrica tambin es posible en los complejos octadricos cuando estn presentes dos o
ms ligandos distintos. Los ismeros cis y trans del ion tetraaminodiclorocobalto(III) se muestran en la
figura.
Observe que es tos dos ismeros tienen diferente color. Sus sales
tambin manifiestan diferente solubilidad en agua. En general,
los ismeros geomtricos poseen propiedades fsicas y qumicas
distintas.
Puesto que todos los vrtices de un tetraedro estn adyacentes
unos a otros, la isomera cis-trans no se observa en los
complejos tetradricos.

Ejercicio de muestra 4.1

Cuntos ismeros geomtricos existen par a el [Cr(H2O) 2Br4]-?
SOLUCIN
Este complejo tiene un nmero de coordinacin de 6 y por
consiguiente se puede suponer que tiene geometra octadrica.
Al igual que el [Co(NH 3)4Cl2]+ , el ion tiene cuatro ligandos de
un tipo y dos de otro; por tanto, posee dos ismeros: uno con los
ligandos H2O opuestos uno al otro a travs del metal (el ismero
trans) y otro con los ligandos H2O adyacentes (el ismero cis).
En general, el nmero de ismeros de un complejo se puede
determinar haciendo una serie de dibujos de la estructura con
ligandos en diferentes posiciones. Es fcil sobreestimar el
nmero de ismeros geomtricos. A veces, las orientaciones diferentes de un solo ismero se consideran incorrectamente
como ismeros distintos. Por ello, no hay que olvidar que si dos
estructuras se pueden hacer girar de modo que sean
equivalentes, no son ismeros entre s. El problema de
identificar los ismeros se complica por la dificultad que solemos tener para visualizar molculas tridimensionales a partir de sus representaciones bidimensionales. Es ms fcil determinar el nmero de
ismeros si estamos trabajando con modelos tridimensionales.
Ejercicio de prctica 4.1
Cuntos ismeros existen para el [Pt(NH3)2ClBr]? Respuesta: dos
Un segundo tipo de estereoisomera es el que se conoce como isomera ptica. Los ismeros pticos son
imgenes especulares que no se pueden superponer mutuamente. Esta clase de ismeros se llaman
enantimeros. Se parecen entre si del mismo modo que nuestra mano izquierda se parece a la derecha. Si
observamos nuestra mano izquierda en un espejo, la imagen es idntica a nuestra mano derecha. Adems,
las dos manos no se pueden superponer una en la otra. Un buen ejemplo de un complejo que exhibe este
tipo de isomera es el ion [Co(en) 3]3+.
As como no hay manera de torcer o dar vuelta a nuestra mano derecha para hacerla idntica a nuestra
mano izquierda, del mismo modo no hay forma de hacer girar uno de estos enantiomeros para hacerlo
identico al otro. De las molculas o iones que tienen enantimeros se dice que son quirales. Las enzimas
se cuentan entre las moleculas ms quirales que se conocen. Muchas enzimas tienen iones metlicos
coordinados. Sin embargo, una molcula no tiene que tener un tomo metlico para ser quiral.

Ejercicio de muestra 4.2

Diga si el cis- o el trans- [Co(en)2Cl2]+ tienen ismeros pticos.
SOLUCIN
Para responder esta pregunta conviene dibujar los ismeros cis y trans del [Co(en)2Cl2]+ , y luego sus
imgenes en el espejo. Observe que la imagen en el espejo del ismero trans es idntica al original. En
consecuencia, el trans-[Co (en)2Cl2]+ no tiene ismero ptico. En cambio, la imagen en el espejo del cis[Co(en)2Cl2]+ no es idntica al original. Por consiguiente, existen ismeros pticos (enantimeros) para
este complejo.
Ejercicio de prctica 4.2
Diga si el ion complejo plano cuadrado [Pt(NH3)(N3)ClBr] tiene ismeros pticos. Respuesta: no
Casi todas las propiedades fsicas y qumicas de los ismeros pticos son idnticas. Las propiedades de
los dos ismeros pticos difieren slo si se encuentran en un ambiente quiral; es decir, uno en el cual
existe un sentido de lo izquierdo y lo derecho. Por ejemplo, en presencia de una enzima quiral se puede
catalizar la reaccin de un ismero ptico, en tanto que el otro ismero permanecera sin reaccionar. En
consecuencia, un ismero ptico puede producir un efecto fisiolgico especfico dentro del cuerpo, en
tanto que su imagen especular produce un efecto distinto o quiz ninguno.
Los ismeros pticos se distinguen uno de otro por su in teraccin con luz polarizada en un plano. Si la luz
se polariza (por ejemplo, hacindola pasar a tra vs de una pelcula Polaroid) las ondas de luz vibran en un
solo plano. Si la luz polarizada se hace pasar a travs de una solucin que contiene un ismero ptico, el
plano de polarizacin gira ya sea a la derecha (en el sentido de las manecillas del reloj) o a la izquierda
(en sentido contrario).
El ismero que hace girar el plano de polarizacin a la derecha se describe como dextrorrotatorio y se
identifica como el ismero dextro, o d (del latn dexter, derecha); su imagen en el espejo hace girar el
plano de polarizacin a la izquierda, se describe como levorrotatorio y se identifica como el ismero
levo, o l (del latn laevus, izquierda). Experimentalmente se encuentra que el ismero de [Co(en)3]3+ es
el ismero l de este ion. Su imagen en el espejo es el ismero d. A causa de su efecto sobre la luz
polarizada en un plano, se dice que las molculas quirales son pticamente activas.
Cuando se prepara en el laboratorio una sustancia que tiene ismeros pticos, el ambiente qumico
durante la sntesis no es ordinariamente quiral. En consecuencia, se obtienen cantidades iguales de los dos
ismeros; se dice que la mezcla es racmica. Una mezcla racmica no hace girar la luz polarizada porque
los efectos rotatorios de los dos ismeros se cancelan mutuamente. Para separar los ismeros de la mezcla
racmica, es necesario ponerlos en un ambiente quiral. Por ejemplo, se puede usar un ismero ptico del
anin quiral tartrato, C4H4O62-, para separar una mezcla racmica de [Co(en)3]Cl3. Si se adiciona dtartrato a una mezcla racmica de [Co(en)3]Cl3, se precipita d-[Co(en)3](d-C4H4O6)Cl dejando el l[Co(en)3]3+ en solucin.

5. Color y magnetismo
El estudio de los colores y las propiedades magnticas de los complejos de metales de transicin ha
desempeado un importante papel en el desarrollo de mode los modernos de los enlaces metal-ligando.
Examinemos breve mente la trascendencia de estas dos propiedades para los complejos de metales de
transicin antes de intentar el desarrollo de un modelo de los enlaces metal-ligando.
Color
En general, el color de un complejo depende del metal especifico, su estado de oxidacin y los ligandos
unidos al metal.
Por lo comn, la presencia de una subcapa d parcialmente llena en el metal es necesaria para que un
complejo muestre color. Casi todos los iones de metales de transicin tienen una subcapa d parcialmente
llena. Por ejemplo, tanto el [Cu(H2O)4]2+ como el [Cu(NH3)4]2+ contienen Cu2+, que tiene una
configuracin electrnica [Ar]3d9. Los iones que tienen subcapas d totalmente vacias (como el Al3+ y
Ti4+) o subcapas d completamente llenas (como el Zn2+, 3d10) son por lo general incoloros.
Para que un compuesto tenga color, debe absorber luz visible. La luz visible se compone de radiacin
electromagntica con longitudes de onda que van desde aproximadamente 400 nm hasta 700 nm La luz
blanca contiene todas las longitudes de onda de esta regin visible. Esta luz se puede disp ersar en un
espectro de colores, cada uno de los cuales tiene una gama caracterstica de longitudes de onda.

La energa de sta o de cualquier otra radiacin electromagntica es inversamente proporcional a su longitud de onda

E = hv = h(c/
)

Un compuesto absorbe radiacin visible cuando esa radiacin posee la energa que se necesita para llevar
un electrn de su estado de ms baja energa, o estado basal, a cierto estado excitado Por tanto, las
energas especficas de la radiacin que una sustancia absorbe determinan los colores que la misma
exhibe.
Cuando una muestra absorbe luz visible, el color que percibimos es la suma de los colores restantes que
son reflejados o transmitidos por un objeto y que llegan a nuestros ojos. Un objeto opaco refleja la luz, en
tanto que uno transparente la transmite.
Si un objeto absorbe todas las longitudes de onda de la luz visible, ninguna de ellas llega a nuestros ojos
desde ese objeto, el cual, en consecuencia, se ve negro. Si no absorbe luz visible, el objeto es blanco o
incoloro; si absorbe toda la luz excepto la naranja, el material se ve de color naranja. Sin embargo,
tambin percibimos un color naranja cuando llega a nuestros ojos
luz visible de todos los colores excepto el azul. El naranja y el azul
son colores complementarios. As pues, un objeto tiene un color
especfico por una de dos razones: (1) refleja o transmite luz de
ese color; (2) absorbe luz del color complementario. Los colores
complementarios se pueden determinar usando una rueda
cromtica de pintor. La rueda muestra los colores del espectro
visible, del rojo al violeta. Los colores complementarios, como el
naranja y el azul, aparecen como cuas opuestas una a otra en la
rueda.

Elercicio de muestra 5.1

El ion complejo trans-[Co(NH3)4Cl2]+ absorbe luz principalmente en la regin roja del espectro visible (la
absorcin ms intensa es a 680 nm). De qu color es el complejo?
SOLUCIN
Puesto que el complejo absorbe luz roja, su color ser complementario al rojo. En la figura vemos que
esto corresponde al verde.
Ejercicio de prctica 5.1
El ion [Cr(H2O)6]2+ tiene una banda de absorcin aproximadamente a 630 nm. Cul de los colores
siguientes azul celeste, amarillo, verde o rojo intenso es el ms probable que exhibe este ion?
Respuesta: azul celeste
La cantidad de luz absorbida por una muestra en funcin de la longitud de onda se conoce como su
espectro de absorcin. El espectro de absorcin en el visible de una muestra transparente se puede
determinar como se muestra en la figura siguiente.

Magnetismo
Muchos complejos de metales de transicin exhiben paramagnetismo simple. En este tipo de compuestos
los iones metlicos individuales poseen cierto nmero de electrones no apareados. Es posible determinar
el nmero de electrones no apareados por ion metlico con base en el grado de paramagnetismo. Los
experimentos ponen de manifiesto algunas comparaciones interesantes. Por ejemplo, los compuestos del
ion complejo [Co(NH 3)6]3+ carecen de electrones no apareados, pero los compuestos del ion [CoF6]3tienen cuatro por ion metlico. Ambos complejos contienen Co(III) con una configuracin electrnica
3d6. Es evidente que existe una diferencia importante en cuanto a la disposicin de los electrones en los
orbitales metlicos en estos dos casos. Toda teora de enlaces satisfactoria deber poder explicar esta
diferencia.

6. Teoria del campo cristalino

Aunque la capacidad para formar complejos es comn a todos los iones metlicos, los complejos ms
numerosos e interesantes son los que forman los elementos de transicin. Los cientficos han
reconocido desde hace mucho tiempo que las propiedades magnticas y el color de los complejos de
metales de transicin estn relacionados con la presencia de electrones d en los orbitales metlicos.
Examinaremos un modelo para los enlaces en los complejos de metales de transicin, llamada teora
del campo cristalino, que explica muchas de las propiedades que se observan en estas sustancias.
Ya hemos sealado que la capacidad de un ion metlico para atraer ligandos como el agua en torno a
s mismo se puede ver como una interaccin cido-base de Lewis.
Se puede considerar que la base (es decir, el ligando) dona un par de electrones a un orbital vaco
apropiado del metal. Sin embargo, podemos suponer que gran parte de la interaccin atractiva entre el
ion metlico y los ligandos que lo rodean se debe a las fuerzas electrostticas entre la carga positiva
del metal y las cargas negativas de los ligandos. Si el ligando es inico, como en el caso del Cl- o del
SCN , la interaccin electrosttica se produce entre la carga positiva del centro metlico y la carga
negativa del ligando. Cuando el ligando es neutro, como en el caso del H2O o del NH 3, los extremos
negativos de estas molculas polares, que contienen un par de electrones no compartido, estn
orientados hacia el metal. En este caso la interaccin atractiva es del tipo ion-dipolo En ambos casos
el resultado es el mismo; los ligandos son atrados fuertemente hacia el centro metlico. El conjunto
de ion metlico y ligandos tiene menos energa que las cargas totalmente separadas.
En un complejo octadrico con nmero de coordinacin 6 podemos imagi nar que los ligandos se
aproximan a lo largo de los ejes x, y y z, como se muestra en la figura.
Tomando como punto de partida la disposicin fsica de los ligandos y el ion metlico que se muestra en
esta figura, consideremos lo que sucede con la energa de los electrones de los orbitales d del metal a
medida que los ligandos se aproximan al ion metlico. No olvide que los electrones d son los electrones
ms externos del ion metlico.

Sabemos que la energa global del ion metlico ms los ligandos es ms baja (ms estable) cuando los
ligandos son atrados hacia el centro metlico. Al mismo tiempo, sin embargo, existe una interaccin de
repulsin entre los electrones ms externos del metal y las cargas negativas de los ligandos. Esta
interaccin se conoce como campo cristalino. El campo cristalino causa que la energa de los electrones d
del ion metlico aumente. Sin embargo, no todos los orbitales d del ion metlico se comportan de la
misma manera bajo la influencia del campo cristalino.
Un rasgo caracterstico es el hecho de que los orbitales d del ion metlico no tienen todos la misma
energa. Para entender la razn, debemos considerar la forma de los orbitales d as como la orientacin de
sus lbulos en relacin con los ligandos. En el ion metlico aislado, los cinco orbitales d tienen la misma
energa. Sin embargo, los orbitales dz2 y dx2-y2 tienen lbulos orientados a lo largo de los ejes x, y y z que
apuntan hacia los ligandos que se aproximan, en tanto que los orbitales dxy,dyz y dxz, tienen lbulos
orientados entre los ejes a lo largo de los cuales los ligandos se aproximan. Por consiguiente, los
electrones de los orbitales dx2-y 2 y dz 2 experimentan repulsiones ms fuertes que los de los orbitales y
dyz. En consecuencia se produce una separacin o desdoblamiento de energa entre los tres orbitales d de
ms baja energa y los dos de ms alta energa. Ahora concentrare mos nuestra atencin en este
desdoblamiento de la energa de los orbitales d por efecto del campo cristalino, representado en la
siguiente figura.

Observe que la diferencia de energa entre los dos conjuntos de orbitales d est indicada como . (La
diferencia de energa, , se describe a veces como la energa de desdoblamiento de campo cristalino.)
Examinemos ahora cmo el modelo del campo cristalino explica los colores que se observan en los
complejos de metales de transicin. La diferencia de energa entre los orbitales d, representada por , es
del mismo orden de magnitud que la energa de un fotn de luz visible. Por tanto, un complejo de metal

de transicin puede absorber luz visible, la cual excita a un electrn de los orbitales d de ms baja energa
hacia los de ms alta energa. El ion [Ti(H2O)6]3+ proporciona un ejemplo sencillo porque el titanio(III)
tiene slo un electrn 3d. El [Ti(H2O)6]3+ tiene un solo mximo de absorcin en la regin visible del
espectro. Este mximo corresponde a 510 nm (235 kJ/mol). La luz de esta longitud de onda causa que el
electrn d pase del conjunto de orbitales d de ms baja energa al conjunto de ms alta energa. La
absorcin de radiacin de 510 nm que produce esta transicin hace que las sustancias que contiene n el ion
[Ti(H2O) 6]3+ sean de color prpura.

La magnitud de la diferencia de energa, , y

metal como de los ligandos que lo rodean.
[Cr(H2O) 6]3+ es violeta y el [Cr(NH3)6]3+ es
para aumentar la diferencia de energa, .
dispuestos en orden de creciente:

en consecuencia el color de un complejo dependen tanto del

Por ejemplo, el [Fe(H 2O)6]3- es de color violeta claro, el
amarillo. Los ligandos se pueden ordenar segn su capacidad
La que sigue es una lista abreviada de ligandos comunes

C<F-<H2O<NH3<en<NO2-<CN-

Esta lista se conoce como serie espectroquimica.

Los ligandos que estn en el extremo inferior de la serie espectroquimica se denominan ligandos de
campo dbil; los del extremo alto se conocen como ligandos de campo fuerte. La figura siguiente muestra
de manera esquemtica lo que sucede al desdoblamiento de campo cristalino cuando se cambia el ligando
en una serie de complejos de cromo(III).
(ste es un buen punto para recordar que cuando un metal de transicin se ioniza, los electrones de
valencia s se extraen en primer trmino . Por tanto, la configuracin electrnica externa del cromo es
[Ar]3d 54s1; la del Cr 3+ es [Ar]3d3.) Observe que a medida que aumenta el campo que ejercen los seis
ligandos circundantes, tambin aumenta el desdoblamiento de los orbitales d del metal. Puesto que el
espectro de absorcin est relacionado con esta separacin de energa, estos complejos son de distintos
colores.
Ejecicio de muestra 6.1
lndique cul de los complejos siguientes de Ti3+ exhibe la absorcin de longit ud de onda ms corta en el
espectro visible: [Ti(H2O) 6]3+; [Ti(en)3]3-; [TiCl 6]3-.
SOLUCIN
La longitud de onda de la absorcin est determinada por la magnitud del desdoblamiento entre las
energas de los orbitales d de los ligandos circundantes. Cuanto mayor sea el desdoblamiento, ms corta
ser la longitud de onda de la absorcin que corresponde a la transicin del electrn del orbital de ms
baja energa al de ms alta energa. El desdoblamiento ser mayor para la etilendiamina, en, el ligando
que est ms arriba en la serie espectroquimica. Por tanto, el complejo que muestra la absorcin de
longitud de onda ms corta es [Ti(en) 3]3+.
Ejercicio de prctica 6.1
El espectro de absorcin del [Ti(NCS) 6]3- muestra una banda que ocupa una posicin intermedia entre las
del [TiCl 6]3- y del [TiF 6]3-. Qu puede usted concluir acerca del lugar que ocupa el NCS- en la serie
espectroquimica?
Respuesta: Est entre el Cl - y el F; esto es, Cl- <NCS <F-.
Configuraciones electrnicas en complejos octadricos
El modelo del campo cristalino tambin nos ayuda a entender las propiedades magnticas y algunas
propiedades qumicas importantes de los iones de metales de transicin. Con base en nuestra explicacin
previa de la estructura electrnica de los tomos, esperamos que los electrones ocupen siempre primero
los orbitales desocupados de ms baja energa y que ocupen un conjunto de orbitales degenerados uno a la
vez con sus espines paralelos (regla de Hund). Por tanto, si tenemos uno, dos o tres electrones por aadir
a los orbitales d de un ion complejo octadrico, los electrones ocuparn el conjunto de orbitales de ms
baja energa, con sus espines paralelos, como se muestra en la figura siguiente.

Cuando intentamos incorporar un cuarto electrn surge un problema. Si el electrn se adiciona al orbital
de ms baja energa, se obtiene una ganancia de energa de magnitud , en comparacin con la colocacin
del electrn en el orbital de ms alta energa. Sin embargo, se paga un precio por hacerlo, porque ahora el
electrn debe quedar apareado con el electrn que ya ocupa el orbital.
La energa que se requiere para hacer esto, en comparacin con su colocacin en otro orbital con espn
paralelo, se conoce como energa de apareamiento de espines. La energa de apareamiento de espines
tiene su origen en la mayor repulsin elec trosttica de los dos electrones que comparten un orbital en
comparacion con dos que estn en orbitales distintos.
Los ligandos que rodean el ion metlico, as como la carga del ion, suelen desempear papeles
importantes en cuanto a determinar cul de las dos disposiciones electrnicas se produce. Considere los
iones [CoF6]3- y [Co(CN) 6]3-. En ambos casos los ligandos tienen una carga de -1. Sin embargo, el ion F,
que est en el extremo inferior de la seri e espectroqumica, es un ligando de campo dbil. El ion CN, en el
extremo alto de la serie espectroquimica, es un ligando de campo fuerte y produce una diferencia de
energa ms grande que el ion F.
Un conteo de electrones en el cobalto(III) nos dice que t enemos seis electrones por colocar en los
orbitales 3d. Imaginemos que adicionamos estos electrones uno por uno a los orbitales d del ion CoF63-.
Los primeros tres ocupan los orbitales de ms baja energa con espines paralelos. El cuarto electrn
podra ocupar un orbital de ms baja energa aparendose con uno de los que ya estn presentes. Esto
dara por resultado una ganancia de energa de en comparacin con su colocacin en uno de los
orbitales de ms alta energa. Sin embargo, esto costara una cantidad de energa igual a la energa de
apareamiento de espines. Puesto que el F es un ligando de campo dbil, es pequea y la disposicin ms
estable es aquella en la cual el electrn se coloca en el orbital de energa mayor.
De manera similar, el quinto electrn que agregamos ocupa un orbital de ms alta energa. Con todos los
orbitales ocupados por al menos un electrn, el sexto se debe aparear y ocupa un orbital de ms baja
energa. En el caso del complejo [Co(CN) 6]3-, el desdoblamiento de campo cristalino es mucho mayor. La
energa de apareamiento de espines es menor que , de modo que los electrones se aparean en los
orbitales de ms baja energa.
El complejo [CoF6]3- se describe como un complejo de espn alto; es decir, los electrones estn dispuestos
de manera que puedan permanecer no apareados hasta donde sea posible. Por otra parte, el ion
[Co(CN)6]3- se describe como un complejo de espn bajo. Estas dos disposiciones electrnicas distintas se
pueden distinguir fcilmente si se miden las propiedades magnticas del complejo, como ya se ha
descrito. El espectro de absorcin tambin muestra rasgos caractersticos que indican la disposicin de los
electrones.

Ejercicio de muestra 6.2

Prediga el nmero de electrones no apareados en los complejos de espn alto y espin bajo de nmero de
coordinacin 6 del Fe3+.
SOLUCIN
El ion Fe3+ posee cinco electrones 3d. En un complejo de espn alto, todos ellos no estn apareados. En
un complejo de espn bajo, los electrones estn confinados al conjunto de orbitales d de ms baja energa,
con el resultado de que hay un electrn no apareado.
Ejercicio de prctica 6.2
Para cules configuraciones de electrones d existe la posibilidad de distinguir entre disposiciones de
espn alto y espn bajo en complejos octadricos?
Respuesta: d4, d5, d6, d7
Complejos tetradricos y planos cuadrados
Hasta este punto, hemos considerado el modelo del campo cristalino slo para complejos de geometra
octadrica. Cuando slo existen cuatro ligandos en tomo al metal, la geometra es tetradrica excepto en
el caso especial de iones metlicos con configuracin electrnica d8, los cuales se analizaran en breve. El
desdoblamiento de campo cristalino de los orbitales d metlicos en los complejos tetradricos difiere del
que se produce en los complejos octadricos. Cuatro ligandos equivalentes pueden interactuar con un ion
metlico central de manera ms efectiva aproximndose a lo largo de los vrtices de un tetraedro. Sucede
y esto no es fcil de explicar en unas cuantas frases que el desdoblamiento de los orbitales d del
metal en un cristal tetradrico es precisamente el opuesto al que se produce en el caso octadrico. Es
decir, tres de los orbitales d metlicos tienen mayor energa que los otros dos. Dado que hay slo cuatro
ligandos en vez de seis, como en el caso octadrico, el desdoblamiento del campo cristalino es mucho
menor para los complejos tetradricos. Los clculos muestran que para el mismo ion metlico e igual
conjunto de ligandos, el desdoblamiento del campo cristalino para un complejo tetradrico equivale a slo
cuatro novenos del correspondiente al complejo octadrico. Por esta razn, todos los complejos
tetradricos son de espn alto; el campo cristalino nunca es lo suficientemente grande para superar las
energas de apareamiento de espines.
Los complejos planos cuadrados, en los cuales hay cuatro ligandos dispues tos en torno al ion metlico en
un plano, representan una forma geomtrica comn. Podemos imaginar que el complejo plano cuadrado
se forma al quitar dos ligandos en el eje vertical z del complejo octadrico. Cuando esto sucede, los cuatro ligandos que estn en el plano son atrados ms cerca del centro.
Los complejos planos cuadrados son caractersticos de los iones metlicos con una configuracin
electrnica d8. Estos complejos son casi siempre de espn bajo; es decir, los ocho electrones d estn
apareados en cuanto a espn y forman un complejo diamagntico. Esta clase de disposicin electrnica es
particularmente comn entre los iones de los metales ms pesados, como Pd 2+, Pt 2+, Ir+ y Au3+.
Ejercicio de muestra 6.3
Los complejos de niquel(II) de nmero de coordinacin cuatro exhiben geometras tanto plana cuadrada
como tetradrica. Los complejos tetradricos, como el [NiCl4]2-, son paramagnticos; los planos
cuadrados, como el [Ni(CN)4]2-, son diamagnticos. Muestre en cada caso la manera como los electrones
d del nquel ocupan los orbitales d en un diagrama apropiado de desdoblamiento de campo cristalino.
SOLUCIN
La configuracin electrnica del niquel(II) es [Ar]3d8. La distribucin de los electrones d en las dos
geometras es la siguiente:
Ejercicio de practica 6.3
Cuntos electrones no apareados predice usted para el ion tetradrico [CoCl 4]2? Respuesta: tres
Hemos visto que el modelo del campo cristalino proporciona una base para explicar muchas
caractersticas de los complejos de metales de transicin. De hecho, este modelo se puede emplear para
explicar muchas observaciones adems de las que hemos analizado. No obstante, muchos indicios
muestran que los enlaces entre los iones de metales de transicin y los ligandos deben tener cierto carcter
covalente. La teora de orbitales moleculares tambin se puede usar para describir los enlaces de los
complejos. Sin embargo, la aplicacin de la teora de orbitales moleculares a los compuestos de

coordinacin queda fuera del alcance de nuestra exposicin. El modelo del campo cristalino, aunque no es
totalmente exacto en todos los detalles, proporciona una descripcin adecuada y til.

Resumen
Seccin 1
Los compuestos de coordinacin o complejos contienen iones metlicos unidos a varios aniones o molculas circundantes conocidos como ligandos. El ion metlico y sus ligandos constituyen la esfera de
coordinacin del complejo. El tomo del ligando que se une al ion metlico es el tomo donador. El
nmero de tomos donadores unidos al ion metlico es el nmero de coordinacin del ion metlico. Los
nmeros de coordinacin ms comunes son 4 y 6; las geometras de coordinacin ms comunes son la tetradrica, la plana cuadrada y la octadrica.
Seccin 2
Los ligandos que ocupan un solo sitio en una esfera de coordinacin se llaman ligandos monodentados.
Si un ligando tiene varios tomos donadores capaces de coordinarse simultneamente al ion metlico, se
trat a de un ligando polidentado y tambin se le describe como un agente quelante . Dos ejemplos
comunes son la etilendiamina (en), que es un ligando bidentado , y el ion etilendiaminotetraacetato
(EDTA4-), que tiene seis tomos donadores potenciales. En general, los agentes quelantes forman
complejos ms estables que los ligandos monodentados afines, una observacin que se conoce como
efecto quelato. Muchas molculas de importancia biolgica, como las porfirinas, son complejos de
agentes quelantes. Un grupo afn de pigmentos vegetales conocidos como clorofilas es importante en la
fotosntesis, el proceso por el cual las plantas verdes utilizan energa solar para convertir CO 2 y H2O en
carbohidratos.
Seccin 3
Los compuestos de coordinacin se designan empleando un conjunto de reglas sistemticas de nomenclatura: (1) Los aniones se nombran antes que los cationes. (2) En un complejo los ligandos se
enumeran alfabticamente antes de dar el nombre del metal. (3) Los nombres de los ligandos aninicos
terminan en la letra o. (4) Se usan prefijos griegos (di, tri, etc.) para indicar el nmero de ligandos de cada
clase cuando hay ms de una. (5) Si el complejo es un anin, su nombre termina en -ata. (6) El nmero de
oxidacin del metal se indica entre parntesis e n nmeros romanos despus del nombre del metal.
Seccin 4
Los ismeros son compuestos con la misma composicin pero diferente disposicin de tomos y por
tanto propiedades distintas. Los ismeros estructurales son ismeros que difieren en la disposicin de
los enlaces de los ligandos. Una forma sencilla de isomera estructural, conocida como isomera de
enlace , se presenta cuando un ligando es capaz de coordinarse a un metal a travs de uno u otro de dos
tomos donadores. Los ismeros de esfera de coordinacin contienen diferentes ligandos en la esfera de
coordinacin.
Los estereoismeros son ismeros con la misma disposicin de enlaces pero con diferente disposicin
espacial de los ligandos. Las formas ms comunes de estereoisomera son la isomera geomtrica y la
isomera ptica. Los ismeros geomtricos difieren unos de otros en cuanto a la ubicacin relativa de los
tomos donadores en la esfera de coordinacin; los ms comunes son los ismeros cis-trans. Los ismeros
pticos son imgenes especulares mutuas que no se pueden superponer. Los ismeros geomtricos difieren entre si en sus propiedades qumicas y fsicas; en cambio, los ismeros pticos o enantimeros
difieren slo en presencia de un ambiente quiral. Los ismeros pticos se pueden distinguir uno de otro
por su interaccin con la luz polarizada en un plano; las soluciones de un ismero hacen girar el plano de
polarizacin a la derecha (dextrorrotatorio) y las soluciones de su imagen en el espejo hacen girar el plano a la izquierda (levorrotatorio). Se dice que las molculas quirales son pticamente activas. Una
mezcla 50-50 de dos ismeros pticos no hace girar la luz polarizada en un plano y se dice que es
racmica.
Seccin 5
El estudio del color y las propiedades magnticas de los complejos de metales de transicin ha desempeado un importante papel en la formulacin de teoras de enlace para estos compuestos. Una sustancia
tiene un color especifico porque (1) refleja o transmite luz de ese color o (2) absorbe luz del color
complementari o. La cantidad de luz que absorbe una muestra en funcin de la longitud de onda se
conoce como su espectro de absorcin. La luz absorbida suministra la energa para excitar los electrones
haca estados de ms alta energa.
Es posible determinar el nmero de electrones no apareados en un complejo con base en el grado de
paramagnetismo. Los compuestos que carecen de electrones no apareados son diamagnticos.
Seccin 6
La teora del campo cristalino explica satisfactoriamente muchas propiedades de los comp uestos de
coordinacin, entre ellas su color y su magnetismo. En este modelo la interaccin entre el ion metlico y

el ligando se considera que es electrosttica. Los ligandos producen un campo elctrico que causa un
desdoblamiento de la energa de los orbitales d del metal. La serie espectroquimica enumera los ligandos
en orden de su capacidad para desdoblar la energa de los orbitales d en los complejos octadricos.
Los ligandos de campo fuerte crean un desdobla miento de la energa de los orbitales d suficientemente
grande para superar la energa de apareamiento de espines. En este caso, los electrones d se aparean de
preferencia en los orbitales de ms baja energa para producir un complejo de espn bajo. Cuando los
ligandos ejercen un campo cristalino dbil, el desdoblamiento de los orbitales d es pequeo. Los
electrones ocupan entonces orbitales d de ms alta energa en vez de aparearse en el conjunto de ms baja
energa y producen un complejo de espn alto.
El modelo del campo cristalino tambin es aplicable a los complejos tetradricos y planos cuadrados. Sin
embargo, el ordenamiento de las energas de los orbitales d en estos complejos es diferente del de los
complejos octadricos.

Ejercicios
1.

Indique el nmero de coordinacin en tomo al metal y el nmero de oxidacin del metal en cada
uno de los complejos siguientes:
a.
b.
c.

Na 2[CdCl 4]
K2[MoOCl4]
[Co(NH 3)4Cl2]Cl

d.
e.
f.

[Ni(CN)5]3K3[V(C2O4)3]
[Zn(en)2]Br2

2.

Indique el nmero de coordinacin en tomo al metal y el nmero de oxidacin del metal en cada
uno de los complejos siguientes:
a. K3[Au(CN)4]
d. [Fe(CN)6]3
b. [Pd(NH 3)2Br2]
e. K[Co(C2O4)2(NH3)2]
c. [Fe(H2O) 5SCN]2+
f. [Cr(en)2F2]NO3

3.

Dibuje la estructura de cada uno de los complejos siguientes:

a. [AlCl4]
c.
b. [Ag(CN)2]d.

4.

Dibuje la estruct ura de cada uno de los complejos siguientes:

a. [Zn(NH 3)4]2+
b. cis-[Co(en)2(NO2)2]+

[PtCl4(en)]
trans-[Cr(NH3)4(H2O)2]3+

c.
d.

[Ru(H2O)Cl5]2trans-[Pt(NH3)2H(Br)]

5.

Proporcione el nombre de cada uno de los complejos citados en los ejercicios 3 y 4.

6.

Proporcione el nombre de cada uno de los complejos siguientes:

a. [Ni(H2O) 6]Br2
b. K[Ag(CN) 2]
c. [Cr(NH 3)4Cl2]ClO 4

d.
e.
f.

K3[Fe(C2O4)3]
[Co(en)(NH3)2Br2]Cl
[Pd(en)][Cr(NH3)2Br4]2

7.

Escriba la frmula de cada uno de los compuestos siguientes, sin olvidar el uso de parntesis
cuadrados para indicar la esfera de coordinacin:
a. nitrato de hexaaminocromo(III)
b. sulfato de hexaaminocarbonatocobalto(III)
c. bromuro de diclorobis(etilendiamino)platino(IV)
d. diacuatetrabromovanadato(III) de potasio
e. Tetrayodomercurato(II) de bis(etilendiamno)cinc(II)

8.

Escriba la frmula de cada uno de los compuestos siguientes, sin olvidar el uso de parntesis
cuadrados para indicar la esfera de coordinacin:
a. sulfato de pentaacuobromomanganeso(III)
b. nitrato de tris(bipiridilo)rutenio(II)
c. perclorato de diclorobis(orto-fenantrolino)herro(III)
d. tetrabromo(etilendiamino)cobaltato(III) de sodio
e. tris(oxalato)cromato(III) de hexaaminonquel(II)

9.

Los ligandos polidentados pueden variar en cuanto al nmero de

ocupan. En cada uno de los siguientes complejos, identifique el
indique el nmero probable de posiciones de coordinacin que ocupa:
a. [Co(NH 3)4(o-fen)]Cl 3
c.
b. [Cr(C2O4)(H2O) 4]Br
d.

posiciones de coordinacin que

ligando polidentado presente e
[Cr(EDTA)(H2O)][Zn(en)2](ClO4)2

10. Indique el nmero de coordinacin probable del metal en cada uno de los complejos siguientes:
a.
b.

[Cd(en)2]Br2
K2[HgBr4]

c.
d.

Na[Co(o-fen)Cl 4]
[Ce(EDTA)]

11. Ya sea escribiendo frmulas o dibujando estructuras relacionadas con cualquiera de los
complejos siguientes, ilustre (a) la isomera geomtrica; (b) la isomera de enlace; (c) la isomera
ptica; (d) la isomera de esfera de coordinacin. Los complejos son:
[Co(NH3)4Br]Cl; [Pd(NH3)2(ONO) 2]; y cis-[V(en)2Cl2]+.
12. Isomera
a.

Dibuje los dos ismeros de enlace del [Co(NH3)5SCN]2+.

b.

Dibuje los dos ismeros geomtricos del [Co(NH3)3Cl3]2+.

c.

Se pueden preparar dos compuestos de frmula Co(NH 3)5ClBr Use frmulas

estructurales para mostrar en qu difieren uno de otro. Qu clase de isomera ilustra
esto?

13. Dibuje los ismeros cis y trans del ion [Co(en)2(NH 3)Cl]2+. Cul de estos ismeros geomtricos
es quiral? Dibuje los dos enantimeros.