INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE ELECTROQUMICA y CORROSIN

EQUIPO: 1

Practica nmero 4: Potencial Normal

INTEGRANTES:

PROFESORA: M. en C. BLANCA ZAMORA CELIS

RESUMEN
En una celda, se tienen dos elementos metlicos; que individualmente sufren una
reaccin ion-electrn, la cual puede ser reversible bajo las condiciones
apropiadas. Esta reaccin libera electrones que son los responsables del
funcionamiento de la celda. El intercambio de electrones entre el nodo y el
ctodo es posible debido a la utilizacin de un puente salino, que ayuda a la
transferencia de electrones entre cada especie.
Es posible medir la diferencia de potencial generada en la transferencia de
electrones mediante un voltmetro. La corriente ser continua hasta que se agoten
todos los cationes o todo el metal que se reduce.
Este es el principio fundamental con el que trabajan las pilas.

INTRODUCCIN
En una celda, la diferencia de potencial que se genera entre los electrodos, es una
medida de la tendencia para que la reaccin proceda de un estado de no equilibrio
hasta el equilibrio. El potencial de celda Ecelda se relaciona con la energa libre de
la reaccin G.
G= -nFEcelda
Si los reactivos y productos estn en su estado normal, el potencial de celda que
resulta se llama el potencial normal o estndar de celda. Esta ltima cantidad
se relaciona con el cambio de energa libre normal para la reaccin y, por lo tanto,
con la constante de equilibrio mediante
G0= -nFE0celda= -RT In Keq

El estado normal de una sustancia es un estado referencial que nos permite

obtener sus valores relativos de cantidades termodinmicas tales como energa
libre, actividad, entalpa y entropa. A todas las sustancias se les asigna una
actividad unitaria en su estado normal. Para los gases, el estado normal tiene las
propiedades de un gas ideal pero a una atmsfera de presin. Por lo tanto, se dice
que es un estado hipottico. Para lquidos y disolventes puros, los estados patrn
son estados reales y son las sustancias puras a una temperatura y presin
especfica. Para solutos en disolucin diluida, el estado normal es un estado
hipottico que tiene las propiedades de un soluto diluido infinitamente, pero a la
unidad de concentracin (molalidad o fraccin mol). El estado normal de un slido
es un estado real y el slido puro en su forma cristalina ms estable.

Una reaccin qumica normal, ocurre a partir de los reactivos del lado
izquierdo de la flecha hacia los productos que estn al lado derecho. Segn el
convenio de signos adoptado por la Unin Internacional de Qumica Pura y
Aplicada (IUPAC). El convenio para las celdas se conoce como regla de la
derecha positiva; implica que siempre medimos el potencial de las celdas
conectando el terminal positivo del voltmetro al electrodo de la derecha. Si
seguimos siempre esta regla, el valor de Ecelda es una medida de la tendencia de
la reaccin de celda a ocurrir directamente en la direccin escrita de izquierda a
derecha.
Cu/Cu2+ (0.0200M) // Ag+ (0.0200M)/Ag
Es decir que la direccin del proceso total tiene al metal Cu que se oxida a
en el compartimiento de la izquierda y Ag+ esta reducindose a metal Ag en
el compartimiento de la derecha.
No se pueden determinar potenciales absolutos de los electrodos, pero s es
posible hallar fcilmente los potenciales de electrodos relativos.
Cu2+

El electrodo de referencia estndar de hidrgeno.

El electrodo estndar de hidrgeno a veces se conoce como electrodo normal de
hidrgeno (NHE, por sus siglas en ingles).
El electrodo debe ser fcil de construir, reversible y altamente reproducible en su
comportamiento. El electrodo estndar de hidrgeno cumple con todas estas
especificaciones y ha sido utilizado en todo el mundo como un electrodo de
referencia universal.
La siguiente figura seala como se construye un electrodo de hidrogeno. El metal
conductor es una pieza de platino que ha sido recubierta, o platinizada, con
platino finamente dividido (negro de platino) para aumentar su superficie
especifica. Este electrodo se sumerge en una solucin cida acuosa de actividad
de ion hidrgeno conocida y constante. La solucin se conserva saturada con
hidrgeno haciendo burbujear gas a presin constante sobre la superficie del
electrodo. El platino no toma parte en la reaccin electroqumica y sirve
nicamente como un sitio donde se transfieren los electrones. La semirreaccin
ausente del potencial que se desarrolla en este electrodo es:
2H+ (ac) + 2e-

H2(g)

Para la SHE, la actividad de los iones de hidrgeno se especifican como la unidad,

y la presin parcial del gas se especifica como una atmsfera.
Por convenio el potencial que se le asigna al electrodo patrn de hidrogeno es un
valor de 0.000V a cualquier temperatura.

Efecto de la concentracin (Ecuacin de Nernst)

En la mayora de los experimentos rara vez tenemos disoluciones a
concentraciones de 1 M. Casi siempre son ms altas o bajas. Cmo afecta esto
nuestra habilidad para predecir reacciones?
Zn

Zn+2 + 2e-

Eoxi = + 0.762 v

Aplicando el principio de Le Chatelier vemos que el equilibrio est desplazado

hacia la derecha, esto es, al separar el Zn+2 aumentamos la tendencia hacia la
reaccin directa. La tendencia a la oxidacin es aumentada.
Hay una ecuacin que nos dice exactamente hasta qu punto se cambia la fuerza
electromotriz al cambiar la concentracin y se conoce como la ecuacin de Nernst:
Eoxi (observado) = Eoxi = -

ln (

[ ]
)
[]

Esta ecuacin nos permite calcular el Potencial normal de cada electrodo

obteniendo el potencial de celda midindolo directamente con el voltmetro.
Estos clculos nos permiten medir tambin coeficientes de actividad. El clculo
inverso de valores de E a partir de valores tabulados de E es importante para los
qumicos dedicados a la separacin electroltica de los metales de las disoluciones
de sus iones.
Los potenciales de oxidacin constituyen uno de los mtodos ms tiles y
convenientes para sistematizar la qumica de las reacciones inorgnicas. Gran
parte del estudio sobre electroqumica ha supuesto el manejo de potenciales de
las pilas y potenciales de semirreacciones. Los potenciales de las semirreacciones
se ha definido de una forma particular, de modo que puedan utilizarse fcilmente
para relacionar los valores de E tabulados con las constantes de equilibrio y los
potenciales de las pilas Estos potenciales de las semirreacciones pueden
deducirse partiendo de los potenciales medidos para las pilas, a partir de las
constantes de equilibrio, de las energas libres de formacin o a partir de datos de
H y S.

OBJETIVO
Determinar experimentalmente por el mtodo potenciomtrico el potencial normal
y el coeficiente de actividad en sistemas metal-in en celdas galvnicas, con
respecto a un electrodo de referencia.

Objetivos especficos

Determinar el potencial normal del sistema Cu|Cu2+ (CuSO4,0.01m)

Determinar el potencial normal del sistema Zn|Zn2+ (ZnSO4,0.01m)
Determinar el coeficiente de actividad de los iones Cu 2+ en 0.01m, CuSO4
Determinar experimentalmente el potencial de la celda Daniels en soluciones
0.01m de los electrolitos respectivos.
Calcular el % de error en las determinaciones procedente.

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Tomar 3 vasos de
precipitados

Verter en uno de
ellos
aproximadamente
50 ml de solucin
de sulfato de
cobre 0.01M

En el segundo
colocar la misma
cantidad de
sulfato de zinc
0.01M

El tercer vaso
deber tener agua
destilada para
poner el electrodo
de referencia, en
tanto se le utiliza

Lijar los electrodos

de cobre y zinc sin
dejar xidos.

Colocar el
electrodo de
referencia dentro
de la solucin de
cobre y
conectarlo a la
terminal negativa
del medidor

Poner en contacto
con la solucin el
pedazo de cobre y
conectarlo a la
terminal positiva

Registrar el valor
registrado en la
pantalla si ste es
positivo; en caso
contrario invertir
las conexiones y
registrar el dato

MATERIAL
o
o
o
o
o
o

3 vasos de precipitados de 150 ml

1 puente salino
1 pedazo de lmina de cobre
1 pedazo de lmina de zinc
1 voltmetro elctrico de alta impedancia
1 electrodo de referencia de calomel saturado

SUSTANCIAS
o Solucin 0.01 M, ZnSO4 ( = 0.387)
o Solucin 0.01 M, CuSO4 ( = 0.410)

Repetir los pasos

anteriores para el
otro metal en la
solucin
respectiva

Con ayuda del

puente salino,
interconectar las
hemipilas y medir
el potencial
elctrico de la
celda galvnica as
formada

Experimento 1

SCE

Cu

E Cu++/Cu = 0.124 v
KCl

CuSO4

Experimento 2

SCE

Zn

E Zn++/Zn = 1.165 v
KCl

ZnSO4

Experimento 3

Cu

Zn

E par = 1.059 v

CuSO4

ZnSO4

DATOS
Los datos que se utilizarn para los clculos no sern los obtenidos en la
experimentacin, sern los siguientes:

E cal/Ag = 0.4065 v

Li+

Ag+

= 0.561

= 0.232

E Li/cal = 3.411 v

M = 0.011

M = 0.012

ESC = 0.2415 v

CLCULOS
Determinar:
ELi+/Li = ?
EAg+/Ag = ?
Li / Li+ // Ag+ / Ag
0.011 M

Li+ + 1e-

(-)

Li

(+)

Ag+ + 1eLi + Ag+

0.012 M

Ag
Ag + Li+

/ = +
Primer experimento

/ = 0.4065 v
/ = + /
0.4065 = + / 0.2415

+ / = .

+ /

+ / = + /

)
ln (

+ / = + / +

1
)
ln (

+ / = + /

ln(+ )

+ / = 0.648

(8.31)(25 + 273)
ln(0.2320.012)
(1)(96500)

+ / = .

Segundo experimento

/ = 3.411 v
/ = +/
3.411 = 0.2415 + /

+/ = 0.2415 3.411
+ / = .

)
ln (

1
)
= + / +
ln (

= + /
ln( + )

+/ = + /
+ /
+ /

+ / = 3.1695

(8.31)(25 + 273)
ln(0.5610.011)
(1)(96500)

+ / = .

Tercer experimento

/ = + / + /
/ = 0.648 (3.1695)
/ = .

OBSERVACIONES
Es importante considerar la polaridad de la pila en las conexiones, pues el valor
que se registra en la pantalla del voltmetro puede tener un signo contrario.
Debemos saber el sentido del flujo de electrones y conocer las semirreacciones
que se generan en la pila.
Los datos obtenidos fueron modificados porque los obtenidos en le prctica se
utilizaron como ejemplo para realizar los clculos que se tenan que hacer en esta
prctica.
Tambin es importante saber que existen tablas de potenciales de reduccin y de
oxidacin de acuerdo a la tabla que se consulte.
La lectura tomada en la prctica se hizo teniendo una temperatura en el ambiente
de 25 C no se present ningn problema en las conexiones de los electrodos, en
ningn experimento.

CONCLUSIONES
Es importante recordar que el potencial normal de un electrodo es una constante
fsica que describe de forma cuantitativa la fuerza con la que tiende a ocurrir una
semireaccin. Como es de esperarse, es una propiedad que se ve afectada por la
temperatura, por lo tanto es muy importante expresar a qu temperatura fue
determinado.
Hay que saber identificar entre potenciales de oxidacin y de reduccin; la
diferencia entre ellos es el signo, que define el sentido en que ocurre la reaccin
espontnea respecto al electrodo normal de hidrgeno, ya que todos los
potenciales normales estn basados en un su valor que es de 0.000 v.
Siempre se debe especificar el signo del potencial ya que, el valor numrico sin
dicho signo no es til debido a que es imposible saber si es un potencial de
reduccin o de oxidacin.

Para evitar la mezcla de las soluciones, se utiliza un puente salino, que une los
dos compartimientos del electrodo y completa el crculo elctrico.
A medida que la lamina de Zinc corroe, la solucin del electrodo de Zinc va
ganando Cationes Zn2+ (cargas positivas). Ocurrir en el electrodo exceso de
cargas positivas.
A medida que la laminas de cobre tiene su masa aumentada, la solucin del
electrodo de cobre va perdiendo cationes Cu2+ (cargas positivas). Ocurrir en el
electrodo exceso de cargas negativas So42La funcin del puente salino es mantener el equilibrio elctrico de cargas positivas
y negativas en las soluciones de los electrodos.
En conclusin, podemos decir que los cationes migran hacia el ctodo y los
aniones migran hacia el nodo.

..

Determinamos experimentalmente, el potencial normal de dos sistemas metal-ion

esto en celdas galvnicas, apoyndonos con un electrodo de referencia, tambin
una celda.
Se comprob que las condiciones ambientales de trabajo y las concentraciones
utilizadas en las soluciones tienen como consecuencia que se presenten distintos
potenciales de una celda galvnica con respecto a los normales ya que estos se
obtiene con condiciones controladas.
Se cumpli con el objetivo de que el alumno conociera y dominara el equipo
empleado para esta prctica.
..
El potencial normal
es la diferencia de voltaje esto concluyo con la
experimentacin despus observamos que el Zinc gana electrones y el Cobre los
pierde esto en el ultimo experimento y el electrodo de referencia que era el
hidrogeno y tena un valor de 0.00 v pero cambiaba al ser utilizado con cada uno
de los elementos y lo nico que variaba era el signo esto era determinante para
saber el sentido de lo que ocurra
Exista un puente salino tiene una funcin vital que es mantener un equilibrio
elctrico entre las cargas positivas y las negativas en nuestro sistema, para el
clculo se aplica la ecuacin de Nernst y la temperatura a la que estamos
realizando la experimentacin tiene un impacto importante para su resolucin.

BIBLIOGRAFA
o CHANG, Raymond, Qumica, Mc Graw Hill, Mxico D.F., 2007, p. 823-83
o HEPLER, Loren G., Principios de Qumica, Revert, Mxico D.F., 1968.
o BENSON, Sidney W., Clculos qumicos, Limusa, Mxico D.F., 1996

o http://books.google.com.mx/books?id=HYxVZlYkkMC&pg=PA369&lpg=PA369&dq=potencial+normal&source=bl&ots=fdCw5L
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