Universidad Autnoma de Quertaro

Facultad de Qumica
Laboratorio de Orgnica II
Prctica 1. Experimento 3, Unidad 1.
Preparacin de Cloruro de t-butilo y pruebas cualitativas para la
identificacin de halogenuros de alquilo.
Profesor: M. en C. Isidro Resndiz Lpez
Alumnos: Fonseca Ugalde Mauricio
Rodrguez lvarez Alfonso
Vargas Uribe Rosa Mara
Fecha de Realizacin: 03/08/2016.

Fecha de entrega: 10/08/2016.

Preparacin de cloruro de t-butilo:

El principal uso del cloruro de t-butilo a nivel industrial es el de empezar

reacciones de sustitucin nucleoflica para producir diferentes sustancias.

Tabla 1. Propiedades fsicas y qumicas de reactivos y productos.

74.12 gmol-1
3.12
0.042
0.78 gmL-1

cido
clorhdrico
36.46 gmol-1
13.44
0.3686
1.12 gmL-1

Cloruro de
Calcio
110.986 gmol-1
1.5
0.6976
2.15 gmL-1

26C / 82C

-26C / 48C

772C / 1935C

t-butanol
PM
Peso (g)
Moles
Densidad
Pto. Fus./
Ebullicin

Cloruro de tbutilo
92.57 gmol-1
1.3433
1.5991
0.84 gmL-1

En un embudo de separacin a micro escala de 25mL se virtieron alcohol tbutlico (4mL, 0.042mol), cido clorhdrico (12mL, 0.3686mol) y Cloruro de
Calcio
(1.5g,
0.6976mol).
Se llev a cabo su extraccin mediante una agitacin vigorosa durante 15
minutos y cada 5 minutos se liber la presin ejercida dentro del embudo
para evitar proyecciones.

Una vez terminado el proceso anterior se separaron tanto la fase acuosa

(parte inferior) como la fase orgnica (parte superior), para esto se dej
reposar
la
solucin
en
el
embudo.
La fase acuosa se desech en un matraz Erlenmeyer de 50 mL.
Se lav el cloruro de t-butilo formado con una solucin de carbonato de
sodio al 10% de la cual se agregaron 5mL y se agit suavemente, se esper
a que se separaran las dos fases y nuevamente se desech la fase acuosa.
Este procedimiento se realiz dos veces.
Al terminar el lavado se vaci la fase orgnica a un matraz Erlenmeyer de
50mL por la parte superior del embudo de separacin, en este vaso se
adicion sulfato de sodio y posteriormente de decant el cloruro de t-butilo
al matraz bola del aparato de destilacin a micro escala que previamente
se arm y se fij a un soporte universal por medio de unas pinzas tres dedos
al cual se le agreg con anterioridad unas perlas de ebullicin.
Se inici el calentamiento de dicho matraz y se recogi el destilado entre los
42C y 45C en un matraz bola puesto en un bao de hielo.
Se pes dicho matraz para obtener los g de cloruro de t-butilo mediante la
diferencia de pesos del matraz con el compuesto obtenido y el matraz seco.
Finalmente se realiz la prueba de identificacin de solubilidad y de Belstein.
Para este proceso en un tubo de ensayo se colocaron 2Ml de una solucin
etanlica de AgNO3 al 2% a los cuales se le aadi una gota del cloruro de
t-butilo.
Se realiz tambin la prueba de Belstein para la cual se vaci el cloruro de
t-butilo en un tubo de ensaye en el cual se introdujo un cable de cobre que
se esteriliz previamente, al colocarlo en la parte ms caliente de la flama
oxidante hasta que ste tuviera un color rojo, y se volvi a colocar en la
flama.
Se obtuvieron 1.3433g de cloruro de t-butilo (34.53% de rendimiento).
Para el anlisis cualitativo de dicho compuesto fue positivo tanto para la
prueba de solubilidad en nitrato de plata al presentarse precipitacin como
para la prueba de Blestein al originarse un color vede en la flama al
introducir el cable de cobre con el cloruro de t-butilo.
Dichos clculos y reacciones obtenidas se muestran a continuacin
adjuntos al reporte.

ANEXO.
RESULTADOS.
Para lograr la obtencin de nuestro producto (Cloruro de t-butilo) se
present el mecanismo que se muestra a continuacin.
Mecanismo de la formacin de cloruro de ter-butilo a partir de alcohol terbutlico y HCl.

(CH3)3COH

HCl

(CH3)3CCl

H2 O

Paso 1. Protonacin del alcohol ter-butlico para formar un in alquiloxonio.

(CH3)3C
:O: +

(CH3)3C

..
H Cl:
..

rpido

:O H

..

:Cl:
..

Paso 2. Disociacin del ion ter-butiloxonio para formar un carbocatin:

(CH3)3C
:O H

lento

(CH3)3C

: H
H

Paso 3. Captura del catin ter-butilo por el ion cloruro.

(CH3)3C

..

:Cl:
..

rpido

..

(CH3)3C Cl:
..

El porcentaje de rendimiento obtenido (34.53%) se basa en los siguientes

clculos estequiomtricos.
% de rendimiento.
. 784 10
1 4 10
14 9
92.45 4 9
4 4 10 (
)(
)(
)(
)
4 10
74.12 4 10 1 4 10
14 9
= 3.89 4 9
Peso de matraz solo: 11.0510
Peso de matraz con 4 9 : 12.3943
Peso obtenido de 4 9 : 1.3433
% =

1.3433
(100) = . %
3.89

Sistema de micro destilacin

Separacin de fases

Fase acuosa

Prueba de Belstein

Prueba de nitrato de plata

SINTESIS DE CIDO BENZOICO A PARTIR DE REACTIVO DE GRIGNARD

INTRODUCCIN
Los reactivos organometlicos ms importantes en la qumica orgnica son los
compuestos de organomagnesio. Se llaman reactivos de Grignard en honor al
qumico francs Vctor Grignard, quien desarroll mtodos eficientes para la
preparacin de derivados orgnicos del magnesio y demostr su aplicacin en la
sntesis de alcoholes. Por estos logros recibi el premio Nobel de Qumica en 1912.
Los reactivos de Grignard se preparan a partir de halogenuros orgnicos por
reaccin con magnesio, un metal del Grupo 2.

(R puede ser metilo o alquilo primario, secundario o terciario; tambin puede ser un
grupo cicloalquilo, alquenilo o arilo.)
El ter dietlico anhidro es el disolvente que se acostumbra usar cuando se preparan
compuestos de organomagnesio. En ocasiones, el inicio de la reaccin se dificulta,
pero una vez iniciada es exotrmica y mantiene la temperatura de la mezcla de
reaccin al punto de ebullicin del ter dietlico (35C).
El orden de reactividad del halogenuro es I > Br > Cl > F, y los halogenuros de alquilo
son ms reactivos que los halogenuros de arilo y vinilo. En efecto, los cloruros de
arilo y vinilo no forman reactivos de Grignard en ter dietlico. Cuando se requieren
condiciones de reaccin mas vigorosas, se usa tetrahidroforano (THF) como
disolvente.
El THF forma un complejo ms estable con el reactivo de Grignard y, con un punto
de ebullicin de 60 C, permite que la reaccin se lleve a cabo a una temperatura
mayor.
APLICACIONES Y TOXICIDAD DEL CIDO BENZOICO
El cido benzoico es un conservante utilizado tanto como cido como en forma
de sus sales de sodio, de potasio o de calcio. El cido benzoico y sus derivados slo
se pueden utilizar para conservar alimentos con un pH cido. Protege sobre todo
contra el moho(tambin las variantes que producen las aflatoxinas) y
fermentaciones no deseadas, a veces se utiliza conjuntamente con el dixido de
azufre(SO2) o los sulfitos para atacar un espectro ms amplio de microorganismos.
Tambin es producto de partida en la produccin de steres del cido benzoico
que se utilizan en perfumera. Algunos steres con alcoholes de cadena ms larga
se utilizan tambin para ablandecer plsticos como el PVC. El perxido del cido
benzoico se utiliza como iniciador de reacciones radicalarias. Se usa para
condimentar el tabaco, para hacer pastas dentfricas, como germicida en
medicina y como intermediario en la fabricacin de plastificantes y resinas. Los
productos enlatados usan cido benzoico derivado del tolueno como preservante.

En personas sensibles se pueden producir reacciones alrgicas. En estos casos se

desaconseja el consumo de alimentos que pueden contener cido benzoico.
Especialmente si se ha detectado una sensibilidad al cido acetil saliclico hay que
tener cuidado. En combinacin con cido ascrbico(E300), se puede
formar benceno, un hidrocarburo altamente cancergeno. Tambin la presencia
de E220 (dixido de azufre y sus derivados), colorantes artificiales diazoicos, cido
saliclico, etc., pueden aumentar los riesgos. No se deben dar alimentos con
contenido en cido benzoico a las mascotas. Ya en pequeas dosis puede
resultar letal para los gatos. Actualmente se intenta sustituir el cido benzoico y sus
derivados por conservantes menos peligrosos.

REACCION A EFECTUAR

Br

Mg(s)

O
MgBr + O=C=O

ter

O- (Mg+Br)
H+

O
2+

Mg + Br +
PROPIEDADES DE LOS REACTIVOS

157.02 g/mol

Bromuro de
fenilmagnesio
181.31 g/mol

1.469 g/cm3

1.14 g/cm3

Bromobenceno
PM
Peso (g)
Moles
Densidad
Punto de
ebullicin
Punto de
fusin

Dixido de
carbono
44.01 g/mol

cido
benzoico
122.12 g/mol

1.32 g/cm3

156C

-78.5C

249C

-31C

-56.6 C

122C

REACTIVOS

OH

Bromobenceno
Magnesio
ter
Dixido de carbono
Yodo

cido sulfrico
Hielo seco

MATERIALES

Plato caliente
Soporte universal
Pinzas tres dedos
Matraz bola
Refrigerante para reflujo
Micro esptulas
Vidrio de reloj
Probetas
Pipetas

METODOLOGA

Colocar en el matraz bola magnesio y yodo, posteriormente agregar ter y

bromobenceno.
Poner el sistema a reflujo hasta la ebullicin del ter, detener el reflujo en este
punto.
Ya que se obtuvo el bromuro de fenil magnesio (producto del reflujo),
burbujear dixido de carbono y posteriormente adicionar cido sulfrico
para la formacin del cido benzoico.

FUNCIN DE LOS REACTIVOS

En la reaccin se utiliza el magnesio que es un elemento metlico, en un enlace
carbono - halgeno, el ter desempea un papel decisivo a travs de una eficaz
solvatacin del magnesio presente en el complejo, se da en primera instancia por
la activacin del magnesio metlico.
Dicha activacin es generada por el yodo, el cual ataca la estructura cristalina del
magnesio, permitiendo la formacin de un estado de transicin conocida como
dihalogenuro de magnesio. La presencia de yodo, permite utilizar el mismo como
un indicador de que la reaccin de formacin del reactivo de Grignard es llevada
a cabo, ya que este cambia la tonalidad de la mezcla hacindola ms clara a
medida que avanza la reaccin.
El Bromuro de fenilmagnesio, como cada uno de los compuestos organometlicos
de este tipo, se obtiene mediante una reaccin de oxidacin-reduccin en la que
se genera una transferencia de electrones desde el tomo de magnesio, que es el
ms electropositivo, hacia el tomo de carbono que es el ms electronegativo. El
enlace carbono-metal se considera un enlace covalente muy polarizado y
concentra una elevada densidad de electrones sobre el tomo de carbono.

La anterior apreciacin hace que los derivados organometlicos de metales de los

grupos 1y 2 (en el caso del Mg), entre otros (Zn, Cd, Al, Ga, In), sean fcilmente
hidrolizables debido a que precisamente tanto el halgeno (Br), como el carbono
del grupo fenilo unido directamente al magnesio le roben densidad electrnica al
mismo y lo dejen ms susceptible a la hidrlisis.
Es de suma importancia que el magnesio utilizado est en finas partculas para
garantizar la superficie de contacto y conseguir el xito de la reaccin, tambin es
de considerar que el cristal de yodo no sea muy grande ya que impide la obtencin
de un producto puro, dejndolo de un color marrn.
El fenilmagnesio se prepara por reaccin de bromobenceno con el metal de
magnesio. Esto entonces se convierte en cido benzoico a travs de la reaccin
del reactivo de Grignard con exceso de hielo seco (CO2) seguido por una adicin
de cido diluido:
El carbono que contiene porcin del reactivo de Grignard, tiene dos
caractersticas: (1) acta como un carbanin que sirve como un nuclefilo para su
reaccin con dixido de carbono, y (2) como una base fuerte que reacciona con
tomos de hidrgeno cidos.