KI EN LYENTRO AAU OWAL SOBRE AA bo NIVER MEDIO SvPeR (Ok an ENSEMAULA %-% AGosto'%# De LA FISICA unan APLICACION DE LA FUNCION LOGISTICA A TRANSICIONES DE FASE DE PRIMER ORDEN* José Antonio Méndez Bermiidez’, Victor Dossetti Romero’ y Elias Lépez Cruz Instituto de Fisica de la BUAP. Ap. J-48, Puebla, 72570, Puebla. En este trabajo se discute la aplicacién de ajustes con la funcién logistica a experimentos en los ‘cuales tiene lugar una transicion de fase de primer orden, Se discuten los resultados al ajustar datos obtenidos en la literatura y los obtenidos al investigar transiciones de fase en compuestos organicos tales como mezclas de parafina (0 sebo) y aceite de almendras dulees, con diferentes concentraciones, La transmisiOn de luz.a través de estas mucstras como funcién de la temperatura presenta el comportamiento tipico de una transicién de fase de primer orden (s6lido-liquido). Para las muestras de parafina y aceite se encuentra que al aumentar Ja concentracién de este iltimo, la Te disminuye a partir de 57.7 °C, mientras que el ancho de la transicién AT aumenta de casi 0 2 0.26 °C. Por otto lado, para las muestras de sebo y aceite, el comportamiento de AT es similar, aumenta de 0.7 a 1.8 °C; la Te aumenta de 61.76 °C a 63.55 °C disminuyendo después hasta 57.34 °C al incrementar la concentracién de aceite, 1. INTRODUCCION El estudio de transiciones de fase de primer orden! asi como la quimica y fisica que envuelven este espectacular proceso ha tenido un gran auge debido a la importancia de los efectos que conllevan tales procesos, podemos mencionar por ejemplo, el cambio de conductividad normal a superconductividad que presentan elementos metalicos, aleaciones y compuestos. En el presente trabajo se propone el uso de Ia funcién logistica como herramienta de andlisis de procesos que presentan una transicién de fase de primer orden y se muestra su eficacia. El trabajo se distribuye de la siguiente manera: primero se plantea la funcién logistica y se mencionan sus caracteristicas (seccién II), después se muestran algunas aplicaciones al ajustar datos obtenidos de la literatura (Seccién I; en la seccién IV se analizan los datos obtenidos de un expetimento donde se observa una transicién de fase de primer orden en compuestos orgénicos y finalmente en la seccién V se dan las conchusiones. I TEORIA Supongamos un sistema que presenta una propiedad Y que alcanzaré un valor de equilibrio Yp_y que para el valor actual de Y (llamémosle Y,) el siguiente valor Yq.1 ser mas cereano a Ye que el valor actual Y,, Es decir: a) La parte izquierda de esta ecuacién es Ia razén de ineremento de la propiedad Y, mientras que la parte derecha es la diferencia entre el valor de equilibrio y el valor actual. El suponer que estas dos cantidades son proporcionales nos lleva a la funcién logistica B Figura 1. Funcion Logistica, En el caso continuo, es decir, cuando Yqus-Ye @ tuna cantidad infinitesimal y Y depende de un parametro X, la ecuacién 1 se convierte en ad _ 2) a=c, -yy ¢x =f" 6) c@, -Yy donde C es una constante de proporcionalidad. Evaluando la integral, tenemos* “@ donde B es una constante de integracién. Despejando Y de la ecuacién 4: y “ © i+ op (2 -¥ XY, ] Esta funcién es conocida como Funcién Logistica y su comportamiento se muestra en ta Figura 1 La funcién logistica tiene la caracteristica de cambiar el signo de su curvatura al acercarse a la saturacion ¢s decir, al valor de equilibrio Y.), este punto de inflexién corresponde al valor de B en la ecuacién 5 que en lo posterior ‘o designaremos Xe. Ademés Y°=¥(I-Y) y ¥’=2(1%-Y)¥(1- Y) de donde se observa que si Y<%4, Y’'>0, es decir: Y crece; y cuando Y>¥%, Y""<0, es decir: Y sigue creciendo aunque ya ino tan rapido y tiende asintéticamente a Y,. Asi vemos que el punto de inflexién Xe corresponde al valor de % Yp. (Figura | WY x Xe Figura 2. Punto de inflexiGn de la funcién logistiea. Por otto lado, la primera derivada de ta funcion logistica inicialmente crece mientras aumenta X, aleanza un méximo en Xc y después decrece al aproximarse a la saturacién; el ancho de este pulso es igual al valor 1/CY de la ecuacién 5, que en lo posterior llamaremos AX (Figura 3). y’ “xX Xe Figura 3, Ancho del puso en la primer derivada de la funci6n logstia. De lo anterior vemos que la ecuacién logistica es caracterizada por tres parémetros: el valor de saturacién de Y(X), Yes el punto de inflexién 0 punto critico Xe y la duracién caracteristica del proceso AX. Sustituyendo estos valores en la ecuacién 5, obtenemos Y. 6) “| que es la ecuacién que utilizaremos en los siguientes yY(X)= tse [Ase IIL APLICACIONES En la literatura se encuentran infinidad de experimentos en los cuales ocurre una transicién de fase de primer orden, solo que algunas veces los datos experimentales no son ajustados con una funcién logistica, sino que los puntos criticos son calculados por medio de una “ayuda visual”, éste es el caso en los ejemplos que se describen a continuacién: en los trabajos originales los puntos experimentales fueron unidos con una curva de ayuda visual, pero veremos cémo un ajuste con la funcién logistica aumenta la precisién al determinar el valor de los puntos criticos. Para aplicar la funcién logistica (ecuacién 6) en los siguientes ejemplos la propiedad Y y el parimetro X se adaptan al experimento en estudio.El primer ejemplo fue realizado con base en los datos obtenidos de un articulo en el cual se hace un estudio de la capacidad calorifica de mezclas de agua y almidén en diferentes proporciones’, en Ia Figura 4 se muestra una grifica de los datos publicados en dicho articulo ajustados con la funcién logistica. i A 20 2 e" z § Ww Muestra TECK) Ancho °K) wo A sosgett ‘sa7a8e 8 3izeae7 7.009883 € 3iteses sotot4e a mao s0000 anon 000 ‘Temperatura (K) Figura 4. Capacidad ealorifica como funcién dela temperatura para muestras de mezelas de agua y almidén en diferentes proporciones. Lo interesante de este andlisis es lo siguiente: ellos ‘mencionan temperaturas criticas para las muestras A y B de 304 y 312°K respectivamente, valores que son muy cercanos a los encontrados ajustando con la funcién logistica; pero dicen que para Ja muestra C la capacidad calorifica aumenta linealmente en el rango graficado, lo cual encontramos equivocado al hacer el ajuste respectivo. El segundo ejemplo se basa en los datos obtenidos de un articulo donde se estudia la tension superficial en funcién de la temperatura para muestras de DMPC’, en la Figura 5 se muestra un grafico para estas muestras y los ajustes correspondientes. En el articulo se mencionan temperaturas de transicién para las muestras A y B de 60 y 24°C respectivamente; de las cuales la correspondiente a la muestra A esté bastante alejada de la encontrada por medio del ajuste. Como tercer ejemplo se digitalizaron los datos proporcionados en un articulo donde se estudia la Gependencia de la temperatura critica y el flujo iénico como funcién de la amorfizacién en capas de GaAs®, en la Figura 6 se muestran los ajustes respectivos. Di Muostra A 4 Muestra B € i = & {t | S j a = 20 § 3 2 | Aluste Te °C) Ancho ( 2 | aaeza 0.348 23768 O41 coh pte | | “sa 2000 209 mam 00 ‘Temperatura (°C) Figura 5, Tensién superficial como funcign de la temperatura ‘para diferentes muestras de DMPC. Normalized Yield a eso 7200 7500 A angD em Implantation Temperature (°C) a CT Implantation Temperature (°C) Figura 6. Némero normalizado de dtomos desplazados como funciéa dela temperatura de implantaciOn del sustrato a diferentes fujs.Con estos datos de los ajustes se obtiene un desplazamiento de Te entre la curvas de las grificas A y B de 27.05253 °C que coincide con el desplazamiento de 27°C {que se mencionan en el articulo. Al realizar los ajustes los ejemplos uno y tres se uilizé una forma més general de ia funcién logfstica ¥(x)= 2 o Xe-X 1+ ep | oo ya que el valor minimo de la propiedad que se mide no es eto, sino Yo. +, IV, TRANSICIONES EN ORGANICOS COMPUESTOS A continuacién se muestra la transicién de fase que cocurre al calentar (0 enfriar) mezclas de parafina (0 sebo) y aceite de almendras dulces, con diferentes concentraciones. ransicién de fase es monitoreada mediante ta wansmisién de luz a través de la muestra. Se utiliza la funcion iogistica para hailar la temperatura critica (Te) de la transicién y el ancho de la misma (AT), El arreglo experimental se muestra en la Figura 7, Sensor de Temperatura cropper Leckan Figura 7. Arreglo experimental para la medicion de la transicion de fase oeurrida en mezclas orginicas, Se realizaron experimentos con muestras de mezclas de parafina y aceite de almendras dulces (Figura 8), y mezclas de sebo (de vela) y aceite de almendras dulces (Figura 9); se muestra sélo wn ajuste para cada caso (parafina y sebo) en las Figuras 10 y 11; y se resumen el resto de los resultados en las tablas 1 2 Creer ne ne niet ene nies 1:0 7.70302, 0 Tel 3.18 002422181 3:1 52,9680096 (0.0560089 I 33 51.4773188 0.0974321 t LL 50.093655 | 0,0914888 3:5 49.5979425 | 0.1084913 i 13 46.7325, 0.1336042 i 17. 42.0538022 (0.178904 1S 41,3325069 0.263542 ‘Tabla 1. Temperatura critica y ancho de la transicién para mezcas de parafina y aceite de almendras dulces con diferentes proporciones. Concentracién de sebo y aceite de cura) almendras dulees 1.0 61.7638633, 0.6992892 31 62.120412, 0.777979 Ll 63.5587681 1.0047164 13 (63.1726799 1.743085 17 573420338 1.795506 Tabla 2, Temperatura ertica y ancho de a transicio V. CONCLUSIONES Con Io anterior nos damos cuenta de la ventaja de utilizar la funcién logistica para encontrar los parémetros mara mezclas de sebo y aceite de almendras dulces en con diferentes proporciones. criticos caracteristicos de transiciones de fase de primer orden.Luz Transmitida (u Temperatura (°C) Figura 8. Datos experimentales obtenidos con muestras de parai aceite de almendras dulces en diferentes proporciones. * yaaa a an } arb.) T Luz Transmitida (u any Leow soue 1 . | ‘Temperatura (°C) Figura 10. Muestra de parafina y aceite de almendras dulces (elacion 3:8) Ajste con la funcidn logisica. Pardmetros: Te= 49.5979425, AT = 01084913 ae a F 00 _ —— lccrentaesy a eorcesreel ed ae — = ost = Fm ry Fo sol é | : f 1 . é, wale aS sal f ‘Temperatura (°C) Figura 9, Datos experimentales obtenidos con muestras de sebo y accite ‘dealmendras dulees en diferentes proporciones. REFERENCIAS * Trabajo parcialmente apoyado por CONACyT * Estudiante de Maestria en Fisica del IPUAP. 1+ Zemansky and Dittman, Heat and Thermodynamics, McGraw-Hill, Sixth Edition, USA, 1981 2- Smith, J. Maynard, Mathematical Ideas in Biology, Cambridge University Press, Great Britain, 1968. Temperatura (°C) Figura 11. Muestra de sebo. Ajuste con Parimetros: Te= 61.7638633, funcién logistic, 6992892. 3. Timothy R. Noel and Stephen G. Ring, “A study of the heat capacity of starch/water mixtures”, Carbohydrate Research, 227,203(1992). 4~ P. B. Schneider and H. K. Cammenga, “Relation Between three-dimensional phase behaviour and spreading properties of DMPC”, Thin Solid Films 284-285, 27(1996). 5. R.A. Brown and J. S. Williams, “Critical temperature and ion flux dependence of amorphization in GaAs”, J Appl. Phys. 81, 7681(1997)