TEMA 2

ISOMERA: Isomera de estructura: de

cadena, de posicin y de funcin.
Estereoisomera. Isomera
conformacional y configuracional.
Isomera geomtrica. Isomera ptica.
Enantimeros, diastermeros y formas
meso. Mezclas racmicas.
Nomenclatura configuracional: sistemas
D-L y R-S. Configuracin absoluta y
relativa.

UNA VISIN GLOBAL DEL TEMA

I. Estructural o I. constitucional

I
S
O
M
E
R

(Diferente conectividad entre los enlaces)

Cadena
Funcin
Posicin

I. conformacional

Estereoisomera
(Igual ordenacin de
enlaces)
(Diferente
orientacin espacial)

(giro enlaces)
I. geomtrica

cis-trans
Z-E

I. configuracional
(ruptura enlaces)

I. ptica

Enantimeros
Diastereoismeros

12

10

ISMEROS ESTRUCTURALES
Butano

Metilpropano

DE CADENA

1-propanol

2-propanol

DE POSICIN

1-propanol

Etilmetil ter

DE FUNCIN

ESTEREOISMEROS

Los estereoismeros son los ismeros

cuyos tomos estn conectados en el mismo
orden,

pero

con

disposicin

espacial

diferente.

ISOMERA CONFORMACIONAL
Son las distintas estructuras de un mismo compuesto que surgen
como resultado de la libre rotacin de los enlaces simples y la
flexilibilidad de los ngulos de enlace.

Conformaciones del etano

2

60

Vista a lo largo
de los carbonos
1y2

A- Conformacin escalonada: De menor energa, por lo tanto, la ms estable.

Vista a lo largo
de los carbonos
1y2

B- Conformacin eclipsada: El carbono 2 est girado 60 con respecto a la

posicin que tiene en A. Es la de mayor energa.

Existen varias formas para representar esquemticamente

las conformaciones existentes por la rotacin de un enlace
C-C simple
Escalonadas

Eclipsadas

Lneas y cuas

Caballete

Newman

Conformaciones del ciclohexano

Enlaces axiales

Enlaces
ecuatoriales

A- Conformacin silla: De menor energa, por lo tanto, la ms estable.

B- Conformacin bote: De mayor energa, menos estable.

ISOMERA GEOMTRICA o cis-trans

La isomera cis-trans se puede observar en molculas cclicas
y en molculas que presenten dobles enlaces.
Isomera cis-trans en ciclos
Los cicloalcanos tienen dos caras o lados debido al plano que contiene
el esqueleto carbonado; cuando en el ciclo hay dos sustituyentes en
tomos de carbono distintos, existen dos ismeros. Si los sustituyentes se
encuentran del mismo lado del plano es el ismero cis, y si estn en
lados opuestos es el ismero trans.
Los grupos metilo en
lados opuestos del plano

Los grupos metilo en el

mismo lado del plano

CH3

CH3

H
H

CH3

CH3
H

trans-1,2-dimetilciclopropano

H
H

cis-1,2-dimetilciclopropano

cis-1,3-dimetilciclobutano

trans-1,3dimetilciclobutano

De lados opuestos, ismero trans

Hacia abajo

Hacia arriba

trans-1,4-ciclohexanodiol

Del mismo lado, ismero cis

Hacia arriba

Hacia arriba

cis-1,4-ciclohexanodiol

Isomera cis-trans en alquenos

Una caracterstica del doble enlace es su rigidez, que impide la libre
rotacin, por lo que se reducen los posibles intercambios de posicin que
pueden sufrir los tomos de una molcula y surge as un nuevo tipo de
isomera. La isomera cis-trans en los alquenos se da cuando los
sustituyentes en cada uno de los carbonos del doble enlace son
distintos.
H

CH3
C

H3C
C

H
En este carbono hay
dos
sustituyentes
iguales, por lo tanto, en
este compuesto no hay
isomera geomtrica.

CH3

Dos sustituyentes
distintos: H y CH3

C
H

Dos sustituyentes
distintos: H y CH3

En este compuesto hay isomera geomtrica,

pues se cumple la condicin en ambos
carbonos.
10

Un estereoismero es cis cuando los dos hidrgenos estn del mismo lado del
doble enlace.
Un estereoismero es trans cuando los dos hidrgenos estn en lados opuestos
del doble enlace

La isomera geomtrica tiene efecto sobre las propiedades fsicas

Punto de Fusin
(C)

Punto de
Ebullicin (C)

cis

-139

trans

-106

Ismero

El ismero cis tiene un

punto de fusin ms bajo y
un punto de ebullicin mas
alto que el ismero trans

El convenio E-Z para los ismeros cis-trans

Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad
del mismo lado del plano de referencia se le asigna la
configuracin Z (del alemn zusammen) Cis: (Si los grupos

son iguales)
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad
de lados opuestos del plano de referencia se le asigna la
configuracin E (del alemn entgegen) Trans: (Si los grupos

son iguales)
La prioridad se establece siguiendo el sistema de CahnIngold-Prelog , donde se asignan las prioridades a los dos
grupos enlazados a cada C del doble enlace.
Dicha prioridad se determina segn el nmero atmico de los
tomos directamente unidos a cada uno de los C que
participan del doble enlace. El tomo de mayor nmero
atmico tiene la mayor prioridad.

Zusammen y Entgegen

ISOMERA PTICA
Un ismero ptico es aquel que tiene la
propiedad de hacer girar el plano de la luz
polarizada, hacia la derecha o hacia la izquierda.

Esta propiedad se mide en un aparato llamado

polarmetro y se denomina actividad ptica. Si
el estereoismero hace girar la luz hacia la
derecha se denomina dextrgiro, y si lo hace
girar hacia la izquierda se denomina levgiro.

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Polarmetro
Instrumento que se utiliza para medir la rotacin de la luz
polarizada causada por los ismeros pticos

Esquema de un polarmetro

ROTACIN ESPECFICA

[ ]t

No se puede mostrar la imagen en este momento.

lc

(disolvente )

[ ]= rotacin especfica
= rotacin observada
c = densidad de un lquido puro o la concentracin de una
solucin [g/ml]
l= longitud del tubo que contiene la muestra [dm]
t = temperatura de la solucin
= longitud de onda de la luz polarizada. La fuente de luz ms
comn es la correspondiente a la lnea D de una lmpara de
vapor de sodio ( = 589,3 nm)
(+) sustancias dextrgiras o dextrorrotatorias
(-) sustancias levgiras o levorrotatorias

ISOMERA PTICA
Los ismeros pticos tienen, por lo menos, un
carbono quiral.
Un carbono es quiral (o asimtrico) cuando est
unido a 4 sustituyentes distintos.
Una molcula es quiral cuando no presenta
ningn elemento de simetra (plano, eje o centro
de simetra).
Las molculas quirales presentan actividad ptica.
La quiralidad es una propiedad importante en la
naturaleza ya que la mayora de los compuestos
biolgicos son quirales.

Quiralidad: Es una propiedad segn la cual un objeto (no necesariamente una

molcula) no es superponible con su imagen especular. La palabra quiral
proviene del griego cheir, que significa "mano". Cuando un objeto es
quiral se dice que l y su imagen especular son enantimeros.

Presentan plano de simetra

Molcula
quiral: la
Molcula
molcula
quiral: La
rotada no
molcula
rotada
no
puede
puede
superponerse
superponerse
suimagen
imagen
aasu
especular.
especular

Imagen
especular
original

Molcula
original

Molcula
Molcula
aquiral:
aquiral: La la
molcula
molcula
rotada sese
rotada
superpone
superpone
a su imagen a
su
imagen
especular.
especular

Imagen
specular
original
especular
original

Molcula
Molcula
original
original

Molculas No Quirales

Molculas Quirales

Superponibles

Imgenes especulares
No Superponibles

Cuando una molcula es

superponible con su
imagen especular se dice
que no
es pticamente activa y,
por tanto, es incapaz de
desviar el plano de la luz
polarizada.

Plano de simetra

Dos enantimeros
desvan el plano de la
luz polarizada en la
misma magnitud
pero en sentidos
opuestos.

Ningn plano de simetra

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ENANTIMEROS
OH
CH3

CH
CH2
*
2-butanol

CH3

El carbono 2, marcado con un asterisco, es

quiral porque tiene 4 sustituyentes distintos:
-OH,
-CH2CH3,
-CH3,
-H.
Hay
dos
estereoismeros de este compuesto.

H3C

CH3
C

OH

OH

C
H

H
CH3CH2

CH2CH3

Espejo

enantimeros

Propiedades de los enantimeros

Poseen las mismas propiedades fsicas (solubilidad, punto
de ebullicin, punto de fusin, densidad e ndice de
refraccin).
Hacen girar el plano de luz polarizada la misma cantidad
de grados (igual magnitud), pero en sentido contrario y
por tanto presentan actividad ptica.
Son compuestos diferentes y con nombres diferentes.
Interactan diferente con enzimas y en reacciones
biolgicas. Un enantimero puede ser un frmaco,
mientras el otro puede no tener actividad. Por ejemplo,
slo la (-) adrenalina es un estimulante cardaco; la (+)
adrenalina no tiene actividad. Uno de los enantimeros
puede ser txico y el otro inofensivo. Uno puede ser un
antibitico y el otro no tener actividad.

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Importancia biolgica de los enantimeros

Los organismos vivos conservan y sintetizan compuestos
quirales:
Slo los L-aminocidos son usados en sntesis de las
protenas.
El ADN contiene solamente las D-azcares.
Los enantimeros tienen diferentes propiedades biolgicas
debido a que stas generalmente implican la reaccin
con otra molcula quiral. Ej.:
COOH

COOH
deshidrogenasa

C
OH

CH3

COOH
deshidrogenasa

del cido lctico

CH3

del cido lctico

CH3

HO

H
cido (+) lctico

C
H

cido pirvico

cido (-) lctico

MEZCLA RACMICA

Se denomina mezcla racmica o racemato,

a aquella que contiene un par de
enantimeros en una proporcin del 50% de
cada uno. Uno de los enantimeros de la
mezcla gira el plano de polarizacin de la luz
el mismo ngulo pero en sentido contrario que
el otro enantimero. Esta mezcla no produce
desviacin de la luz polarizada, es decir, no
tiene actividad ptica.

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MOLCULAS CON MS DE UN CENTRO QUIRAL

Si una molcula tiene un nico carbono quiral, slo puede
existir un par de enantimeros.
Si tiene dos carbonos quirales tiene un mximo de cuatro
estereoismeros (dos pares de enantimeros).
En general, una molcula con n carbonos quirales tiene
un nmero mximo de 2n estereoismeros posibles.

Por ejemplo, el 3-bromo-2-butanol tiene dos carbonos

quirales, por lo tanto, se esperara 4 estereoismeros.
OH
CH3 *CH *CH

CH3

Br

DIASTEREOISMEROS
H

HO

CH3

H3C

C
C
Br

C
CH3

OH
C

H3C

Br
H

H
CH3

HO
C

C
C

C
H
Br

H
OH

H3C

Los estereoismeros
que no son imgenes
especulares se
denominan
diastereoismeros.

CH3

H3C
Br

Flechas horizontales: enantimeros

Flechas verticales y oblicuas: diastereoismeros

13

COMPUESTOS MESO
H

HO

H3C

CH3
C

OH
C

H3C

CH3

HO

H
OH

HO

CH3

H3C

C
PLANO DE
SIMETRA
HO

OH
C

C
H

Estas dos estructuras del 2,3butanodiol son imgenes

especulares y no pueden
superponerse, por lo tanto, estos
dos compuestos son enantimeros

C
CH3

H3C

OH
H

Estas dos estructuras del

2,3-butanodiol son
imgenes especulares, pero
pueden superponerse, por
lo tanto, NO son
enantimeros, sino que se
trata del mismo
compuesto. Es el
compuesto meso.

Se denominan compuestos meso a aqullos que, a pesar

de tener carbonos quirales, son aquirales (no tienen
actividad ptica) porque poseen un plano de simetra.

PROYECCIONES DE FISCHER
Permiten trasladar al plano las representaciones espaciales de
las molculas siguiendo ciertas reglas:
En las proyecciones de Fischer cada carbono tetradrico se
representa como una cruz en la que, las lneas horizontales se
dirigen hacia afuera del papel y las verticales hacia adentro

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Transformacin de frmulas en perspectivas a proyecciones

en el plano

COOH

COOH

COOH
C
H3C

OH

OH

OH

CH3

CH3

CHO

CHO

CHO

C
OHH2C

cido D-lctico

OH

OH
H

CH2OH

D-gliceraldehdo

CHO

C
HO

HO

CH2OH
H

CH2OH

L-gliceraldehdo

NOMENCLATURA DE ENANTIMEROS
CONFIGURACIN ABSOLUTA R-S
Cahn, Ingold y Prelog establecieron el sistema de nomenclatura R/S para
nombrar la configuracin absoluta de un estereocentro.

Se deja el grupo de prioridad menor (d) hacia atrs y se

observa el sentido de giro para ir desde el grupo de mayor
prioridad (a) hacia el de menor (c) de los tres que quedan. Si el
sentido es el de las agujas del reloj, la configuracin es R
(rectus). Al contrario, es S (sinister).

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Reglas de prioridad
El nmero atmico de los tomos
directamente unidos al estereocentro
determina su orden de prioridad.
El tomo de mayor numero atmico tiene la
mayor prioridad. Si uno de ellos es un
hidrgeno, ste ser el de prioridad menor.
Si hay dos tomos iguales unidos al
estereocentro, se observa en la posicin
siguiente qu atomo tiene el nmero
atmico mayor. En caso de nueva
coincidencia se sigue a la siguiente
posicin, y as sucesivamente.

Si alguno de los tomos unidos al

estereocentro participa en un enlace doble
o triple, se supone que aqul est unido por
enlaces sencillos a un numero
respectivamente doble o triple de tomos.

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CHBr2

CHBr2

Proyeccin de Fischer
orientar

Construir proyeccin
Fischer
Determinar
configuracin
Asignar prioridad

Si el ltimo grupo en prioridad est en la vertical y la unin 1 2 3 va en

sentido antihorario la configuracin del estereocentro es S, o R si el sentido es horario.

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Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en

sentido R la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, S

Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en

sentido S la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, R.

CONFIGURACIN RELATIVA D y L

CHO

CHO
H

OH

CH2OH

D-gliceraldehido

HO

CH2OH

L-gliceraldehido

La configuracin D-L solamente indica que el

compuesto tiene la misma configuracin que el D L
gliceraldehdo (con el OH hacia la derecha o hacia la
izquierda, respectivamente).

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