CORROSION POR ALTAS TEMPERATURAS

CORROSION POR ALTAS TEMPERATURAS.

Cuando un metal se somete a temperaturas elevadas normalmente es difcil la
presentacin de una pelcula liquida conductora sobre la superficie, por lo que
no tiene un lugar un mecanismo de corrosin electroqumica, sino que se
produce una reaccin qumica entre el metal y el gas agresivo, normalmente el
oxigeno.
Las caractersticas distintivas de este mecanismo respecto del electroqumico
son los siguientes:
1.
No hay electrolito en el medio de reaccin.
2.
Solamente es relevante a temperaturas elevadas, normalmente por
encima de los 100 grados centgrados.
3.
Se suele producir un ataque del metal garantizado.
4.
El producto de corrosin primario es un oxido metlico.
5.
El oxido se genera directamente en la superficie metlica, teniendo
lugar la circulacin de electrones e iones a travs de la capa de oxido.
Entre los aspectos de corrosion por alta temperatura tenemos lo
siguiente:

1. Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura.

2. Mecanismo de formacin del oxido.
3. Atmsferas formadas por mezclas de gases:
4. Cintica de la corrosin por alta temperatura.

Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura.

Normalmente
las
reacciones
de
formacin
de
xidos
estn
termodinmicamente favorecidos, ya que los correspondientes valores son
negativos a cualquier temperatura
Mecanismo de formacin del oxido.
Cuando se forma una primera capa de oxido sobre la superficie del metal o
aleacin, se establece una barrera entre la superficie del material metlico y el
gas agresivo, la formacin de nuevas molculas de oxido tiene lugar en varias
capas, que se detallan a continuacin para el oxido de cobre.

1 interfase del metal-oxido.

2. paso de los electrones a travs de la pelcula de oxido desde la interfase
metal oxido hasta la interfase oxido-atmosfrica.
3. En la interfase oxido atmosfrica.

4. Paso por difusin, debido al gradiante de concentracin del cation, en este

caso desde la interfase metal-oxido hacia la interfase oxido atmosfera, o bien,
el paso del anion desde la interfase oxido atmosfrica hasta la interfase metaloxido o paso de ambos para entrar en contacto entres i y que se forme una
nueva molcula de oxido.
2Cu O Cu2O
La formacin de oxido ser tanto mas dificultosa cuanto mas difcil sea la
conduccin de electrones a travs de la pelcula (baja conductividad
electrnica) y cuanto mas difcil sea la conductividad de los iones a travs de la
pelcula (baja conductividad inica) por consiguiente una seleccin de
materiales resistentes a la corrosin a alta temperatura deber tener en
cuenta que la formacin de pelculas protectoras exige una baja conductividad
electrnica e inica.
3. Atmsferas formadas por mezclas de gases:
Muchos procesos industriales les tienen lugar cuando un metal esta expuesto
a una mezcla de varios gases a temperatura elevada, el fenmeno en este caso
es mas complejo que si solamente tiene lugar el proceso de oxidacin en
presencia de oxigeno.
Dependiendo de las caractersticas de la mezcla de gases, esta se suele tratar a
partir de las presiones de oxigeno y azufre para mezclas sulfurantes-oxidantes
y por la actividad de carbono en medios carburantes.
4. Cintica de la corrosin por alta temperatura.
Aunque una reaccin de corrosin puede estar favorecida
termodinmicamente, su cintica puede llegar a ser tan lenta que no
constituya un problema desde el punto de vista practico.
Algunos metales expuestos a gases oxidantes en condiciones de muy altas
temperaturas, pueden reaccionar directamente con ellos sin la necesaria
presencia de un electrolito. Este tipo de corrosin es conocida como
Empaamiento, Escamamiento o Corrosin por Altas Temperaturas.
Generalmente esta clase de corrosin depende directamente de la
temperatura. Acta de la siguiente manera: al estar expuesto el metal al gas
oxidante, se forma una pequea capa sobre el metal, producto de la
combinacin entre el metal y el gas en esas condiciones de temperatura. Esta
capa o empaamiento acta como un electrolito slido, el que permite que
se produzca la corrosin de la pieza metlica mediante el movimiento inico en
la superficie.
Algunas maneras de evitar esta clase de corrosin son las siguientes:
Alta estabilidad termodinmica, para generar en lo posible otros
productos para reacciones distintas.

Baja Presin de Vapor, de forma tal que los productos generados sean
slidos y no gases que se mezclen con el ambiente.
La corrosin por Altas Temperaturas puede incluir otros tipos de corrosin,
como la Oxidacin, la Sulfatacin, la Carburizacin, los Efectos del Hidrgeno,
etc.
CORROSIN POR SULFATACIN:
La sulfatacin, es conocida tambin como corrosin. Es decir, la superficie
metlica se ve atacada por un agente electroqumico. Recordemos que al
interior de una batera, existe cido en solucin. Este cido llega hasta las
partes metlicas de los terminales por:
1) Porosidad del borne de la batera. El electrolito cido asciende desde el
interior permeabiliza el cuerpo del borne y de all al terminal de los cables
conectores.
2) Por gasificacin excesiva a que es sometida la batera.
Toda sulfatacin, o corrosin crea dificultad al libre paso de la corriente
elctrica. Esta resistencia, puede ser tan alta, que llega a impedir el normal
funcionamiento de los equipos conectados a la batera.
CARBURIZACION
La carburizacin es un modo de degradacin corrosiva de los metales que
generalmente ocurre en el rango de temperaturas entre 800 y 1100 C en
ambientes reductores caracterizados por una baja actividad Es un fenmeno
termoqumico determinado por la temperatura del proceso. El alcance de la
carburizacin en un componente es una funcin del contenido de sus
aleantes, de la temperatura, del tiempo en servicio y de la qumica de la
atmsfera.
La carburizacin se reduce al incrementar progresivamente el contenido de Cr
en el acero, elemento que acta como limitador en la incorporacin de C en el
acero. El proceso de carburizacin tiene como consecuencia la formacin y
precipitacin interna de carburos estables de Cr, en menor escala de Fe y muy
raramente de Ni debido a su limitada estabilidad trmica (Skinner, 1960).

Ataque por hidrgeno:

A temperaturas elevadas y presin parcial de hidrgeno alta, hidrogeno
penetra el acero al carbono, reaccionando con el carbn del acero para
formar metano. La presin generada causa una perdida de ductilidad
(fragilizacin por hidrgeno, "hydrogen embrittlement") y fallos por
rotura o formacin de burbujas en el acero. La eliminacin de carbono
del acero (descarburizacin) provoca el descenso de la resistencia del
acero.

Daos Por Hidrgeno En La Corrosin

Son fenmenos destructivos que se relacionan de manera directa con la
presencia de hidrgeno atmico o molecular, exceptuando la formacin de
hidruros, no producen oxidacin metlica y no constituyen fenmenos tpicos
de corrosin aunque por su procedencia o efecto similar son tratados por los
encargados de estudiar estos fenmenos de la corrosin.
Suelen suceder en gases a elevadas temperaturas o en electrlitos a bajas
temperaturas, los que suceden en electrlitos se caracterizan por su
predominio de los efectos fsicos y fsico-qumicos sobre las acciones qumicas
y electroqumicas, por lo que se incluyen dentro de los tipos de corrosin con
efectos mecnicos.
Los daos por hidrgeno ms importantes son:
1. Descarburizacin
2. Ataque por hidrgeno
3. Ampollamiento por hidrgeno
4. Fragilidad y ruptura por hidrgeno
Los primeros dos corresponden al campo de la corrosin gaseosa de los
metales y aleaciones a temperaturas elevadas.
DESCARBURIZACIN
El fenmeno de descarburacin acompaa a la corrosin gaseosa cuando
sucede en el acero es decir, adems de la formacin de la costra o capa de
productos de corrosin, oxidada, adyacente a la costra, se descarburiza en
varios grados.
Esto sucede cuando desde la capa adyacente de metal que aun no se ha
alterado, los tomos de carbono con mayor movilidad se difunden hacia la
zona de reaccin (la superficie del metal o posteriormente la interfase metalxido) con una mayor velocidad que la difusin de los tomos del metal.
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