Coroziunea i protecia metalelor i aliajelor mpotriva

coroziunii
1. Generaliti:
n epoca contemporan de intens dezvoltare industrial, cnd consumul de
metale i utilaje este n continu cretere apare ca deosebit de important, n special
pentru cele feroase, preocuparea pentru protejarea acestora mpotriva distrugerii prin
coroziune.
Pierderile de metale i aliaje produse de coroziune reprezint aproximativ o
treime din producia mondial. Chiar dac se consider c o parte din metal se
rentoarce n circuit prin retopire, totui aceste pierderi totalizeaz n cazul fierului cel
puin 10-15% din metalul obinut prin topire.
Pagubele provocate de coroziune sunt legate nu numai de pierderile de metal, ci
i de faptul c utilajele, construciile, piesele etc. distruse de coroziune au un cost mult
mai mare dect al materialului din care sunt confecionate. Dac la acestea se adaug
i chelutielile pentru repararea pagubelor provocate de coroziune, montarea aparaturii
de nlocuire, utilizarea materialelor anticorozive scumpe, aplicarea metodelor de
protecie anticoroziv, ct i faptul c aproape n toate domeniile industriei se pune
problema proteciei anticorozive, ne dm seama de importana economic pe care o
prezint coroziunea.
Coroziunea metalelor i aliajelor se definete ca fiind procesul de distrugere
spontan a acestora, n urma interaciunilor chimice, electrochimice i biochimice cu
mediul de existen.
n practic fenomenele de coroziune sunt de obicei extrem de complexe i apar
sub cele mai diferite forme, motiv pentru care, o clasificare riguroas a tuturor acestor
fenomene nu este posibil, ntre diferite clase existnd intreptrunderi.
Dup mecanismul de desfurare se pot distinge dou tipuri de coroziune :
-coroziunea chimic care se refer la procesele de distrugere a metalelor i
aliajelor care se produc n gaze uscate, precum i n lichide far
conductibilitate electric i n majoritatea substanelor organice ;
-coroziunea electrochimic se refer la procesele de degradare a metalelor i
aliajelor n soluii de electrolii, n prezena umiditii, fiind nsoite de trecerea
curentului electric prin metal.
Att coroziunea chimic ct i cea electrochimic, fiind procese ce se desfasoar
la interfaa metal-gaz, fac parte din categoria reaciilor eterogene i se supun legilor
generale ale cineticii acestor reacii.
Dup aspectul distrugerii, coroziunea poate fi clasificat n : coroziune continu,
cnd ntreaga suprafa metalic a fost cuprins de aciunea mediului agresiv; i
caroziunea local cnd distrugerea se produce numai pe anumite poriuni ale suprafeei
metalului sau aliajului.
2. Coroziunea chimic :
Coroziunea chimic a metalelor sau aliajelor se produce prin reacii ce se
desfasoar la suprafaa acestora n contact cu gaze uscate sau soluii de neelectrolii.

Produsele care rezult sub aciunea acestor medii rmn, n general, la locul
interaciunii metalului cu mediul coroziv, sub form de pelicule de grosimi i compoziii
diferite.
n funcie de proprietile lor fizico-chimice peliculele de corziune exercit o
influen important asupra desfurrii ulterioare a procesului de coroziune, a cineticii
acestuia, putndu-l frna ntr-o msur mai mare sau mai mic.
Formarea peliculelor oxidice de coroziune :
Sub aciunea oxigenului din aer sau a altor medii care conin oxigen, metalele se
acoper cu pelicule de oxizi a cror grosime depinde de temperatura i timpul de
nclzire.
n funie de durata i de temperatura de nclzire a metalului, peliculele formate
au diferite grosimi i proprieti de protecie prezentate n tabelul urmtor :
Felul peliculei
Pelicule subiri

Grosimea peliculei
[ ]
Sub 400

Pelicule medii

400-5000

Pelicule groase

Peste 5000

Proprietile peliculei
Nu protejeaz din cauza rezistenei reduse pe
care o opune difuziunii agentului corosiv
Prezint proprieti de protecie a suprafeei
metalice
Protecie ineficient deoarece se fisureaz sub
aciunea tensiunilor interne

O apreciere rapid a proprietilor protectoare a peliculei de oxid rezultate n

urma coroziunii este posibil cunoscnd valoarea raportului dintre voluzmul oxidului
format i volumul metalului distrus :
Vox =Mox /ox ;

Vm=An/m;

Vox /Vm=Mox /ox*m /An ,

n care: Mox-este masa molecular a oxidului;

ox-greutatea specific a oxidului;
A-masa atomic a metalului;
m-greutatea specific a metalului;
n-coeficientul stoechiometric al metalului;
Dac acest raport este subunitar, adic Vox /Vm <1, stratul de oxid este
discontinuu i permeabil, ca urmare, nu prezint proprietile protectoare. Astfel se
comport metalele alcaline i alcalino-pmntoase.
Pentru alte metale, ca: Ni, Cr, Cu, Sn, Zn,, raportul V ox /Vm >1; La suprafaa
acestora se formeaz pelicule care frneaz considerabil desfurarea n continuare a
procesului de oxidare, adic posed proprieti protectoare.
Condiia Vox /Vm >1 nu asigur ntotdeauna o protecie anticoroziv, deoarece n
timpul formrii peliculelor, apar tensiuni care vor provoca fisurarea acestor pelicule.

n cazul Fe-ului oxidarea n atmosfer a acestuia cu formarea oxizilor de Fe

(rugina) are loc n trepte.
n prima treapt de oxidare a Fe-ului, se formeaz FeO, oxidul feros, care este
stabil numai n absena oxigenului. Cnd apare oxigenul atmosferic, oxidul feros se
transform n hidroxid de fier (Fe2O3H2O) sau FeO(OH), dintre care se cunosc 2 faze:
-

Faza 1 care corespunde unui exces mare de oxigen;

Faza 2 caracterizat prin o cantitate de oxigen, insuficient, din care cauz,
oxidarea evolueaz ncet.

n funcie de culoare se pot deosebi 3 feluri de rugin i anume:

1. Rugina alb Fe(OH)2 , care se formeaz dup reacia:
Fe+2H2OFe(OH)2+H2
Acest tip de rugin trece rapid, prin oxidare, n rugin brun, de aceea se
observ foarte rar.
2. Rugina brun, apare n urma reaciei:
4Fe(OH)2+O24FeO*OH+2H2O
3. Rugina neagr, este format din oxid feros i feric; fiind denumit i magnetit din
cauza proprietilor sale magnetice i este considerat ca fiind forma cea mai stabil a
oxidului de fier. Ea formeaz pe suprafaa metalului un strat protector, cu structur
omogen i aderent. Reacia decurge astfel:
2FeO*OH+Fe(OH)2Fe3O4+2H2O
Dr. H. Engell, de la Institutul Max Plank, descrie astfel ruginirea fierului la
temperaturi nalte:
- pn la 570C se formeaz pe metal fazele de oxidare, magnetit i hematit
dintre care, magnetita reprezint aproximativ 65-80% din grosimea stratului
format.
- De la 570C ncepe s apar FeO (vustita) care crete mult odat cu temperatura
de oxidare;
- La 700C stratul de under (oxid de laminare) se compune din 90% vustit.
Stratul de oxizi de laminare este alctuit, de fapt, din mai multe straturi, dintre
care, cel inferior, este format din FeO. Prezena acestuia este cauza slabei aderene a
oxizilor formai succesiv la suprafaa metalic, deoarece sub influena atmosferei, duce
la hidroxid de fier, deci la rugin.
Coroziunea oelurilor la temperaturi nalte sub aciunea unor gaze oxigen, dioxid
de carbon, hidrogen, ap, este nsoit de reducerea coninutului de carbon, ca urmare a
descompunerii cementitei n straturile metalice din vecintatea peliculei de oxid, dup
una din reaciile:
Fe3C+1/2O23Fe+CO;
Fe3C+2H23Fe+CH4 ;
Fe3C+ H2OFe+CO+ H2;
Fe3C+CO23Fe+2CO.

Din aceste reacii rezult c, mrim concentraia n CO i CH 4 n gaze echilibrele

pot fi deplasate spre stnga. Pe acest principiu se aleg, n practic, atmosferele
protectoare sub care se efectueaz tratamentele termice fr oxidare, carburarea sau
decarburarea oelurilor.
Decarburarea duce la micorarea rezistenei mecanice, coborrea limitei de
oboseal.
Viteza de coroziune n gaze se micoreaz prin crearea unei atmosfere inerte i
mai ales prin alierea oelului cu diferite elemente se mrete stabilitatea oelului la
temperaturi ridicate.
n ceea ce privete coroziunea chimic a unui aliaj, n oxigen sau aer uscat, n
principiu, depinde de afinitatea chimic a componenilor si fa de oxigen, precum i de
comportarea reciproc a oxizilor susceptibili de a se forma. De exemplu n cazul
aliajului Fe-Cu, fierul are pentru oxigen o afinitate mult mai mare dect cuprul. Spre
deosebire ns de fierul pur, oxidare se produce n adncime, provocnd formare unui
strat mixt de metal i oxid. Fierul oxidndu-se preferenial, metalul ce rmne n stratul
mixt se mbogete n cupru i devin din acest motiv din ce n ce mai rezistent la
coroziune. n cazul aliajului Ni-Cr, elementul de adiie este cromul, mult mai oxidabil n
raport cu metalul de baza, nichelul. n urma coroziunii stratul superficial al aliajului va
srcii n crom, dar va fi protejat ulterior de oxidul de corm, continuu i impermeabil.
Grosu Teodora
9G