Cap. 3 Acido Base I PDF

C A P T U L O 3 : C I D O S Y B A S E S I |43
CAPTULO 3: CIDOS Y BASES I

En este captulo se conocern las teoras cido base descritas para explicar la naturaleza de las
reacciones qumicas, as como la ecuacin general de Brnsted y Lowry, que permite calcular el
valordepHdesustanciascidasobsicas.
Objetivos del Captulo

1. SedefinenlasteorascidobasedeArrhenius,LewisyBrnstedyLowry.
2. SedefineelconceptodeAutoprotlisisdelaguayotrosdisolventes.
3. Sedefinenyaplicanlosconceptosdebalancesdemasa,cargayprotn.
4. SeaprendeacalcularlaconcentracindeprotonesypHdecidosybases.
5. SeaplicalafrmulageneraldeBrnstedyLowryparaclculodepH.
6. Sedefineelgradodedisociacindecidosybasesdbiles.
3. cidos y Bases
Aunque desde los inicios de la qumica (alquimia), se conocen los cidos y bases, su definicin y
conceptohaidoevolucionandoconeltiempoyconelmejorconocimientodelasespeciesqumicas,
en un intento por abarcar con la definicin un mayor nmero de especies que presenten
comportamientocidoobsico.
3.1. Teoras cido Base

Delasmuchasteorasquesehanpropuestoatravsdelosaosparaexplicarlaspropiedadesdelos
cidos y bases, la teora de Brnsted y Lowry y la teora de Lewis son la de mayor aplicacin en
qumica analtica. Sin embargo para completar el espectro del desarrollo de estas definiciones se
incluyelateoradeArrhenius.
3.1.1. Teora de Arrhenius

En 1887, Svante August Arrhenius (18591927) un qumico suizo, mientras todava era un
estudiante, investig las propiedades conductoras de las disoluciones electrolticas. En su tesis
doctoralformullateoradeladisociacinelectroltica,stapostulabaquelassustanciasllamadas
QUMICAANALTICACUALITATIVA
LFCC
electrlitos(cidos,basesysales)endisolucin(v.g8.enagua)ofundidos,sedisocianeniones,es
decir en partculas cargadas elctricamente. El principio de conservacin de la carga elctrica
determina que la carga total de los aniones sea igual a la de los cationes, de tal manera que la
disolucinseaneutra.As,Arrheniusproponeque:
cido es toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia produciendo iones hidrgeno
protones,H+,yquedisueltasenaguaproducanunaconcentracindestos,mayorquelaexistente
enaguapura.Engeneral:
CuyaconstantedeequilibriocidaKaes:

Aunque conveniente para ser usado en las ecuaciones, el smbolo H+, no representa la estructura
real de ste in presente en disolucin acuosa (para una mayor explicacin, vase el apartado
3.1.3.2Autoprotlisis).
Base es toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia produciendo iones oxhidrilo, OH. En
general:
CuyaconstantedeequilibriobsicaKbes:

En la teora de Arrhenius, la reaccin entre un cido y una base se interpreta como una
neutralizacindelosionescaractersticosH+yOH,quesecombinangenerandoagua.
As,elesquemaclsicodelaneutralizacinser:

Dellatnverbigratiaquesignificaporejemplo.
ELsmbolo(ac)implicaqueelinseencuentrahidratado,esdecirrodeadodemolculasdeagua,el
disolventeempleadoesagua.
9
LFCC
La teora de Arrhenius a pesar de presentar un valioso aporte al conocimiento de las reacciones

qumicas,encontrimportantesobjecionesexperimentalesquecuestionabansuvalidez.Laprimera
esqueelconceptodecidosselimitaaespeciesqumicasquecontienenhidrgenoyeldebasea
las especies que contienen iones hidroxilo, sin embargo, compuestos como el NH3, o el Na2CO3,
presentabanunindiscutiblecomportamientodebases,peronoencajabanenlateoradeArrhenius
porque no contienen grupos OH en sus frmulas qumicas. La segunda objecin, es que la teora
sloserefiereadisolucionesacuosas,cuandoenrealidadseconocenmuchasreaccionescidobase
quetienenlugarenausenciadeagua(solventesnoacuosos).
3.1.2. Teora de Brnsted y Lowry

En 1923, dos qumicos J.N. Brnsted, en Dinamarca y J.M. Lowry en Inglaterra, propusieron
independientemente una teora del comportamiento cido base, que es particularmente til en
qumica analtica. De acuerdo con la teora de Brnsted y Lowry, un cido es un donador de
protones(H+)yunabaseesunaceptordeprotones.
Asaldisolveruncidoounabaseenagua,seproduceunareaccincidobaseconeldisolvente.
Enelcasodeldisolventeagua,steactacomocidoocomobase(cediendootomandoprotones),
dependiendodelcarcterbsicoocidodelsoluto.
Asladisolucindelcidoacticoenagua,esenrealidadunareaccincidobase:

E 28
LaconstantedeequilibriocidobaseKabsedefinecomo10:

ElaguaactacomobaseaceptandolosprotonesliberadosporelCH3COOH,seformaelinhidronio
H3O+, que en realidad es un protn hidratado (H+H2O). La estructura experimentalmente
demostradaparaelhidronioensolucinacuosaesH9O4+yserepresentaenlaFigura4.Peseaesta
argumentacin,parasimplificarlarepresentacindelprotnensolucinacuosa,sloemplearemos
lossmbolosdeH+yH3O+,comosmbolosequivalentes.
10
La[H2O]permanececonstante,porlocualnoseincluyeenlaecuacindeequilibrio.Vaseelapartado
3.1.3.2Autoprotlisis.
LFCC
Figura5.EstructuramsprobabledelinhidronioensolucinacuosaH9O4+.
EnladisolucinacuosadeunabasecomoelNH3,setendrlareaccin:

E 29
Aquelaguaactacomocido,liberalosprotonesquetomaelNH3.Bajoesteconceptodecido
base de Brnsted y Lowry, tanto los cidos como las bases pueden ser especies moleculares,
cationesyaniones.EnlaTabla7,sedanejemplosdealgunasespeciesconsideradascomocidoso
comobasesdeBrnstedyLowry.
Tabla10.cidosyBasesdeBrnstedyLowry.
Especies
cidos
Bases
Moleculares
HClO4,CH3COOH,H2SO4
NH3,NH2NH2(aminas)
Ejemplos
Cationes
Ejemplos
Aniones
Ejemplos
Fe3+,Ni2+,NH4+,Sn2+
HSO4,HCO3,H2PO4

PbOH+,FeOH2+
AsO43,S2,HCO3
3.1.2.1. cidos y Bases Conjugados

Una caracterstica importante del concepto de Brnsted y Lowry es la idea de que el producto
formado cuando un cido cede un protn es un aceptor potencial de protones denominado base
LFCC
conjugada del cido original. Por ejemplo, cuando la especie cido1 dona un protn se forma la
especiebase1,comosemuestraenlasiguientereaccin:

E30
Aqu, el cido1 y la base1 son un par cido base conjugado. As por ejemplo, al cido HCl le
correspondelabaseconjugadaCl:

cido1Base1
Delamismamanera,cadabaseproduceuncidoconjugadocomoresultadodeaceptarunprotn,
esdecir:

E31
AlabaseNH3lecorrespondeelcidoconjugadoNH4+yviceversa
Base2cido2
Sinembargo,dadoqueelinH+,nopuedeexistirlibreendisolucin,paraqueuncidosepueda
transformarensubaseconjugadaliberandoprotonestienequehabersimultneamenteunabase,
de otro sistema cidobase, que acepte protones; cuando se combinan estos dos procesos, el
resultadoesunareaccincidobaseoneutralizacin:
3.1.3. Teora de Lewis

Elqumicoestadounidense,GilbertNewtonLewis(18751946),completlahistoriadelasteorasde
loscidosybasesen1923,conlaintroduccindeunconceptodecidoybases,msgeneral.
cido:Unasustanciacapazdecompartiroaceptarparesdeelectrones.
Base:Unasustanciaconcapacidadparacompartirocederparesdeelectrones.
EnlaTabla8,sepresentaunresumendelasdiferenciasentrelastresteorascidobase.
En qumica analtica, las teoras de Arrhenius y Brnsted y Lowry son las ms adecuadas para la
explicacin de las reacciones qumicas en soluciones acuosas, mientras que la teora de Lewis es
msaplicablealcampodelaqumicaorgnica.
LFCC
Tabla11.Diferenciasentrelasteorascidobase.
Teora
Arrhenius
BrnstedLowry
Lewis
Definicindecido
CedeH+enagua
CedeH+
Captadordee
Definicindebase
CedeOHenagua
AceptaH+
Donadordee
Neutralizacin
Formacindeagua
TransferenciadeH+
Ecuacin
H++OHH2O
HA+BA+BH
A++BAB
Limitacin
Solosolucionesacuosas
SolotransferenciadeH+
Teorageneral
Formacin de enlace
covalentecoordinado
3.1.3.1. Especies Anfteras11

Cuando una especie tiene comportamiento tanto como cido como base, se denomina anftera,
steeselcasodelcomportamientodelaguaenlasreaccionesconCH3COOH(E36),dondeacta
comobasealaceptarunprotnyenlareaccinconNH3(E37),dondeactacomouncidoalceder
unprotn.
Otroejemplodeespecieanfteraeselinbicarbonato,HCO3,quesecomportacomounabaseen
presenciadeundonadordeprotones,comoelH3O+.
Base1cido2cido1Base2
Enpresenciadeunaceptordeprotones,comoelinhidrxido,elHCO3secomportacomouncido
ydonaunprotnparaformarlabaseconjugadaCO32.

cido1Base2Base1cido2
3.1.3.2. Autoprotlisis
Los disolventes anfteros experimentan Autoionizacin o Autoprotlisis, para formar un par de
especies inicas. La Autoprotlisis es otro ejemplo de comportamiento cidobase, como se
muestraenlassiguientesecuaciones:
11
TambindenominadascomoAnfolitos.
LFCC
base1
cido2
cido1
base2
solvente
Agua
Metanol
cidoFrmico
Amoniaco
AunqueenlaautoprotlisisdelaguaseformulaalprotnsolvatadoH3O+,esnormalsimplificarla
expresin,formulandoelprotnsinsolvatar:

Laconstantedeequilibrioser:

Sinembargo,comolaconcentracinmolardelaguaenunlitrodesolucinesde55,51M,la[H2O]
puedeserobviadaenlaconstantedeequilibrio,yaqueensolucionesdiluidas(disolventecasipuro),
suactividadseconsideralaunidad,estoes,suconcentracinpermanececonstante,porlocualla
constantedeequilibriofinaldeautoprotlisisdelagua,denominadaKw,es:

E 32
La concentracin de este equilibrio, tambin denominada producto inico del agua, adquiere el
valorde1014a25C.Asenaguapura,lasconcentracionesdeH+yOHsoniguales,lasolucinnoes
cidanibsica,esneutra:
/
10
10
Loqueindicaqueelaguaseencuentramuypocodisociada.
3.2. Concepto de pH
La concentracin de protones suele expresarse de forma logartmica aplicando la definicin de
funcinp,setendrelconceptodepH:

10
LFCC
AnlogamentesepuedeexpresarlaconcentracindeionesOH
1
10
Sustituyendoenlaexpresindelaconstantedeautoprotlisisdelagua(E32)ytomandologaritmos
ycambiandodesignosetiene:

log
10
14
Figura6:Relacindeacidez,basicidadyneutralidadenfuncindelpH.
As en relacin a los valores de pH, pOH y las concentraciones de [H+] y [OH] en la Tabla 12 se
resumencadaunadeestascaractersticasparacadaunodeestosmedios.
Tabla12.Caractersticasdesolucionescidas,bsicasyneutras.
TipodeSolucin
cida
Neutra
Bsica
Caractersticas
pH<pOH
pH<7
[H+]>107
pOH>7
[OH]<107
pH=pOH=7
pH>pOH
[H+]>[OH]
[H+]=[OH]=107
pH>7
[H+]<107
pOH<7
[OH]>107
[H+]<[OH]
EnlaFigura7,seejemplificanlosrangosdepHdealimentoscotidianosysupertinenciademayoro
menorconsumo.
3.3. Balances
Debido a la naturaleza qumica del solutos o solutos y del disolvente, es posible establecer en
cualquiersolucin,losbalancesdemasa,decargaydeprotn.Estosbalancespermitendemostrar
laconservacindelamasaycargayquejuntoalosvaloresdeconstantesdeequilibrio,posibilitan
predecir los valores de concentracin de todas las especies inicas y/o moleculares presentes en
unasolucindeelectrlito.
LFCC
Figura7.AlimentosdiariosyvaloresdepHasociados.
3.3.1. Balance de Carga

Elbalancedecargaselctricasesunaecuacinalgebraicaqueexpresalaelectroneutralidaddelas
solucionesdeelectrolitos.Estosignificaqueenunasolucindeelectrolitos,lasumadelascargas
positivasesigualalasumadelascargasnegativas,osealacargatotaldelasolucindebeserigual
acero.
E 33
Engeneral,unionconcarganyconcentracin[A],contribuyeconn[A]alacargadelasolucin.
Ej1) Supngase la disolucin acuosa de la sal KH2PO4. En la solucin se tendran las siguientes
especiesinicas:H+,OH,K+,H2PO4,HPO42yPO43.Paraestablecerelbalancedecargaselctricas
LFCC
para esta solucin se deben evaluar las reacciones de disolucin de la sal y los equilibrios que se
puedengenerarsegn:
Ladisolucindelasalesunareaccinunilateral:
Apartirdel
sepuedenestablecerlossiguientesequilibrios:

Luegotodaslasespeciesdecargapositivadebenigualarseatodaslasespeciesdecarganegativa:

esta ecuacin expresa que la carga total que aportan los iones H+ y K+ es igual en magnitud a la
carga que aportan todos los aniones situados en el lado derecho de la ecuacin. El coeficiente
asignadoacadaespecie essiemprenumricamenteigualalacargadelion;estosedebeaque
porejemplo,unmoldePO43,contribuyecontresmolesdecarganegativa.Si[PO43]=0.01,lacarga
negativadeliones3[PO43]=3(0.01)=0.03
Ej2)EnunasolucinacuosadeNa2SO40.01Mexisteniones,Na+ySO42,aconcentraciones0.02M
y0.01Mrespectivamente,ademsdelosionesdelagua.Laecuacindelbalancedecargaelctrica,
omitiendovoluntariamentelosionesdelagua,es:
[Na+]=2[SO42]
0.02=2(0.01)
0.02=0.02
Estosignificaqueelbalancedecargaselctricasigualalamagnituddelacargatotalpositivaconla
delacargatotalnegativa.
3.3.2. Balance de Masa12

Elbalancedemasaesunaexpresindelaconservacindelamateria,denominadotambinbalance
demateria.Estaexpresinestablecequelasumadelascantidadesoconcentracionesdetodaslas
especies(Ci)quecontienenuntomoparticular(ogrupodetomos)debeserigualalacantidadde
esetomo(ogrupodetomos)introducidosenelsistema(Ct).Assecumpleque:
12
Eltrminocorrectoserabalancedeconcentracionesynodemasas,sinembargo,comotodaslas
especiesseencuentranenunmismovolumendedisolvente,esvlidoigualarmasasyconcentraciones.
LFCC
E 34
Donde:
[A]t:eslaconcentracintotaldelaespecieA.
[A]i:sonlasconcentracionesdelasespeciesgeneradasoquesubsistendeA.
Ej1)Elcidoacticosedisociaparcialmenteenacetato,segn:

Sisepreparaunasolucin0.050Mdecidoacticoenagua,elbalancedemasasersimplemente
elenunciadodequelasumadelascantidadesdelcidodisociadoysindisociardebeserigualala
cantidaddecidoacticointroducidoinicialmenteenlasolucin.Elbalancedemasaparaelcido
acticoes:

0.05
Ej2)Culserelbalancedemasaparaunasolucin0.015MdeH3PO4?
ElH3PO4sedisociasecuencialmentesegn:
Porloqueensolucinsetendrntodaslasespeciesdescritas.Elbalancedemasaparalasolucin
decidofosfricoes:

0.015
Ej3)Culserelbalancedemasaenunasolucin,cundosemezclanenunlitrodesolucin0.043
moldeKH2PO4y0.030moldeKOH?
Losbalancesdemasaquepuedenestablecerseson:
ElKH2PO4sedisociasegn:

yelKOHsedisociasegn:

LFCC
TantoladisociacindelKH2PO4,comodelKOH,generanionesK+,porloqueelbalancedemasa
paraelpotasioes:
[K+]=0.043+0.030=0.073M
Laconcentracintotaldelasdiferentesformasdefosfatoobalancedemasaparaelfosfatoser:

Porlotanto,elBMdel
finalser:

0.043
Ej4)SisepreparaahoraunasolucindisolviendoLa(IO3)3enagua,seestableceelsiguiente
equilibrio:

NosesabecuntoLa3+oIO3sedisolvi,slosesabequedebehabertresionesyodatoporcadain
delantano:
[La3+]=X
[IO3]=3X
Elbalancedemasaes:

3.3.3. Balance de Protn

Esta variante del principio de electroneutralidad, hace referencia a que en una solucin de
electrlito, la sumatoria de las concentraciones de las partculas formadas en solucin al captar
protones es igual a la sumatoria de las concentraciones de las partculas formadas en solucin al
liberarprotones.Assetieneque:

Ej1)EnunasolucindeHCl,nuestropuntodepartidadeberanserHClyH2O.Enladisociacindel
HCl, por cada in Cl formado, se debe liberar un in H+. Por cada OH formado a partir de la
molculadeH2O,unH+esliberado.PorcadaH+formadoapartirdelagua,unH+esconsumido.Por
lotanto:
LFCC
Ej2)CulseraelbalancedeprotnenunasolucindeH3PO4?
ElH3PO4,enmedioacuoso,liberasecuencialmentesus3protonessegnlassiguientesreacciones:

AdicionalmentelaAutoprotlisisdelaguagenera:

SeestablecequeporcadainH2PO4,HPO42yPO43formado,seliberanuno,dosytresprotones,
porlotantoelbalancedeprotnser:

Ej3)CulseraelbalancedeprotnenunadisolucindeNa2Na2HPO4?
Estasalsedisuelvedisocindosesegn:

Silasalslosedisociarasegnlaanteriorreaccin,elbalancedeprotnsera:
En la disolucin del Na2HPO4, se genera la especie anfolito HPO4, que puede captar o ceder
protones,assetiene:
EspeciesquecaptanH+:

EspeciesquecedenH+:

As,elbalancedeprotnser:
LFCC
DebenotarsequeelinNa+noestrelacionadoconningunatransferenciadeprotones,porlocual
noapareceenelbalancedeprotn.
3.4. Constante cido Base

Consideremoslareaccindedisociacindelcidoacticoenmedioacuososetieneque:
cuyaconstantedeequilibriocidaes:

E 35
E 36
Asimismo,setienelareaccindelacetatoenmedioacuoso:
Consuconstantedeequilibriobsica:

ReemplazandoenE36larelacin[OH]=KW/[H3O+]yreordenandosetiene:

queinvertidaes:
Entoncessecumpleque:
E 37
AslaconstantepKaparalparCH3COOH/CH3COO=4.8Ka=1.58x105,estosignificaque:
K
CH COO H O
CH COOH
1.58
158000
10
Estoindicaqueporcada158000molesdeCH3COOH,slo1molsehalladisociadoenCH3COOy
H3O+.
Porotrolado,enbasealaecuacin E37,esposibleestablecer elvalordeKaKb, conociendoel
valordeKbKarespectivamente,as,si:

K
K
,cuyaKa=1.58x105,entonceselvalordeKbser:
1 10
1.58 10
6.33
10
EstevalordelaconstanteKb,serparalareaccininversa:
LFCC
,conKb=6.33x1010
3.5. Fuerza de cidos y Bases

Es posible evaluar y determinar la fuerza de los cidos y bases, relacionando su capacidad para
ceder o captar protones. As para poder establecer la fuerza de un cido o base, es necesario
considerarunasustanciareferencia.Ensolucionesacuosas,estaespeciereferenciaeselagua,por
locuallafuerzadeunaseriedecidospuedesermedida,deacuerdoasucapacidaddedisociacin
enagua:

Desimilarmanera,paraevaluarlafuerzadelasbases,sedebeevaluarsudisociacinenagua:

(Disolucindeanilina)
(Disolucindepiridina)
Sin embargo, la forma objetiva de determinar la fuerza de una determinada especie en solucin
acuosaesapelandoalaconstantededisociacincidaKabsicaKb.

1.26
10
3.98
10
6.31
10
AscuantomayorseaelvalornumricodeKa,mayorserlafuerzadelcido,estoes,mayorserla
tendenciaacederunprotn.Deestamanera,esposibleordenarlafuerzadelosanteriorescidos
enformadecrecientecomo:
Constante
HSO4>
H2CO3>
HCN
Ka
1.26x102
3.98x107
6.31x1010
pKa
1.9
6.4
9.2
LFCC
EsimportantenotarqueelvalordepKa(recurdesequepKa=logKa)seincrementaaldisminuirla
fuerzadelcido.EstoindicaqueelvalordepKaseincrementaconelincrementodefuerzadelas
basesconjugadas.Porestarazn,losvaloresdepKasonfrecuentementeusadoscomomedidadela
fuerzabsicaobasicidad.
Similarmente,lasconstantesdedisociacinbsicaKbseescribencomo:

1.58

10
3.98
10
1.58
10
Cuanto ms grandes son los valores de Kb, mayor la fuerza de la base, por lo que ordenando de
acuerdoasufuerzadebasicidadsetiene:
Constante
NH >
C H N>
C H NH
Kb
1.58x105
1.58x109
3.98x1010
pKb
4.8
8.8
9.4
3.6. cidos Fuertes

Los cidos fuertes, presentan una disociacin prcticamente total, lo que se reflejar en un valor
elevadodeKa(VaseTabla13).
En lneas generales los hidrcidos son cidos ms fuertes que los oxcidos, debido a que en los
hidrcidos, la polaridad del enlace es muy grande y dicho enlace es ms atacable, por lo que el
protnseliberaconmayorfacilidad:
HF>HCl>HBr>HI
Encuantoalosoxcidos,amedidaquetienenmsnmerodeoxgenos,launinXOesmsfuerte
ylauninOHesmsdbil,porloqueaumentalafuerzadelcido,yaqueelhidrgenosepuede
desprenderconmayorfacilidad.Unprocedimientoquepermite,deformaaproximada,determinar
la fuerza de un oxcido consiste en restar al nmero de tomos de oxgeno el de los hidrgenos
(vaseTabla12).Desdeluego,esunaformaaproximadadecompararlasfuerzasrelativasylamejor
maneraesacudiralvalordelasconstantesdeacidez,odebasicidad.
LFCC
Tabla13.FuerzaaproximadadecidosoxcidosenfuncindetomosdeOeH.
OH
3
2
1
0
Fuerzadelcido
cidomuyfuerte
cidofuerte
cidodbil
cidomuydbil
Ejemplos
HClO4
HNO3,H2SO4
H2CO3,H3PO4,CH3COOH
H3PO3,H2CO2
3.6.1. Clculo de pH
El clculo de pH de un cido fuerte monoprtico es sencillo y vlido si est en un rango de
concentracionesentre101a106M,puestoqueladisociacinescompletaporlocualsetienede
formageneralqueelcidofuerteHAsedisociasegn:

Porloquesiinicialmentela[HA]=0.1M,[H3O+]=[A]=0aldisociarsecompletamentesetendren
solucinque:[HA]=0,[H3O+]=[A]=0.1M,porlotantoelpH=log[H3O+]=1.
Ej1)CulserelpHdelassiguientessolucionesdecidosfuertes?
a) HNO3,0.01M(102M)
pH=log(102)
pH=2
b) HCl,0.005M(5x103M)
pH=log(5x103)
pH=2.3
c) HClO4,2x106M
pH=log(2x106)
pH=5.7
d) HBr,3x108M
pH=log(3x108)
pH=7.52??
Elltimoresultadonoes vlido,puestoqueel pH de un cido no puede ser alcalino!Loquees

imposibleyaquesecorrespondeconunadisolucinbsica.Loqueocurreesquecuandoelcido
est tan diluido, empieza a cobrar importancia la acidez suministrada por el agua, llegando a ser
msimportantequelaproporcionadaporelcidofuerte.
ParaelclculodepHdelejemplod)sedebeconsiderarqueelHBrsedisociasegn:
i.
ii.
0 0
3x1083x108
7
7
10 10
3x108
0
Mientrasqueelagualohacesegn:
i.
SepuedeapreciarqueelaportedeionesH3O+generadosporelaguason10vecesmayoresalos
generadosporelHBr(107>3x108).
LFCC
Como:K
H O OH OH
(*)
Elbalancedeprotnparalasolucinser:
H O
Reemplazando(*)enstaecuacin,tendremos:
H O
H O
H O
H O
Finalmente:
H O
=1.16x107
pH=6.94
EstodemuestraqueelpHdeuncidonuncasermayora7.
AcontinuacinsemuestranenlasTablas13y14lasconstantesdeacidezybasicidaddeloscidosy
lasbasesmscomunes.Asimismo,enestastablassepresentanrangosdevaloresdelasconstantes
deequilibriocidabsicapara:a)cidosybasesfuertes,b)cidossemifuertes,c)cidosybases
dbilesyd)cidosybasesmuydbiles.
Tabla14.Constantesdeacidez.
Fuerza
cidosFuertes
Ka>55.55
cido
Baseconjugada
cidos
Semifuertes
55.55>Ka>10
1.8
10
3.74
1.8
4.3
9.1
10
10
10
4.74
6.37
7.04
6.2
10
7.21
5.6
4.9
10
10
9.25
9.31
1.74
0.72
1.77
1.92
2.00
2.12
55.55
1.9 10
1.7 10
10
10
10
pKa
1.2
1.0
7.5
cidosDbiles
10 >Ka>10
Ka
LFCC
Fuerza
cido
Baseconjugada
cidosMuy
Dbiles
Ka<10
Ka
pKa
6.0
10
10.22
1.0
10
11.00
4.8
10
12.32
1.0
10
13.00
1.8
10
15.74
Tabla15.ConstantesdeBasicidad.
Fuerza
Base
,
cidoconjugada
Kb
pKb
Bases
Fuertes
Bases
Dbiles
Bases
MuyDbiles
1.7
10
3.77
2.0
10
4.69
1.8
10
4.75
9.0
10
6.05
1.0
10
9.00
3.8
10
9.42
3.7. Bases Fuertes

Se le llama base fuerte a aquella que se disocia de forma completa cuando se disuelve en agua,
aportandolamximacantidaddeionesOH,deformageneralpuederepresentarsecomo:

3.7.1. Clculo de pH
Elclculode pHescomo enel casodeloscidosfuertesbastantesencillo,debidoasucompleta
disociacin. As su pH est definido en funcin de su concentracin siempre y cuando esta se
encuentreenunrangodeconcentracinde101a106M,yaqueporsobreestaconcentracin,el
aportedeionesOHqueseproducenporlaAutoprotlisisdelaguaesmayoralquerealizalabase
fuerte.
LFCC
Sisetienequela[BOH]=0.1M,aldisociarsestacompletamentesetendrensolucinque:[BOH]
=0,[B+]=[OH]=0.1M,porlotanto,podemoscalcularelpHpordosvas.
H OH
i.
ConsiderandoqueK
ii.
ComopOH=log[0.1]pOH=1ycomopH
10
pOH
pH=13
14pH=13
Ej1)CulserelpHdelassiguientessolucionesdebasesfuertes?
a) LiOH,0.01M(102M)
pOH=log(102)
pH=12
b) KOH,0.005M(5x103M) pOH=log(5x103) pOH=2.3
pH=11.7
c) Ca(OH)2,2x106M
pOH=log(2x106) pOH=5.7
pH=8.3
d) NaOH,3x108M
pOH=log(3x108) pOH=7.52
pOH=2
pH=6.48??
EsteultimovalornoesvlidoyaqueunabasenopuedetenerpHcido!,elclculoadecuadode
pH,debeconsiderarelaportedeionesOHporpartedelagua.
i.
ii.

3x108
0
0 0
3x1083x108
Mientrasqueelagualohacesegn:
i.
107107
Se puede apreciar que el aporte de iones OH generados por el agua son 10 veces mayores a los
generadosporelNaOH(107>3x108).
Como:K
H O OH OH
(*)
Elbalancedecargaparalasolucinser:
Na
H O
Reemplazando(*)enstaecuacin,tendremos: Na
H O
H O

H O
Finalmente:
H O

pH=7.06
H O
=8.61x108
EstodemuestraqueelpHdeunabasenuncasermenora7.
LFCC
3.8. Frmula General de Brnsted y Lowry

Consideremosladisolucindedosespeciesqumicasdelmismoelemento,sucidodbilHAysusal
AB,lascualesensolucingeneranlassiguientesreacciones:
Elcidodbilconconcentracin[HA]=Caydisociacin:

conconstantedeequilibrio:

(1)
Lasalconconcentracin[AB]=[B+]=Cb(2)ydisociacin:

Elbalancedemasaser:Ct=Ca+Cb=[HA]+[A](3)
Elbalancedecargaser:[H3O+]+[B+]=[A]+[OH](4)
Reemplazando(4)en(2):
[H3O+]+Cb=[A]+[OH],despejando[A]yreordenando,tenemos:[A]=Cb+[H3O+][OH](5)
Reemplazando(5)en(3):
Ca+Cb=[HA]+Cb+[H3O+][OH],despejando[HA]setiene:[HA]=Ca[H3O+]+[OH](6)
Combinando(5)y(6)en(1)tendremos:

yreordenandofinalmentesetiene:

E 38
QueeslaFrmulageneraldeBrnstedyLowryparadeterminarlospHde:
cidosdbilesodefuerzamediapurosensolucin,
basesdbilesodefuerzamediapurosensolucin,
parescido/base,
cidospoliprticos,
basespoliprticas(polibases)purasensolucin,
mezclasdecidosfuertesconcidosdefuerzamediay/odbilesy
mezclasdebasesfuertesconbasesdbilesy/odedefuerzamedia.
LFCC
3.9. pH de Sales hidrolizables

Cualitativamente, es posible predecir el pH que se generar al disolver una sal en agua. Se
tienencuatroposiblescasos:
Caso
Sal
Solucinacuosa
Ejemplos
cidofuerteybasefuerte
Neutra
NaCl,KI,NaNO3
II
cidofuerteybasedbil
cida
NH4Cl,NH4NO3
III
cidodbilybasefuerte
Bsica
CH3COONa,KCN,Na2CO3
IV
cidodbilybasedbil
cidaBsica(*)
CH3COONH4,NH4CN,(NH4)2CO3
(*)Dependerdelgradodehidrlisisdecadaunodelosiones,medidoporsucorrespondiente
constantedehidrlisis.
3.10. cidos y Bases Dbiles

Uncidoounabasedbil,esuncidoobasequeestaionizadoparcialmenteensolucinacuosa.
Comoresultadodeello,laconcentracindeprotones(H+)olaconcentracindeoxhidrilos(OH)es
respectivamente,siempremenorquelaconcentracinoriginaldelcidodbil(Ca)odelabasedbil
(Cb).
3.10.1.1. Grado de Disociacin

Ladiferenciaentreuncidofuerteyuncidodbilodefuerzamedia,esqueelprimerosedisocia
completamente,mientrasqueelsegundo,sololohacedeformaparcial.
Asenunasolucindeuncidodbilcomoeselcidoactico,setendrensolucin,ionesCH3COO
,H3O+,OHeionesnodisociadosdeCH3COOH.Porestarazn,esposibledeterminarelgradoenel
queuncidodbilodefuerzamediasehalladisociadoensusionesconstituyentes.
Elgradodedisociacin,,deuncidoounabasedbil,sedefinecomolafraccinentrelacantidad
decidoobasedbildisociada,respectodelacantidaddecidoobasedbilinicialototal.Estas
cantidadesdesustanciasemidenenunidadesdeconcentracinmol/Lyseexpresageneralmente
entrminosdeporcentaje.
LFCC
100
Un aspecto importante de un cido o base dbil en solucin, es que mientras menor sea su
concentracin, mayor es la fuerza que presenta, es decir que su aporte de protones u oxhidrilos
respectivamente,esmayorcuantomenoressuconcentracin.Uncidoobasedbilsermsfuerte
(tendrmayorgradodedisociacin),cuantomsdiluidoseencuentre.
As,disolucionesdiluidasdecidosobasesdbiles,presentanmayoresporcentajesdedisociacin,
talycomoseobservaenlaFigura8paraladisociacindeuncidodbilcomoelcidobenzoico.
Figura8.Variacindegradodedisociacinconlaconcentracindecidobenzoico.
Ej1)Culeselgradodedisociacindelcidoactico0.01M?ConsiderarqueKab=1.91x105.
Considerandoladisociacindestecidodbil,tenemos:

(i) 0.01
(ii) 0.01
Porlotantolaconstantedeequilibriocidobase,puedeserescritacomo:
H O CH3COO
CH COOH
0.01
1.91
10
1.91
10
1.91
10
Cuyasolucincuadrticaes=4.27x104,porlotantol%ser:
%
4.27 10
0.01
100
4.27%
LFCC
Considerando que el grado de disociacin de un cido o base dbil se incrementa al disminuir su

concentracinyquesetienecomoherramientaprincipaldeclculolaecuacingeneraldeBrnsted
yLowry,veamoslaaplicacindeesta ecuaciny lasconsideracionesdesimplificacinde algunos
trminosenfuncindelascaractersticaspropiasdecadasolucincidaobsicaylaconcentracin
delcidoobase.Estasaproximaciones,permitenobtenerecuacionesmenoscomplejasderesolver
y posibilitan encontrar valores de concentracin de todas las especies en solucin, los valores
encontradosdebenserevaluadosnuevamenteenlaecuacindeBrnstedyLowryparaverificarsu
validez.
Engeneral,podemosestablecerunarelacinparacualquiercidodbil(HA)quepermitacalcularsu
gradodedisociacin(),considerandosuconcentracinanaltica(Co),setiene:

Cuyaconstante:
0 0

QuesimplificandogeneralaEcuacindeOstwald:
E 39
Leyquerelacionaelgradodedisociacinylaconcentracindelaespecieinvolucrada.
AsesposiblecalcularresolviendolaecuacincuadrticageneradaalresolverlaecuacinE39:

Parafinesprcticos,noesnecesarioresolverlaecuacincuadrtica,siempreycuandosecumplala
siguientecondicin:
10
Eltrmino 1
delaleydeOstwald,tiendealaunidad,conloquelaecuacinE39quedacomo
2
Luegosetiene:
LFCC
Veamoslossiguientesejemplosqueconsideransolucionesdeuncidodbilcomoelcidoactico.
Ej2)Culesel[H3O+],[OH],[CH3COO],[CH3COOH]pHenequilibrioparalassiguientessoluciones
deCH3COOH?,considerarunaKab=1.91x105.
a) Ca=101M
b) Ca=103M
c) Ca=105M
d) Ca=107M
Ladisolucinenequilibriodelcidoacticoentodosloscasosser:

Ej2a)Ca=0.1M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Cb=0,eslasolucindeuncido,porloquenosetieneunaconcentracindebase.
Comosetratadeuncidodbil,Ca[H3O+].
Comosetratadeunasolucindecido,[H3O+][OH].
PorlotantoenlaecuacingeneraldeBrnstedLowry(E46)setendr:

Assetendrque:

Reemplazandoenstaecuacinlosvalorescorrespondientes:
1.91
10
0.1
1.38
10 pH=2.86
Laverificacindelasaproximacionesser:
Ca[H3O+]estaaproximacinesvlidasiempreycuandola[H3O+]norepresentemsdel
5%deCa.Porlotanto,comoCa=0.1My
%
.
.
100
5%
1.38
10 ,setieneque:
aproximacinvlida
LFCC
[H3O+][OH],paraverificarestaaproximacin,determinamos[OH]:

OH
7.24
10
Nuevamente,estaaproximacinservlidasiempreycuando[OH]norepresentemsdel5%de
[H3O+],porlotanto:
%
100
5%
aproximacinvlida
Comolasaproximacionesrealizadassoncorrectas,elvalordepHencontradoescorrecto.
Finalmente,la[CH3COOH]y[CH3COO]sern:
[CH3COOH]=Ca[H3O+]=0.11.38
10 0.1M
Mientrasquela[CH3COO]=[H3O+]porlarelacinestequiomtricadeambasenlareaccin.
Porloqueelporcentajedelgradodedisociacinser:
%
100
Ej2b)Ca=103M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Cb=0,eslasolucindeuncido,porloquenosetieneunaconcentracindebase.
Comosetratadeuncidodbil,Ca[H3O+].
Comosetratadeunasolucincida,[H3O+][OH].

1.91
10
10
Tambin: OH
1.38
7.24
10 MpH=3.86
10
1.38
Ca[H3O+]comoCa=10 My
%
100
. %
5%
10
,setieneque:
aproximacinNOvlida
[H3O+][OH],paraverificarestaaproximacin,determinamos[OH]:
OH
7.24
10
M
LFCC
100
5%
aproximacinvlida
Comounadelasaproximacionesnoesvlida,losresultadosgeneradossonincorrectos,porlocual
en la ecuacin general de BrnstedLowry, se deben realizar nuevamente las aproximaciones
correspondientes,considerandolosvaloresyacalculados.
AsseestablecequesibienCb=0porserunasolucincida,noesciertoqueCa[H3O+],yaqueCa
=10 My
10 M,seestablecequeestosvaloressoncomparablesyCa
1.38
1.38
finalmente,[H3O+][OH],con
10 y OH
7.24
10
PorlotantoenlaecuacingeneraldeBrnstedLowry:

Reemplazandolosvaloressetiene:
H O
H O
H O
1.29
10 MpH=3.89
Calculamoslasconcentracionessolicitadas,la[OH],[CH3COOH]y[CH3COO]sern:
OH
7.75
[CH3COOH]=Ca[H3O+]=10 1.29
10
10 8.71 10 M
Mientrasquela[CH3COO]=[H3O+]=1.29
10 M
Elgradodedisociacinser:
%
100
. %
Ej2c)Ca=105M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
LasolucinesdeuncidoporloqueCb=0.
Porsubajaconcentracin,Ca[H3O+].
As en la ecuacin general de BrnstedLowry, considerando las aproximaciones de Cb = 0,
Ca
y[H3O+][OH]setendr:
LFCC
H O

H O
H O
10 MpH=5.14
7.24
Ahoradeterminamos[OH]:
OH
1.38
10 M
Verificamoslasaproximaciones:
7.24
Ca[H3O+]comoCa=10 My
%
100
10
,setieneque:
. %(ambosvaloressondelmismoordendemagnitud,esto
secumplesiemprequel%tiendaa100)aproximacinvlida
7.24
[H3O+][OH],como
%
.
.
100
10
5%
y[OH]=1.38
10 M
aproximacinvlida
Luego,alserambasaproximacionesvlidas,losresultadosobtenidossoncorrectos.
Calculamoslasconcentracionessolicitadas,la[CH3COOH]y[CH3COO]sern:
[CH3COOH]=Ca[H3O+]=10 7.24
10 2.76 10 M
Mientrasquela[CH3COO]=[H3O+]=7.24
10 M
Elporcentajedelgradodedisociacinser:
%
100
. %
Ej2d)Ca=107M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
LFCC
As en la ecuacin general de BrnstedLowry, considerando las aproximaciones de Cb = 0,
y[H3O+][OH]setendr:
Ca
H O
H O
H O
10 MpH=7.002
9.95
y[OH]:
OH
1.005
10 M
Esteresultadoesincorrecto,puestoquela[OH]nopuedesermayora107enunasolucindeun
cidopormsdbilquestesea.Porlotanto,sedebenrevisaryrealizarnuevasaproximaciones.
Esunasolucincidamuydiluidaporloque[H3O+][OH].
AhoraenlaecuacindeBrnstedLowry,considerandolasaproximacionesdeCb=0,Ca
[H3O+][OH]setendr:

Lasolucincbicavlidaparaestaecuacines:
H O
OH
1.62
.
10 MpH=6.79
6.17
10 M
Verificandolasaproximaciones,tendremos:
Ca
:Ca=1.0 10 y
1.62
10 M
LFCC
100
%(el aporte de
a la solucin es mayor que la
concentracin del cido actico, esto demuestra que adems del cido, existe un aporte
secundarioporpartedelagua)aproximacinvlida
1.62
[H3O+][OH]:
%
.
.
100
10 M
10 My[OH]=6.17
. %(losvaloresdeconcentracinsonsimilares)
aproximacinvlida
Paradeterminarlaconcentracindelasespeciesrestantesconsideramosporejemploenelcasodel
cidoacticoelbalancedemasa(BM):
Ca=[CH3COOH]+[CH3COO]yporlaecuacindeconstantedeequilibriosetieneque:
CH3COO
Ca=[CH3COOH]+
Ca=[CH3COOH] 1
8.44
10
Asla[CH3COO]=Ca[CH3COOH]=1
10
.
.
reemplazandoestaltimaenBM:

8.44
10
9.92
10 M= H O queesla
concentracin de hidronios aportados por el cido actico, por lo que el aporte de hidronios del
aguaser:
H O
H O
H O
1.62
H O
10 9.92
H O
10 =6.28
H O
H O
10 M
Elaportedehidroniosgeneradoporelcidoyelaguaporcentualmenteser:
%
9.92
1.62
10
10
100
61.23%
6.28
1.62
10
10
100
38.87%
Elporcentajedelgradodedisociacinser:
%
100
. %
LFCC
Esto demuestra que el cido actico a tan baja concentracin (10 ), se disocia completamente,
comportndosecomosifuerauncidofuerte.
Ej3)Culesel[H3O+],[OH],[CH3COO],[CH3COOH],pHyelgradodehidrlisis13,enequilibriopara
lassiguientessolucionesdeCH3COONa?,considerarunaKab=1.91x105.
a) Cb=101M
b) Cb=103M
c) Cb=105M
d) Cb=107M
Lasalsedisociacompletamenteensolucinsegn:

Enelequilibrioseestableceque:
Bajoestascaractersticassepuedeevaluarelcomportamientodelasespeciesensolucin.
Ej3a)Cb=0.1M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Ca=0,eslasolucindeunabase,porloquenosetieneunaconcentracindecido.
Comosetratadeunabasedbil,Cb[OH].
Comosetratadeunasolucindebase,[OH][H3O+].

Sabiendoque OH
setendrque:
Donde:
13
Enelcasodeunasalbsica,seconsideraelgradodehidrlisisdestapartculaenaguacomoel
equivalentealgradodedisociacin.
LFCC
1.91 10 5 1.0 10 14
10 9 M
1.38
OH
7.24
pH=8.86
10 M
Cb OH :comoCb=0.1My OH
.
100
7.24
[OH] [H3O+]: OH
3
10 %
7.24

7.24
10 ,setieneque:
5%
100
10 9
1.38
10 y
aproximacinvlida
1.90
10 %
5%aproximacinvlida
Como las aproximaciones realizadas son vlidas, el valor de pH encontrado es correcto; ahora se
calculanlasconcentracionesdelasrestantespartculasensolucin.
Laconcentracindelabaseenequilibrioseobtieneporladiferenciaentrelaconcentracintotal
menos la concentracin de oxidrilos, que corresponde mol a mol a la concentracin de base
transformada,como:[CH3COO]=Cb[OH]=0.17.24
10 =0.1M
Laconcentracinde[CH3COOH]segnelequilibrioesigualalaconcentracinde[OH]porloque:
10 M.
[CH3COOH]=7.24
Elgradodehidrlisisenporcentajeser:
%
.
.
100
Ej3b)Cb=103M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Comosetratadeunasolucindebase,[OH][H3O+].

1.91 10 5 1.0 10 14
1.38
10 8 M
pH=7.86
LFCC
OH
1 10 14
7.24
1.38 10 8
10
Cb OH :comoCb=10
7.24 10 7
100
10 3
[OH] [H3O+]: OH
7.24
7.24
My OH
7.24
10 %
10 ,setieneque:
5%
aproximacinvlida
1.38 10 8
100
7.24 10 7
10 8
1.38
10 y
1.91%
5%aproximacinvlida
Ambasaproximacionessonvlidasporloquelosresultadosencontradossoncorrectos.
Luegolasconcentracionesrestantessern:
Elbalancedemasa(BM)paralabaseesCb=[CH3COO]+[CH3COOH],asimismoporelequilibrio:
CH COOH
,combinandostaenelBM:
CH COO
Cb=[CH3COO]+
CH COO
reemplazandovalores
1.91 10
10
1.91 10
1.38 10
10 M
Paradeterminarlaconcentracinde[CH3COOH]partimosdelbalancedemasadelcido:

.
.
reemplazandovalores
7.22
10 M
Porlarelacinestequiomtricatambinseverificaquelaconcentracindecidoacticoesiguala
laconcentracindeoxidrilos, OH
7.22
10 M.
Elporcentajedehidrlisisser:
%
10 3
100
Ej3c)Cb=105M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
LFCC
Comosetratadeunasolucinbsica,[OH][H3O+].
Por lo tanto realizando las simplificaciones correspondientes en la ecuacin general de Brnsted
Lowrysetendr:

OH
1 10 14
7.24
1.38 10 7
1.38
10
10 7 MpH=6.86
Como se observa, tanto el valor de pH como la OH son errneos, ya que al tratarse de una
7.24
solucindeunabase,elpH>7y OH
10 .
Evaluandolasaproximacionestenemosque:
Cb OH :comoCb=10
.
100
10 5
7.24
[OH] [H3O+]: OH
10 ,setieneque:
5%
10 y
7.24
10 %
7.24
My OH
100
aproximacinvlida
1.38
191%
10
5%aproximacinNOvlida
Entoncesenlaecuacingeneral:

1.91 10 5 1.0 10 14
1.91 10
8.10
0
10 M
OH
1.23
10 7 M
Laconcentracindelasrestantespartculasensolucinser,paraelacetatoempleandoelBM:
H3 O
CH COO
CH COO
1.91 10 5 10 5
1.91 10 5 8.10 10 8
10 5
Paraelcidoactico,empleandoelBMdelcido:

10 5
8.10 10 8
1.91 10 5
4.27
10 M
LFCC
Como la concentracin CH COOH

concentracin OH
1.23
OH
OH
10
en equilibrio, es ligeramente menor a la
10 ,existeunaportede[OH]porelagua,queesiguala:
OH
1.23
OH
4.27
OH
10
4.27
OH
10
8.03
OH
10 M
Elporcentajedehidrlisisser:
.
10 5
100
Esposibleestablecerel%deaportede OH tantogeneradosporlabasecomoporelagua:
%
OH
OH
100
OH
OH
100
8.03
1.23
10
10
100
65.3%
4.27
1.23
10
10
100
34.7%
3.11. cidos y Bases de Fuerza Media y Dbiles

SeestudiarelcasomsgeneraldeclculodepHyconcentracindepartculasenequilibrioen
solucionesquecontienenunparcido/basedefuerzamediaodbil,quecorrespondealasituacin
enquelaconcentracindelcidoylabasesoniguales.
Ej1) Cul es la concentracin de H3O+, OH, del cido, de la base y el pH disoluciones de cido
acticoyacetatodesodio?,considerarquelaCa=Cb=101MyelvalordeKab=1.91x105.
Lamezcladeambaspartculas,produce1)lareaccindedisociacindelasalbsicasegn:

y2)lahidrlisisposteriordelabaseydisociacindelcido,generandoelequilibrio:

Ej1a)Ca=101MyCb=101M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesconsideraciones:
Lasolucincontienetantouncidocomounabase.
Lafuerzadelabase:Cb[OH].
Lafuerzadelcido:Ca[H3O+].
ComoCa=Cb[H3O+]y[OH].
AsenlaecuacindeBrnsted:
LFCC
1.91
10
reeemplazandovalores:
1.91
10 MpH 4.72
Evaluandolasaproximacionestenemosque:
Ca[H3O+]:Ca=101My

100
10 M
1.91
1.91
10 %<5%aproximacinvlida
Cb OH :comoCb=101My OH
.
100
5.25
5.25
10 %
10
5%
M,setieneque:
aproximacinvlida
Ambasaproximacionessoncorrectas. Secalculanelrestodelasconcentracionesdelaspartculas
enequilibrio,aplicandolosbalancesdemasaparaelcidoquesetransformaenbaseyviceversa.
Ct=[CH3COOH]+[CH3COO]=Ca+Cb=1.0
10
1.0
CH COO
Ct=[
]+
.
10
2.0
10
reemplazandoestaltimaenBM:

1.0
10 1 M
Luego,laconcentracindelabase[CH3COO]enequilibrio,seobtienedespejando[CH3COOH]dela
relacindeequilibrio:
CH COOH
,combinandostaenelBMCt=[CH3COO]+
Factorizando,despejandoyreemplazandovalores:
CH COO
CH COO
.
.
.
.
1.0
10 M
LFCC
3.12. Problemas
1) ClasificarlossiguientesionesomolculascomocidosdeBrnsted,basesdeBrnstedo
anfolitos:
a) H3O+
b) NH4+
c) NH3
d) CN
e) HSO4
f) HCO3
g) S2
h) OH
+
i) C6H5OH
j) (CH3)3NH
k) H2CO3
l) CH3COO
2) Culessonlosparesconjugadoscidobasequeseformancuandolassiguientessustanciasse
disuelvenenagua?
c) C6H5COOH
a) HCN
b) NH4+
+
d) CH3COOH
e) C5H5NH3
f) CH3OH
3) CalcularelpHdelassiguientessolucionesacuosas.
a) 2.8 10 MHClO4
b) 3.95 10 MHNO3
d 5 M HClO4
c) 9.86 10 MHCl
4) Elproductoinicodelaguaa0Ces1.1 10 ;a25Ces1.0 10 ya60Ces

9.6 10 .CalcularelpHdeunasolucinneutradeaguapuraa0C,25Cy60C.
5) CalcularelpHdelassiguientessolucionesacuosas:
b Agua pura a 60 C Kw 9.6
a) 2.00 10 MHCl
c 2.00 10 M NaOH d 5.00 10 M NaOH
f 2.00 10 M HCl
g 3.86 10 M HBr
10
a 60 C agua pura
e 5.05 10 M HNO3
h 4.6 10 M HI
6) Escribirlosbalancesdecargaydeprotngeneradosenequilibrioparalassiguientessoluciones
acuosas:
b) H2SO4
c) Na3PO4
a) H2S
d) CH3COOH
e) NaHCO3
f) K2HPO4
7) Escribirlosbalancesdecargaquesetendranenequilibrioparalassiguientessoluciones
acuosas:
a) 0.1MNa2SO4
b) Unamezclade0.45MenNaClO4y0.3MenHClO4
c) 1.00 10 MH3PO4
d) Unamezclade0.5MenNH3y0.15MenNH4Cl
8) a) El pKa del cido isocinico es 3.68. Calcular el grado de disociacin de una solucin
1.00
10 M. b) Calcular la concentracin de hidronios en una solucin 0.001M de cido
isocinico.c)Culeselefectodeunincrementoen10veceslaconcentracinsobreelgrado
dedisociacindeestecido?(asumirqueelvalordepKaesigualqueenincisoa).
LFCC
9) CalcularlaconcentracindehidroniosypHdelassiguientesdisolucionesacuosas:
a) cidoactico0.10M
(pKa=4.74)
b) cidoactico3.85
(pKa=4.74)
10 M
d) cidofrmico1 10 M e) cidocianhdrico1.0
(pKa=3.80)
M(pKa=9.40)
10) ElpHdeunasolucindeuncidodeconcentracin1.0
10
c) cidobrico2.0 10
(pKa=9.24)
f)
Fenol0.001M
(pKa=9.89)
10 Mes3.50.Calcularlaconstante
dedisociacin(equilibrio)destecido.
11) CalcularelpHdelassiguientessoluciones:
a) NH4Cl0.1M(pKa=9.24,pKw=13.76)
c) C6H5COONa1.0 10 M
(pKa=4.17,pKw=13.97)
e) KOH3.4
10 M(pKw=13.95)
b) CH3COONa0.2M(pKa=4.45,pKw=13.69)
d) NH30.02M(pKa=9.24,pKw=13.97)
f)
KOH3.4
10 M(pKw=14.05)
12) Calcularlaconcentracindelinoxidriloen:
a) CH3NH20.05M(pKa=10.64,pKw=13.94)
c) NH31.0
10 M(pKa=9.24,pKw=13.99)
b) C2H5NH20.05M(pKa=10.67,pKw=13.94)
d) HN32.5
10 M(pKa=4.70,pKw=13.98)
13) Un cido HA, esta disociado en un 6% en una solucin 0.03M Cul es el porcentaje de
disociacinenunasolucin0.30M?(asumirqueelpKapermanececonstante).
14) Calcularlasconcentracionesdetodaslasespeciesinicasymolecularespresentesenlas
siguientessoluciones
a) KCN0.01M (pKa=9.28,pKw=13.88)
c) NH4Cl1.0
10 M(pKa=9.24,pKw=13.97)
15) CalcularelpHdelassiguientessoluciones:
a) Clorurodeanilinio0.01M
b) Piridina0.02M
c) cidocloroactico1.0 10 M
d) Hidrxidodesodio2.0 10 M
e) cidoclorhdrico1.0 10 M
b) NH30.03M (pKa=9.24,pKw=13.97)
d) KCl0.2M
(pKw=13.69)
(pKa=4.59,pKw=13.91)
(pKa=5.30,pKw=14.00)
(pKa=2.83,pKw=13.97)
(pKw=14.00)
(pKw=14.00)
16) CuntoNH3sedisolveren100mLdeaguaparaalcanzarelpHde:
a) 7.50
(pKa=9.24,pKw=14.00)
b) 8.00
c) ComentarlaaplicabilidaddelasmedicionesdepHsobreelproblemadedeterminar
pequeascantidadesdeamonio.
17) CalcularelpHdeunadisolucin0,01Mdecidocianhdrico(Ka=4.93x1010).
LFCC
18) CalcularelpHdeunadisolucin0,04Mdecidoacticoysugradodeionizacin.
19) CalcularelpHdeunadisolucinacuosadeuncidodbilHA,cuyogradodedisociacines
=102(Ka=105).
20) Sabiendo que la constante de ionizacin del cido actico (Ka) tiene un valor de 1.8x105,
calcularelgradodedisociacindelcidoacticoyelpHdeunadisolucin0,01Mdedicho
cido.
21) ElpHdeunadisolucin0,5Mdecidohipoclorosoa25Ces3.8.Calcular:A)Elporcentaje
de disociacin del cido hipocloroso en estas condiciones. B) La constante de ionizacin
cidadelcidohipoclorosoa25C.
22) La concentracin de iones [H+] de una disolucin 0.100 M de cido actico es de 0,00133
mol/l.DeterminarelpHypOHdedichadisolucinascomolaconstantededisociacindel
estecidoenesascondiciones.
23) ElpHdeunadisolucin0.500Mdecidofrmico(HCOOH)es2.05.Calcleselaconstante
deequilibrioparaladisociacindedichocido.
24) QuconcentracindeberatenerunadisolucinacuosadeuncidomonoprticoHA,cuya
constantedeionizacinesK,=1,5x105,paratenerelmismopHqueunadisolucinacuosa
decidoclorhdrico102M?
25) A25Cunadisolucindeamoniacocontiene0.17g/ldeesecompuestoyestionizadoal
4.3%.CalcularlaConstantededisociacinKbaesatemperaturayelpHdeladisolucin.
26) Se dispone de una disolucin acuosa de un cido HA y su concentracin es de 8 g/L.
Sabiendoquesumasamoleculares62yqueestdisociadoenun30%.Calcularlaconstante
dedisociacindeesecido.
27) Calcular la concentracin y el pH de una disolucin de metilamina obtenida al disolver en
agua 80 mL de dicha amina gaseosa, medidos a 25C y 690 mm Hg,. hasta completar un
volumende500mldedisolucin.LaKbdelametilaminaa25Cvale5.0x104.
28) CalculelaconcentracinquehadetenerunadisolucindecidonitrosoparaquesupHsea
3.0(Ka=5.1x104).
LFCC

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C A P T U L O 3 : C I D O S Y B A S E S I |43

CAPTULO 3: CIDOS Y BASES I

Objetivos del Captulo

3.1. Teoras cido Base

3.1.1. Teora de Arrhenius

La teora de Arrhenius a pesar de presentar un valioso aporte al conocimiento de las reacciones

3.1.2. Teora de Brnsted y Lowry

3.1.2.1. cidos y Bases Conjugados

3.1.3. Teora de Lewis

3.1.3.1. Especies Anfteras11

3.3.1. Balance de Carga

3.3.2. Balance de Masa12

3.3.3. Balance de Protn

3.4. Constante cido Base

3.5. Fuerza de cidos y Bases

3.6. cidos Fuertes

Elltimoresultadonoes vlido,puestoqueel pH de un cido no puede ser alcalino!Loquees

3.7. Bases Fuertes

b) KOH,0.005M(5x103M) pOH=log(5x103) pOH=2.3

3.8. Frmula General de Brnsted y Lowry

3.9. pH de Sales hidrolizables

3.10. cidos y Bases Dbiles

3.10.1.1. Grado de Disociacin

Considerando que el grado de disociacin de un cido o base dbil se incrementa al disminuir su

a la solucin es mayor que la

Como la concentracin CH COOH

en equilibrio, es ligeramente menor a la

3.11. cidos y Bases de Fuerza Media y Dbiles

4) Elproductoinicodelaguaa0Ces1.1 10 ;a25Ces1.0 10 ya60Ces

10 M. b) Calcular la concentracin de hidronios en una solucin 0.001M de cido

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