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Maria Szikszay
1.1. Generalidades
222 -
Rn nas guas subterrneas); idade comparativa das rochas em que as guas circulam (l ); estudo
de estruturas; construes de engenharia (tneis, barragens, e t c ) ; mapas hidroqumicos (projetos
governamentais); formaes geolgicas no conhecidas; prospeco de metais (onde no existe
afloramento); taxa de eroso (guas superficiais), entre outros.
geoqumica descritiva define a hidrosfera incluindo gua lquida, gelo e vapor. Assim o tpico de
geoqumica da gua, pelo menos aplicado s condies diludas e de baixa temperatura, no foi muito
tratado. Somente nas ltimas dcadas que esta situao mudou e mesmo assim os livros ou
captulos nos livros, referentes composio qumica da gua e suas implicaes, encontram-se
publicados em ingls ou francs.
Nesta obra, o enfoque ser dado ao estudo dos problemas relacionados
aquisio da composio qumica das guas e sua relao com as demais esferas geoqumicas
(litosfera, atmosfera, biosfera). Por outro lado, este livro foi escrito com o objetivo de preencher uma
lacuna provocada pela falta de compndios redigidos na nossa lngua e na tentativa de reunir em uma
nica obra assuntos que se encontram dispersos em alguns livros escritos em outros idiomas.
No pretendendo esgotar o assunto, sua leitura poder ser complementada por
livros e artigos como: livros clssicos de Hidrogeologia (TODD, 1960; CASTANY, 1976; FREEZE &
CHERRY, 1979; CUSTDIO & LLAMAS, 1983; DRISCOLL, 1986, entre outros), onde existem captulos
que tratam a composio qumica da gua subterrnea do ponto de vista da qualidade para
abastecimento pblico e tambm sua classificao.
1.2. Agradecimentos
Aos desenhistas Srta. Itacy Kroehne e Sr. Rodrigo Juan Machaca Vascn o
agradecimento cordial pela pacincia e cuidado com os desenhos, assim como toda equipe da Seo
de Publicaes e Eventos, especialmente Sra. Rosi Carvalho Lemos e Karina Roberta Baldin Vancini, e
da Seo de Grfica do IG/USP, pelo empenho e pela assistncia nas fases de editorao final e s
bibliotecrias Maria Aparecida Bezerra e Maristela Prestes Severino pela normalizao das referncias
bibliogrficas.
2. A GUA SUAS PROPRIEDADES FSICAS
A gua um lquido muito especial cuja molcula H O tem raio de 1,38 , pouco
2
maior que o d o oxignio, que de 1,35 , formando com os dois tomos de hidrognio um ngulo de
105*. Sendo uma molcula dipolar as foras de coeso so muito maiores que as de outros lquidos
normais. Ainda, a natureza dipolar das molculas confere gua urna constante dieltrica elevada
(78,25 a = 25C, MATTHESS, 1982), portanto uma grande atividade como solvente dos compostos
inicos. grande o nmero de substncias que a gua pode dissolver.
A gua resultante da combinao de dois (2) tomos de hidrognio (H) de peso
atmico 1,008 e de um (1) de oxignio (O) com peso atmico 16, e peso molecular 18,16, chamada
gua leve. Existe ainda a gua pesada de peso molecular 20, na qual o oxignio est combinado com
dois (2) hidrognios de peso atmico 2 chamados deutrios (Tabela 2.1).
2.2. Diferentes estados da gua
3
A gua pura existe em trs estados: slido (gelo) c o m d = 0,92 g / c m , lquido com
3
d = 1,00 g / c m e vapor (SCHOELLER, 1962).
- Ebulio
2
A ebulio da gua pura ocorre a = 100C quando a P a t m = 1,033 k g / c m .
- Fuso
2
A fuso ocorre a = 0 C quando a P a t m = 1,033 k g / c m e varia c o m a presso.
A massa especfica (r) da gua varia anormalmente com a temperatura, isto , eia
inversamente proporcionai temperatura e diretamente porporcional presso.
A frmula pode ser escrita com um erro de 0,01% para temperaturas
compreendidas entre 0 - 42 C (SCHOELLER, 1962).
- Dilatao
dilatao aumento do volume. O coeficiente de dilatao (a) varia com a
temperatura e P cte este coeficiente :IMAGEMAQUI
- Compressibilidade
O coeficiente de compressibilidade () a diminuio de volume, ondeIMAGEMAQUI
- Calor especfico
O calor especfico verdadeiro da gua, por definio quando a P cte = 1 atm, e a
= 15C, tomado como unidade.
- Condutividade trmica
A condutividade trmica (K) a = 20C :
5
= (1402). 10- cal/cm, seg C
A variao deste coeficiente com a temperatura :
= 0,00132 (1 + 0,00289 )
- Viscosidade
A viscosidade () da gua tem uma queda anormalmente rpida at = 30C. A
20C, o coeficiente de viscosidade da gua (SCHOELLER, 1962):
= 1,00810,002 centipoise
Variaes fracas de presso tm pouca influncia sobre a viscosidade. Para ter o
valor aproximado de viscosidade, utiliza-se a frmula de Helmholtz:
IMAGEM AQUI
- Tenso superficial
- lonizao
+ -
A molcula da gua ligeiramente ionizada em ons de H e OH .
O coeficiente de dissociao (a) a proporo das molculas dissociadas em ons.
velocidade de uma reao diretamente proporcional atividade de cada substncia reagente; uma
constante de equilbrio e proporcional ao produto das atividades dos ons livres e, inversamente
- Condutividade eltrica
MATTHESS, 1982):
Dissolvidos)
3. ORIGEM DE SAIS MECANISMO DE SALINIZAO
Toda a gua do sistema das nuvens uma gua praticamente pura. A aquisio da
composio qumica de uma gua vem da dissoluo dos minerais. A gua pura dissolve pouca coisa
porque no tem agentes reativos. Os reativos vm da atmosfera (CO , etc.).biosfera (CO , cidos
2 2
+
A + H IMAGEMAQUIHA (com HA = B)
+
onde H o prton ( o ncleo do tomo do hidrognio constitudo por 1 nico prton), A uma base
receptora de prton e HA um cido conjugado da base doadora do prton.
b - Reaes de oxido-reduo
-
= e (eltron) tem-se:
-
A +e IMAGEMAQUI
onde A o oxidante receptor de eltron, o redutor doador de eltron. A e formam um par xido
redutor. Exemplo:
2+ 3 + -
Fe IMAGEMAQUIF e
aq a q + e
c - Reaes de compiexao
Z = carga inica
j
5) Equilbrio eietroqumico
Nas reaes qumicas, onde os elementos participantes mudam o nmero de
valncia, perdendo ou ganhando eltrons, so referidas como oxidaes ou redues.
6) Conceitos de solubilidade
ou mais exatamente:
onde:
assim:
f = fugacidade da gua pura
Para vapor da gua na atmosfera, a temperatura ambiente e presso atmosfrica
normal, as fugacidades podem ser consideradas iguais a presso parcial, ento:
SPOSITO (1981).
No curso de seu trajeto, a gua est em contato no somente com rochas, mas
com gases tambm. Na zona de infiltrao (com = 1 atm), o equilbrio entre gs dissolvido e gs da
atmosfera rapidamente se realiza. Os gases principais em contato com a gua so. N 2, Ar, O2, H2, He,
C O , H S, N H e C H .
2 2 3 4
A solubilidade dos gases governada pela lei de Henry, ou seja, a uma temperatura
dada, o peso do gs dissolvido numa quantidade dada, proporcional presso parcial (MATTHESS,
1982):
= .
1) Origem
a - C 0 d o ar atmosfrico
2
b - C O no solo
2
solo. A produo de C O mxima na parte superior (20 cm) do solo e diminui a partir de 30 - 50
2
cm. O C O produzido tambm pela respirao das razes. A maior fonte de C O no solo produzida
2 2
d - CO de origem magmtica
2
e - CO de origem metamrfica
2
tambm com a altitude. Diminui com a temperatura, aumenta com a presso e diminui com a altitude.
2) Incorporao de CO na gua
2
C = concentrao de C O na atmosfera
2
3) Solubilidade de CO na gua
2
-4
parcial no ar cca 3,3.10 atm.
Os carbonatos so muito mais solubilizados por estes cidos que por H CO2 3
3.3.2. Dissoluo
Os mais importantes sais solveis que ocorrem em quantidades relativamente
grandes nas rochas, so os carbonatos, sulfatos e cloretos, portanto os ons mais importantes
2 + 2 + + - 2 -
encontrados nas guas so: C a , M g , N a , Cl , SO 4 e HCO .
3
gerados sob condies aerbicas, particularmente pela atividade microbiolgica, podem atacar os
carbonatos (SCHOELLER, 1962; MATTHESS, 1982).
3.3.3. Hidrlise
+ -
A hidrlise a desintegrao do mineral sob a influncia dos ons e OH da
gua (MATTHESS, 1982). A desintegrao de silicatos contendo quase 80% de silica (CORRENS,
1940) so os melhores exemplos do processo.
oposto ao da maioria dos sais. A solubilidade dos carbonatos mais influenciada pela variao da
solubilidade do C O .2
Estas cifras indicam que os potenciais de oxidao dos ambientes naturais onde o
pH est prximo a 7, deveriam situar-se entre -0,41 e 0,82 volt. As medies nas guas naturais
concordam com esta afirmao (Figs. 3.3 e 3.4).
2 + 2 -
O gipso e a anidrita dissolvem-se na gua do solo para produzir C a e SO 4 . Se
o mineral anidrita, ento o primeiro passo a sua hidratao, seguida pela soluo congruente do
gipso. As reaes so:
2 + 2 -
CaSO IMAGEMAQUIC a
4 + SO 4 (soluo direta de anidrita)
CaSO + 2 H 0IMAGEMAQUICaSO .2H O(hidratao da anidrita para gipso)
4 2 4 2
2 + 2
C a S O . 2 H 0IMAGEMAQUIC a
4 2 + S O " + 2 H O (soluo direta da gipso)
4 2
temperatura ambiente.
c - Carbonatos
O aspecto termodinmico do sistema C a C O - C O - H O foi amplamente tratado por 3 2 2
GARRELS & CHRIST (1965). O aspecto mais prtico foi tratado pela lei de Tillmann e o ndice de
saturao de LANGLIER (1936). SCHOELLER (1969) retomou o estudo.
A calcita e aragonita tm produtos de solubilidade diferentes. A solubilidade da
calcita a = 2 5 C de 13,0 m g / l e a da aragonita 15,0 m g / l , em gua pura (SCHOELLER, 1962;
MATTHESS, 1982). Entre de 0 - 60 C, a solubilidade se inverte (GARRELS & CHRIST, 1965).
A seqncia simplificada de equilbrio na solubilizao dos calcrios a seguinte
(SCHOELLER, 1969):
CO 2 ( g ) +H OIMAGEMAQUIH C O
2 2 3 ( a q )
+ -
H C O IMAGEMAQUIH
2 3 + HCO 3
- + 2 -
H C O IMAGEMAQUIH
3 + CO 3
+ -
H OIMAGEMAQUIH
2 + OH
2 + 2 -
C a C O IMAGEMAQUIC a 3 + CO 3
CO 2(dissoiv.) < CO 2(iivre) IMAGEM AQUI gua ataca o CaCO - gua corrosiva ou agressiva
3
pode ser calculado a partir de diagrama logaritmico de PIMIENTA (1972) (Anexo I).
O pH correspondente a C O de equilbrio, chama-se pH de equilbrio. 2
Estes dois clculos so teis para determinar o tipo de gua antes da aquisio de
equipamentos de um poo.
-
A dissoluo depende da , , | H C 0 | e da atividade ou presso parcial d o C O 3 2
-2 2 +
que o mais importante. Numa gua tpica do solo, com P c o 2 = 1 0 atm, a concentrao de C a
ser 65 m g / l .
Para exemplificar o papel do C O na solubilizao dos carbonatos, apresentam-se
2
dissolve-se na gua sem C O para dar uma concentrao de 0,0001 ou cca 0,01 g / l e a soluo tem
2
o pH = 9,9.
controlado com o equilbrio de carbonatos. Nessas condies a solubilidade da calcita varia at cca
-4
1,3 - 4 , 7 . 1 0 ou 0,01 - 0,05 g/l depende do grau de saturao com CO , e o pH = 8,4. 2
(3) gua subterrnea com l = 0,140, o pH = 7,5 e o teor total de calcita = 0,167 g/l.
a a
sistema pode ser representado graficamente escolhendo duas variveis entre: Pco ,2 H co ,
2 3 HCO -3
2 - + 2+
a C 0 3 , aH , a -, aCa
OH . No grfico da Figura 3.5, observa-se a curva de solubilidade de C a C O de 3
gua agressiva (C). Foram observadas por BGLI (1964) dissolues adicionais ou fissuras alargadas
e o produto de solubilidade :
2 + 2 + 2 2
K S D = (Ca ) ( M g ) (CO -) 3
2 - 2-
A S i 0 estar na forma de S i O
2 3 ou S i ( O H ) 6 ou H SiO - quando o pH maior que 9 (SCHOELLER,
3 3
1962).
e - Ferro e minerais de ferro
3 + 2+ 2 +
Nas guas subterrneas, o ferro pode estar na forma de F e , F e e FeOH . O
3+
Fe somente est presente em soluo nas guas muito cidas com pH menor que 3, que so raras,
3+
quase inexistentes. gua de poos freqentemente contm Fe porm em forma de suspenso
2 +
coloidal. Esse ferro solublizado somente em pH muito baixo, ou transformando em F e , em meio
redutor (maioria orgnica) segundo BRANCO (comunicao pessoal). A solubilizao d o ferro
ligada com a alterao de minerais ferro-magnesianos e frricos (Fig. 3.7).
A solubilizao mais complexa porque involve reaes de oxi-reduo. Primeiro,
o ferro terroso liberado do mineral com ataque do cido carbnico e depois oxidado pelo oxignio
dissolvido.
3.4. Coloides
-6 -4
Os coloides contm partculas cujo tamanho varia entre 1 0 a 10 cm (STUMM &
MORGAN, 1987).
A degradao da matria vegetal que varia fortemente com o clima, pode adicionar
compostos com caractersticas fsicas e fsico-qumcas diferentes, que provocam variaes no
comportamento da gua. Em climas quentes e midos, a degradao da matria orgnica adiciona
grandes quantidades de C O na gua aumentando seu poder de dissoluo. Nas regies de clima frio,
2
a degradao lenta da matria adiciona compostos complexantes (cidos flvicos, hmicos, etc.) que
modificam o comportamento de outros elementos.
3CaSO + 2 ( C H O ) N aIMAGEMAQUI3CaCO + N a C O + 2 H O + 2 C O + 3 H S
4 3 5 3 3 2 3 2 2 2
decomposio de substncias orgnicas contendo enxofre (S) como, por exemplo, protenas
- - 2 -
N , NO , NO , SO
2 2 3 4 , fosfatos e outros compostos inorgnicos.
Assim, os hidrocarbonetos podem ser decompostos por quase 100 espcies de
bactria, fungo e fermento, particularmente aqueles pertencentes ao gnero Pseudomonas,
Achromobacter, Flavobacterium, Nocardia e Mycobacterium.
sofre fenmenos secundrios que podem modificar a sua composio qumica iniciai. Entre os mais
2 _
presena de matria orgnica. Nas jazidas de petrleo, geralmente, no existe S O 4 (SCHOELLER,
1962).
No existe reduo de sulfatos sem bactrias anaerbicas bem especficas:
Sporovibro desulfurcans que vive nas guas doces ou pouco salgadas. A temperatura tima para
sobrevivncia 30-45C (SCHOELLER, 1962).
A reduo dos sulfatos acompanhada pela oxidao dos compostos orgnicos e
2-
produo de CO
IMAGEM AQUI
Este novo CO ser introduzido no equilbrio. As guas que sofreram uma reduo
2
de sulfatos podem logo mais serem modificadas pela chegada de O . Thiothrx e Thiorhodacea
2 podem
oxidar o H S (com a entrada de O ) e depositar enxofre nas suas clulas (SCHOELLER, 1962).
2 2
A troca de ons tanto mais completa, ou seja, mais perto d o equilbrio, quanto a
soluo permanece mais tempo em contato com o trocador. Um outro fator de importncia a
superfcie e tempo de contato entre gua e rocha e a temperatura. A superfcie especfica definida
como (LAFITTE, 1980):
IMAGEM AQUI
Se admitirmos que na gua existe primitivamente tanto rCI como rNa + rK e que
foram trocados os rNa + rK contra os metais alcalino-terrosos, ento o i.t.b. (ndice de troca de bases)
:
IMAGEM AQUI
IMAGEM AQUI
e significa que os metais alcalino-terrosos da gua foram trocados por metais alcalinos da rocha.
As guas que circulam em rochas cristalinas alteradas tm i.t.b. negativo porque
-
entra mais metal alcalino que Cl em soluo.
Quando o terreno fornece os metais alcalinosIMAGEMAQUIi.t.b. negativo
Quando a gua fornece os metais alcalinosIMAGEMAQUIi.t.b. positivo
3.8.3. Precipitao
A precipitao pode ocorrer por saturao da soluo, reao entre soluo e
matria slida do solo, oxidao e condies do meio, como modificaes de pH e Eh. Como
exemplo de oxidao:
+ 2
2Fe + 4HCO - + H
3 2O + 1 / 2 O IMAGEMAQUI+ 4 C O + 3 H O
2 2 2
3.8.4. Concentrao
Uma outra modificao a concentrao de sais dissolvidos que pode ocorrer das
seguintes maneiras:
4 . 1 . gua da chuva
4.1.1. Gases
N H , N O , HCI e CO).
3 2 A maioria destes gases produzida em quantidades substanciais pela
combusto da gasolina, processos metalrgicos e outras atividades antropognicas, assim como por
processos bioqumicos no solo e gua e, por atividades vulcnicas e geotrmicas. Exemplo da
variao da solubilidade de N + Ar, O e C O com a variao da temperatura (Tabela 4.1).
2 2 2
2-
deslocando o Cl' no NaCI (na partcula d o aerosol), formando-se os sulfatos ( S O ) (ERIKSSON, 4
1958).
4.1.2. Aerossis
Os aerossis incluem tambm partculas de solo que so levados pelo vento,
especialmente em regis ridas (partculas menores do que 1 m de dimetro) de origem proveniente
de poeira de rochas, de sal do borbulhamento da gua d o mar na superfcie d o oceano, de erupes
vulcnicas ou de origem antropognica, tal como fumaa, fuligem de combusto, etc. (CHESSELET &
BUAT-MEDARD, 1971). Alm disso, suas origens podem ser a partir de reaes entre partculas e
gases na atmosfera, por exemplo, S O , H S, N H ou hidrocarbonetos com O e O .
2 2 3 2 3
chuva.
-
. NO : 3 0,03 - 2,7 m g / l at 12 m g / l - mais abundante em regies tropicais e no
comeo da chuva.
-
. Cl : 0,1 - 2,0 m g / l at 40 m g / l e 0,3 - 3,0 m g / l (COLUNS & WILUAMS, 1933).
Longe d o mar o teor fraco. O teor maior no comeo da chuva.
-
. I : 0,00002 - 0,000055 m g / l - origem mais das emanaes d o solo (vegetais) que
do mar.
2 -
. SO 4 : 1 - 3 m g / l - o teor aumenta nas regies habitadas, especialmente nas
regies industriais e beira do mar onde pode atingir at 15 m g / l . O dixido de enxofre reage com a
gua e c o m o oxignio para formar cido sulfrico na chuva (corroso de metais, prdios, e t c ) .
2 S O + O +2 H OIMAGEMAQUI2 H S O
2 2 2 2 4
2 -
Concentrao de S O 4 sobre Europa e Asia relacionada com o mar, adicionando
2 -
a isto o S O 4 de outras fontes de origem antrpica, de aerossis e da oxidao de H S. 2
+
. N a : 0,1 - 9 m g / l at mais, perto do mar (30 mg/l)
+
. K : 0,1 -5,5 m g / l
2 +
.Ca : 0,8-10 mg/l
2 +
. Mg : 0,4-1,6 m g / l
Alguns exemplos de composio qumica da gua da chuva no Brasil so
apresentados a seguir:
Partculas de origem marinha de composio qumica diferente daquela do mar
podem deslocar-se a grandes distncias de seus locais de formao e circular na troposfera.
A composio qumica da gua da chuva perto d o mar ser parecida com a gua
d o mar e diversificar para dentro dos continentes, de acordo com a regio, portanto a origem dos sais
na chuva no ser sempre de origem marinha.
+
(2) Exemplo da diminuio do CJ- e N a (Alemanha) (RIEHM, 1961):
- +
A Figura 4.1 (a, b) mostra a diminuio de Cl e N a sobre o territrio dos Estados
Unidos da Amrica d o Norte (GARRELS & MACKENZIE, 1971).
Exemplos da variao da composio qumica da gua da chuva com a distncia
do mar, no Brasil e no Hemisfrio Norte (Alemanha) (Tabelas 4.9 e 4.10).
No momento em que a gua da chuva entra em contato com o solo sua
composio qumica mudar, adquirindo substncias em maiores quantidades.
- 2 - +
Nas guas das chuvas, h predominncia de Cl , S O 4 e N a . No contato com o
2 - 2 +
solo, so os H c o - , H CO C 0
3 2 3 3 e o Ca que predominam.
4.2. A gua no solo ou zona no saturada
4.2.1. Definies
1977):
. umidade volumtrica ou teor em gua por volume
IMAGEM AQUI
4.2.2. Concertos
onde: C = concentrao
t = tempo que igual a velocidade de transferncia
q = vazo
IMAGEM AQUI
. troca de ons;
. precipitao (coloidal).
. xido-reduo.
+
passar para o humus, que ser a fonte de N H , 0 - , N 0 - e N (SCHOELLER, 1962).
4 2 3 2
+
O NH 4 muito fraco no solo e a chuva traz tambm pouco. Ao contrrio, o solo
fornece a N H para o ar. A N H no solo produzida pelos microorganismos. Amonifcao produz
3 3
C O tambm. A N H rapidamente se oxida para o estado nitroso e nitrico, o que explica o teor baixo
2 3
+ +
de N H 4 nas guas do solo. Tambm os colides sorvem o N H 4 .
monometilamina
. Reduo
. Fixao
+
N 2 + H IMAGEMAQUINH ou N H
2 3 4
3) cidos orgnicos e CO 2
(mxima at 20 - 50 cm) e diminui a partir de 50 cm; latitude (funo de clima, seco ou mido com ou
sem vegetao) e altitude (tambm clima), exemplo (SCHOELLER, 1962).
4.2.4. Composio qumica da gua do solo ou zona no saturada
(SCHOELLER, 1962)
2 -
Anlises mostram que a gua do solo tem teor em C O 3 e CO 2 comparveis
aqueles da gua subterrnea. As solues geralmente so saturadas em CaCO-j. Os ons:
2 -
. NO -: so geralmente mais elevados que o C O
3 3 e provm dos fenmenos de
nitrificao;
. NO -: quase nula porque a oxidao do O - em NO - mais rpida, que N H em
2 2 3 3
NO -;
2
- 2 -
. Cl e S O 4 : em quantidades bastante fracas, porque encontram-se em teores
-
baixos nas rochas; o Cl um pouco mais elevado que na gua da chuva, salvo quando a
evapotranspirao forte;
2 +
. Ca : sempre em quantidades grandes e colocado em soluo por inmeros
2 +
minerais clcicos. Nos terrenos cidos como arenitos, rochas cristalinas, os ons C a so pouco
+
importantes, e neles os ons N a predominam;
2 + 2 +
. Mg : demCa
+ 2 +
. N a : mesmo que C a nos solos calcrios e dolomticos, nos terrenos silicosos
o contrrio;
+ +
. K : mesmo que N a , fixado pelas argllas.
Exemplos de composio qumica da gua do solo (Tabelas 4.12 e 4.13).
Resumindo a composio qumica da gua mais provvel na zona no saturada:
nveis de gua na zona no saturada ou solo, conduziu aos estudos visando conhecer melhor os
mecanismos pelos quais a gua adquire progressivamente sua composio qumica em condies
naturais.
1) Tensimetro
em uma cpsula porosa. A presso da gua no solo pode ser transmitida ao mercrio (Hg) ou outro
manmetro por intermdio da gua contida no tubo de tensimetro (SZIKSZAY et al., 1986). Nas
IMAGEM AQUI
total = H g + Hp
Sz
q = - (). dH
dz
onde: - K() = condutividade hidrulica
= (h-z) = carga hidrulica
com a hiptese de que o escoamento ocorra em movimento vertical, isotermo e exista continuidade de
presso e fase gasosa, presso atmosfrica. Na Figura 4.5, apresentam-se os diferentes perfis de
potencial.
Potencial
A soma de vrios perfis pode ser apresentada tridimensional mente, onde se
observa a variao do potencial no espao (profundidade) e no tempo (sazonal) (Fig. 4.6).
2) Sonda de neutrons
A sonda de neutrons utilizada para determinar a quantidade ou teor gua () no
solo.
a - Descrio
O princpio d o seu funcionamento o seguinte: uma fonte (Americium-Berillium)
emite neutrons rpidos no solo. Esses neutrons rpidos transformam-se em lentos pelo choque com
os tomos de hidrognio. Esta diminuio de velocidade proporcional aos teores de tomos de
hidrognio no solo (LALLEMAND-BARRES, 1973) (Fig. 4.7).
esto em porcentagem.
b - Aplicao
Utiliza-se nos estudos hidrogeolgicos; irrigao; estudo de poluio; de
engenharia (para conhecer o contedo de gua nos estudos de estabilidade de encostas).
3
3) H - Tritium (artificial usado como traador)
Este mtodo utilizado para determinar o tempo de trnsito da gua infiltrada
atravs da zona no saturada at o aqffero.
a - Aplicao
Utiliza-se na hidrogeologia, nos estudos de poluio para saber o tempo que a
gua infiltrada com os rejeitos lavados leva para atingir o aqffero.
+
deste composto pela vegetao e diminuio da razo K/Na uma vez que o se fixa no solo.
+
A gua do solo diferente da gua da chuva. Somente teores em Cl- e N a e, s
2 2 2+
vezes em S O - , podem aproximar aos da gua da chuva. A gua da chuva no traz C O - , C a ,
4 3
2 +
Mg e NO -. a alterao das rochas que os fornecer. O C O e NO - vm da gua d o solo.
3 2 3
Resumindo, nas guas dos solos os resultados do ataque das rochas ou minerais
2 + 2 + +
do solo se encontram na forma de ctions provenientes das rochas, como C a , M g e Na e
- 2 - 2 -
poucos anions como: Cl , S O 4 , salvo C O 3 quando originrio de calcrios e dolomitos. Os anions,
- 2 -
especialmente o Cl , provm da gua da chuva, o H C O - e C O 3 3 da atmosfera e do solo, e o N O - 3
proposto por PEREL'MAN (1963) pode ser usado; x que a relao entre a concentrao do
elemento X na gua e a concentrao na rocha atravs da qual a soluo est fluindo. Se a
concentrao do elemento (X) na gua (M ) dada em g/l e o contedo (n ) na rocha em
x x
terrenos.
A solubilizao das rochas cristalinas pequena, bastante difcil, menor que das
rochas sedimentares. As rochas cristalinas so constitudas de silicatos. Esses minerais so quartzo,
divina, piroxnio, anfiblio, feldspato, mica, etc. A solubilizao dos silicatos se d por hidrlise e a
reao ocorre com CO 2- Exemplo: olivina
O alumnio nos alumino-silicatos quase imvel nas guas naturais e cca 0,1 m g / l
encontrado dissolvido. Entre os produtos principais de alterao, o primeiro que se forma a
caolinita. Exemplo da alterao de um alumino-silicato (albita) para caolinita em soluo:
alcalinos. Essas guas tero poucos sais dissolvidos e na origem tero excesso de C O porque este 2
ltimo no ser contrabalanado pelas bases. As guas so cidas, com resduo seco (RS) fraco,
slidos totais dissolvidos (STD) menores que 300 m g / l (MATTHESS, 1982). Sdio predomina sobre
potssio.
+ + 2 +
Os feldspatos alcalinos fornecem SiO , N a
2 e K e os clcicos C a e HCO -. O
3
silcio dos silicatos combina com o alumnio para formar as argilas. Somente o excedente passa para
as guas subterrneas. Os metais alcalino-terrosos so mais dificilmente eliminados das rochas
granfticas (salvo o granito) e a relao nas guas circulando no granito mais ou menos igual ao no
+
granito. A relao rNa/rK maior nas guas que nos granitos por causa de retenes do no solo.
- 2 -
O Cl e o S O 4 encontram-se em pequenas concentraes, menos que 2meq/l (MATTHESS, 1982). As
guas, em geral, so agressivas. Exemplo de composio qumica de guas dos granitos (Tabela
4.16).
quartzo S i O (traos)
2
+ 2 +
plagioclsio SiO + N a
2 + Ca
2 + 2+
anfiblio SiO + C a
2 + Fe
+
grande quantidade de metais alcalinos, especialmente N a e tero bastante ferro.
2 +
os metais alcalino-terrosos so eliminados em maiores quantidades. O C a portanto predominante,
+ 2 - - 2 -
Na fraco, S O 4 e Cl sempre fracos, C O 3 fraco, RS no depassa 400 m g / l , rFe/rCa mais fraca
nas guas que nos basaltos, rMg/rCa mais ou menos igual na gua e nos basaltos, no h muito S i O 2
mas mais que nas guas dos granitos, 20 - 40 mg/l (MATTHESS, 1982).
suas variedades (SiO .nH O), calcita (CaCO ), dolomita (CaMg(CO ) ), gipso (CaSO .2H O), anidrita
2 2 3 3 2 4 2
(CaSO ), caolinita (AI O .2SiO .2H O), halloysita, illitas, esmectitas, etc.
4 2 3 2 2 Ainda como acessrios
podem ser encontrados NaCI, N a S 0 e M g S 0 .
2 4 4
geralmente so baixos.
2) A gua dos dolomitos
O que diz respeito aos calcrios vlido para os dolomitos, somente a relao
rMg/rCa diferente.
2 + 2 - - 2 - 2 + 2 +
Ca e SO 4 e tambm Cl . O aumento do S O 4 cria um aumento de C a e Mg . Estas guas
2 - - 2 + 2 + +
apresentam teores extremamente elevados em S O 4 , Cl , C a , M g e Na e o RS ultrapassa 200
-
m g / l . Como a solubilidade de CaSO aumenta com os teores de Cl , as guas cloretadas sdicas
4
2 - 2 +
podem conter um teor elevado em ions S O 4 e Ca e assim a razo rMg/rCa tem a tendncia a
aumentar.
4) A gua de margas e argilas
Estas rochas apresentam uma grande porosidade superando com frequncia 50%
Seus poros so muito unidos, de modo que a superfcie de contato gua/rocha extremamento
grande. A velocidade de circulao muito fraca no interior destas rochas, consideradas como
impermeveis. Alm disso, as margas e argilas retm por adsoro uma quantidade notvel de sais
como cloretos e sulfatos. O RS de vrios gramas por litro, os teores de bases so freqentes em
+ 2 + 2 -
contato com as rochas argilosas; as argilas sdicas trocando ons de N a por ons de C a e Mg
2 + + 2 +
da gua e as argilas clcicas trocando ons de C a por ons de N a e Mg . O teor em S i O maior
2
+
que nas outras guas. Folhelhos contm muito N a .
daquelas dos arenitos comuns, sobretudo nas reas de pluviometria elevada onde os terrenos so
muito lixiviados. A ausncia dos carbonatos condiciona pouco RS. O C O dissolvido produz um certo 2
2 - 2 +
nmero de radicais H C O - e C O 3 3 por dissoluo. Os ons C a encontram-se em pequenas
quantidades, portanto existe mais C O agressivo e as guas podem ter pH muito baixo ( 5 - 6 ) .
2
Tabela 4.25 - Composio qumica de guas de areias e arenitos silicosos - Hemisfrio Norte (2 tipos
de climas: Tunsia e Frana, SCHOELLER, 1962), Hemisfrio Sul (Brasil - DAEE, 1974) - m g / l .
em H S por reduo dos sulfatos. A oxidao da matria orgnica produz um teor acima do normal
2
aumentar a d o CaCO . 3
2 -
SO 4 , por mistura, pode precipitar CaSO . 4
2 + +
c - Troca de bases - Quando a gua troca C a por N a , observa-se uma diminuio de
- 2 -
HCO 3 e as vezes de S O 4 .
No mesmo aqfero, a gua pode sofrer mudana na sua composio qumica. Por
b - Aumento por novas dissolues - Quanto mais lenta a circulao, trajeto longo, tempo
de contato grande, contato gua/rocha grande, maior ser a possibilidade de dissoluo. Geralmente,
-
a razo r S 0 / r C I diminui de montante a jusante, e a velocidade de dissoluo maior para Cl que
4
2 - 2 -
para S O 4 , porm, no terreno rico em S O 4 , a razo aumentar; rMg/rCa aumenta de montante para
jusante. Solubilizao de MgSO , M g C I mais rpida que de C a S O e de CaCO , cessando no
4 2 4 3
(1962):
(1) guas de aqferos de mesma litologia, qualquer que seja sua idade, podem ter
r C O > r S O ou rCI
3 4
rCI ou r S O > r C O
4 3
composio qumica porque pode influir a zona de alimentao diferente, comprimento d o trajeto,
clima, etc.
(4) Mas, guas de dois aqferos diferentes, situados na mesma regio, mesmo
estando lado a lado, podem ter composio qumica diferente (ex: aqfero Bauru, Basalto).
4) Estudo de mapas
1) Zonalidade geolgica
essencialmente geolgico. Ela depende das substncias solveis das rochas, das reaes
secundrias (p.ex.: troca de bases, reduo dos sulfatos, concentraes) que so causas geolgicas.
guas subterrneas
Um exemplo estudado por WALLICK (1981), no Canad, mostrou que guas pouco
profundas de aqferos eram do tipo Ca-Mg-HCO , enquanto, em aqferos mais profundos, as guas
3
em soluo:
2 + -
H CO2 3 + CaCO IMAGEMAQUIC a 3 + 2HCO 3
2 + 2 + -
2 H C O + C a M g ( C O ) IMAGEMAQUIC a
2 3 3 2 + Mg + 4HCO 3
3 + +
Fe +3H OIMAGEMAQUIF e ( O H )
2 3(s) + 3H
+ 2 + -
H + C a C 0 IMAGEMAQUIC a 3 + HC0 3
2 + 2-
Ca +SO IMAGEMAQUIC a S O
4 4(s)
2 + 2 -
c - dissoluo do gipso para produzir C a e SO 4
2 + 2 -
CaSO +2H OIMAGEMAQUIC a4 2 + SO 4 + 2H O 2
2 + 2 + +
d - perda de C a e Mg e ganho de N a por troca tnica com argilas esmectticas ricas
+
em N a .
+ 2 + 2 + 2 + 2 + +
(RNa ) + C a 2 ou M g IMAGEMAQUI( R C a / M g ) + 2 N a
e - quando a presso parcial de O 2 diminui para um nvel suficientemente baixo,
2 - 2 -
permitindo a reduo do S O 4 , ento a perda de S O 4 e a liberao de C O ocorrem na presena da 2
-
f - adio de Cl atravs de difuso inica a partir de guas de formaes salinas mais
profundas ou atravs de dissoluo da halita.
3) Zonalidade climtica
porque muito pouco solvel, precisa outro fator que o C O livre da gua. Nas regies com muita 2
- - 2 -
chuva, ocorre diminuio de Cl , sem chuva h aumento de Cl , S O 4 e RS.
- 2 -
b-Evaporao - por evaporao a concentrao de Cl , S O 4 e RS das camadas
superficiais aumenta. A capilaridade leva para cima sais como constatado em regies semi-ridas e
ridas. Por supersaturao, vem a precipitao de crostas de calcita e gipso. Assim, nas regies
ridas tem-se gua salgada e RS elevado e em regies temperadas as guas so menos concentradas
e, nas regies tropicais, ainda menos.
c - Elevao de temperatura - Fator primordial da evaporao. Favorece o ataque dos
silicatos. Com a humidade, a atividade dos microorganismos aumenta e portanto, a produo de CO 2
que, por sua vez, o fator essencial no ataque dos minerais das rochas silicatadas e carbonatadas.
A circulao das guas das fontes na maioria das vezes ascendente e rpida.
Pode-se distinguir dois (2) modos de ocorrncia ou jazida:
1) Bacia hidromineral
1) Presso piezomtrica
3) Ao do gs dissolvido
Existem duas aes: fsica e dinmica. De um lado, baixa o peso especfico da
gua e de outro lado a presso do gs emulsiona a gua e provoca sua asceno. O gs dissolvido
que age sobre a densidade da gua ento funo da velocidade de escoamento. O papel principal
de dois gases: C O e vapor da gua. A ao dos gases provoca irregularidade de vazo e diminuio
2
4) Ao da temperatura
A temperatura age pela variao da massa especfica. A diferena de densidade
entre gua fria e quente provoca o fenmeno conhecido, do termosifo. Como o resfriamento, tanto
mais fraco medida que a vazo mais elevada; o efeito de termosifo cresce com a vazo. Ex: a
flutuao da vazo de 5 - 25 l/min. corresponde variao da temperatura de 5 7 , 5 - 6 6 C (Vichy -
CASTANY, 1967). Outra razo a viscosidade da gua, sendo que esta diminui quando a temperatura
aumenta.
A medida de vazo pode ser feita por vrios mtodos inclusive vertedouro triangular
3
onde: Q = vazo em m / h ;
h = carga hidrulica;
a= ngulo do vertedouro
onde: Q = l/s
5.2. Origem das guas minerais
5.2.1. Meterica
Foi estudada a origem das guas das fontes na regio de guas da Prata
(SZIKSZAY, 1981) e na regio de guas de Lindia e Lindia (YOSHINAGA, 1990) com o mtodo
2 1 8
isotpico de H e 0. Os resultados mostraram, em ambos os casos, que se trata de guas de
origem meterica.
5.2.2. Juvenil
1) Origem magmtica
composio qumica das guas minerais de origem juvenil no depende da rocha de onde surgem.
hipertermal.
2) Origem vulcnica
As guas juvenis de origem vulcnica podem vir da consolidao da lava e do
vapor da gua de origem vulcnica, acompanhada de C O , N , H S, HCI, HF e S O (CASTANY, 1967).
2 2 2 2
5.3.1. Definies
1) No Brasil
2 +
dissolvido, 1 m g / l de H S, 1 m g / l de S, 5 m g / l de I, 10 m g / l de F e , 0,7 m g / l de As ou F, Zn, Li, Sr.
2
c - sia
2+ 3 + +
Ba 5 m g / l , F e e Fe 10 m g / l , Mn 10 m g / l , H 1 m g / l , Br 5 m g / l , I 1 m g / l , F 2 m g / l , H A s O 1 m g / l , 2
-2 -8
H S 1 m g / l , H B O 5 m g / l , H S i O 50 m g / l , NaHCO 340 m g / l , Rn 20.10 Ci, Ra 1.10 m g / l .
2 2 2 3 3
A temperatura de uma gua termal deve ser mais elevada que a temperatura mdia
do ambiente.
1) Composio qumica
- 2 - - - -
a - Os anions principais so, em ordem de importncia: Cl , B r , S O 4 , HCO , I e F
3
- + + 2 + 2
(CASTANY, 1967). O Cl e o B r esto associados ao K , N a e Mg ; o S O * bastante frequente,
4
- - -
HCO 3 est sempre presente e I e F encontram-se em pequenas quantidades.
+
b - Os cations principais so: o N a que o mais comum, raramente ausente, associa-se
- - 2 - + 2- 2 - - +
a Cl , H C O 3 e SO 4 ; o K associa-se a S O 4 , CO 3 e Cl ; o Li encontra-se em pequenas
2 + 2 + 2+
quantidades, tem caracteres medicinais particulares; o C a freqente; o M g acompanha o C a
2 - - 2+ 2 -
como tambm o C O 3 e Cl ; F e comum em todas as guas de fontes, associando-se a C O 3 ,
2 - 2 + 2 + 3+
SO 4 e complexos orgnicos; B a , S r , A l so mais raros e N H + muito raro. 4
-
reduzida e, ainda da decomposio dos FeS , FeAsS e 2 CuFeS 2- O I provm da circulao em
-
terrenos ricos em substncias orgnicas vegetais fsseis. O B r e I so abundantes nas guas
+
conatas, de jazimentos de petrleo e de origem bioqumica sob ao de algas. O L i pode originar-se
de rochas silicatadas cidas (granitos, pegmatitos) de micas como lepidolita. Tambm existe nas
-
guas conatas e na gua do mar. O F vem de micas, anfiblios (hornblenda) e apatita. Nas guas de
granito, o F encontra-se em teores de 1,2 ppm, rochas alcalinas 8,7 ppm, basalto 0,1 ppm, calcrio 0,3
2+
ppm e rochas argilosas 0,4 ppm. O F e vem da decomposio dos mficos, pirita, etc. O As origina-
+
se da dissoluo nos files metlicos com arsnio e o N H 4 produzido pela decomposio da
matria orgnica ou pela ao de vapor de gua a alta temperatura sobre nitratos metlicos. Isto
ocorre somente nos geysers.
+ 2 -
argila sdica + CaSO IMAGEMAQUIargila clcica + 2 N a
4 + SO 4
3) Gs
As guas minerais contm gases alm do vapor de gua, como C O e N . O C O 2 2 2
mais frequente e mais abundante. Pode atingir at 3.000 m g / l nas guas muito mineralizadas (fontes
carbogasosas). O H S, C H , O e N existem em propores variveis nas guas minerais.
2 4 2 2
b - Origem dos gases. Pode ser exgena e endgena (CASTANY, 1967). O ar a origem
dos gases raros, d o N e C O com pouca quantidade. As reaes qumicas e bioqumicas liberam
2 2
C O e H S.
2 2
vazios d o solo. Por isso, fontes de teores em C O elevados, originam-se em regies de orognese e
2
vulcanismos recentes, como por exemplo, Massif Central, Auvergne (Frana), Crpatos, Alpes.
Uma outra fonte endgena pode ser tambm a partir do metamorfismo trmico dos
calcrios (ELLIS, 1970).
IMAGEM AQUI
4) Temperatura
como geotermmetros.
No caso de SiO , o estudo baseado nas observaes feitas por FOURNIER &
2
ROWE (1966) que observaram que a gua na surgncia , muitas vezes, subsaturada em SiO 2
dissolvida e isto na presena de S i O amorfa. Esta SiO amorfa que forma os depsitos ao redor de
2 2
fontes e geysers. Observaram tambm nas sondagens a apario de formas cristalinas de S i O desde 2
que no atinjam profundidades muito grandes. Isto os levou a considerar que o teor em S i O de uma 2
gua perto de ebulio surgncia, pode ser utilizada para avaliar a temperatura na profundidade do
ltimo equilbrio com o quartzo. Curvas empricas foram estabelecidas baseadas sobre duas hipteses
de esfriamento: uma curva "B", correspondendo a um esfriamento por formao de vapor (adiabtico,
sem troca de calor com o exterior) e entalpia (calor interno) constante; e uma curva "A",
correspondendo a um esfriamento por troca de calor com o exterior (rochas encaixantes e rochas
circunvizinhas) (Figura 5.5, FOURNIER & TRUESDELL, 1973).
Um outro geotermmetro foi sugerido por ELLIS (1970). Este autor achou que
existe uma certa relao Na/K em soluo a uma temperatura desde que o feldspato sdico (albta) e
potssico (ortoclsio) coexistam. A base terica do termmetro de Na/K que a relao termomtrica
era ligada a um equilbrio:
+ +
N a A I S i 0 + K IMAGEMAQUIK A I S i 0 + Na
3 8 3 8
IMAGEM AQUI
Durante o esfriamento da gua em ebulio, na asceno para a superfcie, a relao Na/K
correspondendo a um certo equilbrio ainda mais lenta a reajustar que o teor em S i 0 . A calibrao
2
do termmetro de Na/K :
IMAGEM AQUI
Ainda um outro termmetro foi proposto por MICHARD (1979), baseado na relao Na/Li:
IMAGEM AQUI para guas de salinidade fraca
6) Radioatividade
Entre as guas minerais muitas so radioativas. Isto tem um papei importante nas
suas propriedades teraputicas. A radioatividade pode ser permamente ou temporria. Permanente
222
devido aos sais dissolvidos de Ra, Th e Ac. Temporria devido ao istopo Rn, com meia-vida de
mais ou menos 3,6 dias.
1) guas bicarbonatadas.
- 2 -
So ricas em C O 2 e HCO 3 e pobres em S O 4 . Frequentes em regies de
vulcanismo tercirio e quaternrio o que explica a abundncia de C O . Dependendo da predominncia 2
3) guas sulfatadas.
2 -
Caracterizadas por conter alto teor em S O 4 . Podem ser sulfatadas sdicas com
+ + 2 + 2 +
Na +K ou C a +Mg clcicas. So geralmente termais, alto teor em silcio. Clcicas: Vittel,
Contrexeville, St. Gervais (CASTANY, 1967). Existem ainda as mistas sulfatada-cloretadas. No so
conhecidas no Brasil.
4) guas sulfurosas.
Existe H S livre, sua temperatura geralmente elevada, sendo a concentrao de
2
sais dissolvidos fraca a mdia. Ex: guas de So Pedro (SZIKSZAY & TEISSEDRE, 1981a).
+ + 4 +
a - sulfurosas sdicas (Na + K ) . Existe S i em traos. Tipos de fontes termominerais
dos Pireneus.
2 + 2 +
b - sulfurosas clcicas ( C a + M g ) , fontes dos Alpes.
nos pargrafos 2 e 3 de 29/1 /1940 e, mais recente, do Decreto Lei n 7841 de 8/8/1945.
radioatividade permanente.
NaHCO . 3
e distinguem-se:
2 +
a - alcalino-terrosas clcicas, por 1 litro de gua, 0,048 g de C a , sob forma de
Ca(HCO3) ; 2
2 +
b - alcalino-terrosas magnesianas, por 1 litro de gua, 0,030 g de M g como M g ( H C O ) .
3 2
2 - + +
5) Sulfatadas, por 1 litro de gua, 0,100 g de S 0 4 combinado com N a , K e
2 +
Mg .
6) Sulfurosas, por 1 litro de gua, 0,0001 g de S.
2 +
9) Ferruginosas, por 1 litro de gua 0,005 g de F e .
Quando a gua da chuva cai sobre a terra, uma parte evapora, outra infiltra e outra
parte escoa pela superfcie que, juntamente com a gua subterrnea, forma o rio.
Estudos sobre os elementos traos so mais raros. DURUM & HAFFTY (1961),
DURUM et al. (1971) nos USA; KONOVALOV (1959) na URSS fornecem alguns dados sobre elementos
traos nas guas dos rios. Dados do Brasil encontram-se em SZIKSZAY (1967, 1969, 1973) e
BITTENCOURT (1978).
Alm dos compostos que se encontram normalmente em todas as guas, merecem
meno os gases comuns como O , N , CO , H S, N H , etc.
2 2 2 2 3
predominam. .
Tabela 6.8 - Composio qumica mdia das guas de rios e lagos (LIVINGSTONE, 1963) - %.
2 + 2 + + + 2 - 2 - -
Ca Mg Na K Fe O
2 3 SO 2 CO 3 SO 4 Cl NO "
3
Amrica 19,36 4,87 7,46 1,77 0,64 8,60 33,40 15,31 7,44 1,15
d o Norte
Amrica 18,92 2,59 5,03 1,95 5,71 18,88 32,48 8,04 5,75 0,62
do Sul
Europa 23,19 2,35 4,32 2,75 2,40 8,70 33,98 11,97 3,44 0,90
sia 21,23 3,42 5,98 1,98 1,96 9,51 36,61 13,03 5,30 0,98
frica 19,00 2,68 4,91 2,35 5,52 14,89 32,75 8,67 5,66 0,58
6.1.2. Mudana de composio
Um rio representa a mdia dos seus afluentes mais as guas da chuva e a gua
subterrnea. Sob certas condies, materiais dissolvidos precipitam, sendo outros retirados por
organismos.
Pequenos rios refletem mais as caractersticas geolgicas da regio ou locais. Rios
grandes assemelham-se entre si. As mudanas ocorrem ao longo do rio. Geralmente o RS aumenta
ao longo do curso do rio. Certos elementos traos, como cobre so retirados, portanto diminuem ao
longo do curso porque certos animais o necessitam para as clulas; o mesmo com o C a C O para a 3
formao de carapaas e ossos. Existem outras mudanas com o clima e a estao. O mesmo rio no
inverno tem mais sais dissolvidos que no vero por causa das chuvas que diluem as guas dos rios na
poca das chuvas. Existe mais S i O e o RS geralmente mais baixo que no inverno e se mais alto
2
devido ao teor da S i O que no vero mais elevado. Existem caractersticas semelhantes entre rios
2
na mesma regio, portanto, a influncia regional a mesma que nas guas subterrneas.
provvel a deposio.
De acordo com dados de FERRAZ et al. (1991), a bacia amaznica tem a rea de
6 2 9
7,10 k m com a descarga de 1,3.10 ton/ano de slidos suspensos.
al. (1991).
(Tabela 6.13).
6.2. O oceano
2) Os constituintes
+ 2 + 2 - +
a - O s constituintes maiores segundo MASON (1962), so Cl", N a , M g , S0 4 , K ,
2 + 2 +
C a , Br e Sr . As concentraes de espcies qumicas das guas do mar no variam muito nem
horizontal nem verticalmente, salvo nas regies de desembocadura dos rios onde ocorre uma
quantidade maior de sais trazidos pelos rios.
3- -
b - Constituintes menores, tais como PO4 , NO 3 e SiO , que so nutrientes para o
2
plancton ou so retirados para a formao de esqueletos silicosos, mostram variao vertical assim
como o pH, gases dissolvidos e temperatura.
solubilidade?
Usando a fora inica da gua do mar como sendo 0,7, em tal soluo o
coeficiente de atividade () de um on divalente deveria ser 0,23.
IMAGEM AQUI
que foi observado que o C a C O est em processo de dissoluo em algumas partes d o oceano e em
3
atravs de evaporao e fotossntese. gua fria abundante em C O que promove a dissoluo. Ex.: 2
gua do mar pode ser ou calcita ou aragonita e a precipitao pode ocorrer ou inorganicamente ou
atravs de organismos. uma questo de energia livre de formao (MACKENZIE & GARRELS, 1966).
3
c - P O - - Utilizado para formao de ossos de animais e aps a morte deles volta para a
4
soluo.
+ 2 +
d -K e S O - - A relao Na/K ainda mais reduzida na gua do mar. Retido o K
4 nas
argilas, glauconita e sendo absorvido tambm por certas algas,
-
e - Cl - Nos oceanos a proporo :
rCI > r S O > r C O 4 3
4) Gases
A solubilidade dos gases varia com a temperatura, presso e salinidade. No
Oceano rtico dissolve-se mais ar que nas regies tropicais e tambm mais O . 2
As guas da superfcie esto em equilbrio ou quase em equilbrio com O e o N do ar. 2 2
matria orgnica morta, formando o C O , que mantm o CaCO em soluo e regula o clima.
2 3
+
Onde tem vida o C O 2 abundante; H O, C O
2 2 e sais de N H 4 so os produtos principais da
decomposio. A matria orgnica reduz os sulfatos da gua do mar para enxofre (S) que forma o
H S.
2 Parte desse H S perdido para a atmosfera;
2 outra parte reage com os silicatos e outras
espcies para formar pirita e marcassita no fundo do oceano (MASON, 1962).
21
slidos dissolvidos no oceano, admitindo uma salinidade mdia de 3 5 % e uma massa de 1413.10
0 g,
21
de 49,5.10 g (MASON, 1962).
Para exemplificar, o balano dos elementos e compostos trazidos pelas guas dos
rios para o mar dependente de algumas reaes que podem ocorrer.
A assuno da constncia da composio qumica das guas dos oceanos
necessita que o excesso dos contribuintes dissolvidos levados pelos rios para os oceanos sejam
removidos.
Tal sntese qumica mesmo que no seja estrutural, implica no controle das maiores relaes inicas
na gua d o mar e a P c o 2 da atmosfera, por equilbrio envolvendo alumino-silicatos.
2-
1) Reaes envolvendo os sulfatos (SO )
4
2 -
As guas dos rios contm cca 11,2 m g / l de S O 4 originando:
. da oxidao da pirita e dissoluo do gipso e anidrita;
. oxidao de H S proveniente da matria orgnica;2
. atividade industrial.
2 -
Ainda 2,5 m g / l de S O 4 so adicionados gua dos rios por processos
2 - 2 -
atmosfricos. Esse S 0 4 retirado da gua do mar pela formao de pirita com reduo de S 0 4 e
reaes com minerais que contm Fe.
2 -
3SO 4 + C H O IMAGEMAQUI3H S + 6HCO -
6 1 2 6 2 3
2-
24Fe(OH) + 4 8 S O 3 4 + 1 5 C H O + 6 C O IMAGEMAQUI24FeS + 7 8 H 0 + 96HCO -
6 1 2 6 2 2 2 3
- 2
Como se observa nessas reaes, duas vezes mais H C O 3 liberado que S O ' 4
2 -
consumido. Uma outra parte do S 0 4 removido como CaSO (evaporitos, gipso e anidrita de bacia)
4
2 -
e uma parte levada aos continentes por processos atmosfricos. Assim todo o S O 4 utilizado.
2) Carbonatos
2 +
Algum C a foi removido como C a S 0 , o resto vai para a formao de calcita e/ou
4
2 +
aragonita e dolomita. Desta forma, algum M g removido tambm.
2 - 2 + 2 +
At agora S 0 4 e Ca foram completamente utilizados, 9% de M g e 43% de
HCO - original que no reagiram. Os produtos so: pirita, gipso, aragonita e / o u calcita magnesiana.
3
O HCO3- levado pelos rios para o oceano usado nos sedimentos ocenicos.
- +
3) Cl e Na
- +
O Cl e o N a so removidos como halita; outra parte fica na gua intersticial nos
4) SiO e minerais
2 aluminossilicatados
-
silicato de Al amorfo + H C O 3 + S i O + cationsIMAGEMAQUIalumino-silicato com cations + C O + H O
2 2 2
Este processo denomina-se "reao reversa de alterao" (MACKENZIE & GARRELS, 1966) onde
novos minerais so formados a partir de argilas alteradas, constituintes dissolvidos e C O liberado, 2
- + 2 + 2 +
HC0 . O Na
3 restante trocado com o C a . O C a liberado combina com os bcarbonatos para
formar calcita e / o u aragonita.
-
Essas reaes de "alterao reversa" com a remoo do H C O 3 e metais alcalinos
d o sistema ocenico, previnem que o oceano alcance uma composio de um lago de soda. Tambm
sntese qumica de argilominerais tpicos no sistema ocenico implica que estes minerais esto em
equilbrio, ou quase, com a soluo aquosa da composio da gua ocenica mdia e no devem ser
alterados significativamente quando entram no oceano como partculas alognicas.
7.1.1 Generalidades
1) Produo
A produo dos radioistopos varia com (FAUL, 1954):
. Altitude. Com altitudes baixas, existe uma diminuio da radiao csmica e
aumento da densidade do ar; portanto a produo mxima encontra-se cca de 15 km de altitude.
2 3
A presena d o H medida com espectrmetro de massa e estvel e a d o H , em
-12
= 3,2.10 C i / g de gua, ou
-9
= 3,22.10 nCi/ml de gua, ou
= 7,2 d p m / l de gua
O teor mdio constante na gua da chuva cca 10 UT no hemisfrio sul.
2) Aplicao
Existem vrias aplicaes do estudo d o trtio na hidrogeologia:
a - Medidas hidroigicas de superfcie. Este serve para determinar experimentalmente o
coeficiente de escoamento de uma bacia hidrogrfica.
b - Datao das guas subterrneas. A datao das guas subterrneas de idade recente
possvel pela medida de diminuio dos radioisotopes. Num aqufero, onde no tem mistura, a
concentrao inicial (Co) dos radioisotopes diminui segundo a frmula da equao da desintegrao
radioativa:
IMAGEM AQUI
3
onde: C t = concentrao de H no instante "t"
C o = concentrao inicial de
3
= constante de desintegrao do H
t = idade da gua
IMAGEM AQUI
2) Aplicao
2 18
a - Estudo de origem das guas. A relao do H ou D - O linear (y = ax + b). Utiliza-
se o grfico c o m a precipitao mundial ou linha meterica mundial como referncia.
IMAGEM AQUI
evaporao
. Troca geotrmica
2
H = C
18
Somente O varia porque a troca isotpica com as rochas diz respeito ao
2
oxignio, enquanto o teor em H no afetado.
1) Introduo
1 2 1 3
Existem dois istopos estveis de carbono: C e C . Os istopos radioativos so
1 0 1 1 1 4 1 5 1 4
C, C, C e C . S o C natural, formando-se na alta atmosfera.
IMAGEM AQUI
. Efeito cintico, que ocorre durante a fotossntese. Por este mecanismo ocorre um
1 2
enriquecimento preferencial do istopo C.
. Efeito do processo de equilbrio. O sistema C O - H C O - C a C O
2 3 3 do oceano
1 3 -
encontra-se em processo de equilbrio que favorece a presena de C no H C O , pois o C O portador
3 2
1 3
d o istopo pesado requer maior energia para voltar atmosfera. No C O atmosfrico 6 C = - 7 % ;
2 0
13
nas plantas terrestres, gramneas tropicais C = - 1 1 % e nas plantas arbreas e gramneas de clima
0
1 3 1 3
temperado 6 C = -20 % PDB. Para calcrios marinhos 5 C = 0 a + % e para calcrios de gua
0 o
1 3
doce 6 C = -10 a -13 % PDB. 0
1 4
No estudo de C , mede-se o C ou C O (MANGANO et al., 1969). As fases so as
2
seguintes:
2) Unidades de Medida
1 4
a - C % N.B.S. (National Bureau of Standard)
IMAGEM AQUI (percent of modem carbon)
carbono);
Mede-se a atividade especfica d o carbono na atmosfera que o nmero de raios
1 3
b - C % PDB (Pee Dee Belemnites Formation - USA)
0
3) Aplicao
a - Na Paleontologia, para calcular paleotemperaturas (MASON, 1962)
13 1 3 2
t C = 147,7 - 14,8 C + 0,266 ( C )
13 13 1 3
o n d e : C = C ( C O slido) - 6 C ( C O gasoso)
3 2
b - Estudos no Quaternrio
c - Para a datao de guas subterrneas antigas
d - Para a determinao da origem do C na gua
7.2.1. Generalidades
Um dos problemas na hidrogeologia a determinao do sentido de alimentao
das guas ou renovao num aqufero. Existem trs possibilidades para a determinao deste
parmetro (LALLEMAND, 1969):
. Clculo do balano de gua pelas medidas de superfcie.
. Clculo de velociadade de escoamento no aqufero, que exige medidas de
permeabilidade (K), gradiente hidrulico (i) e conhecimento das dimenses d o aqufero.
. Medida direta pelos traadores radioativos artificiais (injetados pelo utilizador) e
3 1 4
naturais como H e C.
1) Escolha do traador
A tcnica uma das mais simples e representa certas vantagens sobre traadores
Deve-se levar em considerao o perigo que representa o uso dessa tcnica para
os operadores e que as guas subterrneas podem ficar poludas por estes radioistopos; porm, este
inconveniente pode ser limitado pela escolha do traador.
. facilmente detectvel pelos aparelhos no terreno
. perodo curto, no caso do traador de energia g
. concentrao mxima admissvel
- A possibilidade de fixao no solo, pode ser causada por uma adsoro no solo
que se manifesta com a perda do radioelemento, e, neste caso, fica sem efeito a velocidade medida.
Os estudos mostraram que trs traadores podem ser utilizados por causa d o seu
rendimento de recuperao. So eles:
2) Aplicao
- para medida de velocidade de escoamento
- para o estudo da propagao da poluio
. ANLISE DE AGUA SUAS INTERPRETAES
seguintes:
8.1.1 Potabilidade
Verificar as normas vigentes do pas e eventualmente as internacionais. Pedir:
2 + 2 + + + - 2 - -
. elementos e compostos maiores: C a , M g , N a , K , H C O 3 e/ou C O 3 , Cl ,
2 - -
SO 4 e O ;
3
- +
. outras variveis: RS (Resduo seco a = 180C), N O , N H 2 4 , O dissolvido, DBO
2
- 2 +
(Demanda Bioqumica de Oxignio), F e F e ;
8.1.3. Irrigao
Para poder calcular o SAR (Sodium Absorption Ratio), precisa-se: condutividade
2 + 2 + +
eltrica (CE), C a , Mg , N a , Cl", boro (B) e temperatura.
8.1.4. Pecuria
Necessita: Slidos Totais Dissolvidos (STD, mg/l) ou Resduo Seco (RS) e
condutividade eltrica (CE).
8.1.5. Indstria
Precisa-se: dureza, Fe, Mn, SiO , dependendo da indstria.
2
8.1.6. Pesquisa cientfica
Para relacionamento da composio qumica da gua com a litologia, todos os
dados so necessrios, inclusive os elementos traos.
A gua est num meio que evolui qumica e biologicamente. P.ex. carbonato de
3+
clcio ( C a C O , ferro ( F e ) precipita, algas desenvolvem, etc.
3
. preparo das garrafas: lavar com detergente, cido clordrico diludo (HCI), gua
destilada e finalmente com a gua a ser coletada.
. coleta de amostras de gua: acidificar para os cations com cido nftrico (HNO ) e 3
matria orgnica, ento a = 700 - 900 C. A quantidade obtida compreende a soma de STD e ainda
4)pH
Mede-se o pH com o pHmetro. Esta medida tambm deve ser feita no local de
amostragem.
CE 5- = C E x f
2 t
+ + 2 + 2 + + 2+
. Cations: Na , K , C a , M g , N H , F e 4
2) Alcalinidade
2 -
. TA (Titulao alcalimtrica) = OH" + C O 3
2 - -
. TAC (Titulao alcalimtrica completa) = OH- + C O 3 + HCO 3
final de alcalinidade).
3) Acidez
Geralmente so os cidos presentes na gua que provocam acidez com pH abaixo
de 4,5.
4) Dureza
A dureza devida presena de compostos de clcio (Ca), magnsio (Mg),
bicarbonato (HCO.3), carbonato ( C 0 ) e cloreto (Cl). Grau de dureza a quantidade de sais alcalino-
3
fervura da gua
2- -
. dureza permanente (D ) de no carbonatos ( S O , Cl ) que no se pode eliminar
p 4
com oxmetro. O excesso de O dissolvido pode causar corroso nas tubulaes. Deve ser feito no
2
local.
dissolvido e O consumido.
2
do ANEXO 1.
2) Odor
Dilui-se a gua amostrada com gua destilada at que nenhum odor seja
perceptvel. expresso pelo nmero de maior diluio que ainda d um odor. Pode-se definir tambm
o odor como aromtico, qumico, terroso, etc.
3) Sabor
Dilui-se a gua com gua destilada e experimenta-se at que ela fique sem sabor.
Expressa-se o resultado em nmero de maior diluio ainda com sabor.
4) Turbidez
8.4.1. Os mtodos
2 + 2 +
. espectrofotometria de absoro atmica: C a , M g , Ti e um grande nmero de
elementos;
+ + +
. fotometria de chama: N a , K , L i ;
1 8 1 6 2 1
. espectrometria de massa que se utiliza para a relao de O / O , H/ M, etc.
8.4.2. Os aparelhos
Os aparelhos so os seguintes:
. Espectrgrafo e quantmetro - utiliza-se na anlise de elementos traos quando
evapora-se a gua e o resduo analisado. O quantmetro um espectrmetro
de leitura direta.
2 +
. TECNICON - um aparelho que faz um grande nmero de anlises, p.ex.: C a ,
2 +
M g , T i , HCO3, etc.
2 - -
. DIONEX - O aparelho utilizado na determinao de anions: SO 4 , Cl ; NO *, 3
- - - - .
N O , Br, F , I , H P 0
2 4
IMAGEM AQUI
onde: meq/l ou r = miliequivalente por litro ou "reacting value"
= Peso em m g / l do elemento
Pa = Peso atmico do elemento
V = V a l e n c i a do elemento
IMAGEM AQUI
ou seja, a porcentagem do erro a diferena da somatria dos ons positivos e a somatria dos ons
negativos, dividida pela soma da somatria dos ons positivos e a somatria dos ons negativos.
Admite-se um erro +. 6%, ou no mximo +. 10% que o limite para que uma anlise
seja aceita.
utilizados. P.ex.:
2) Diagramas triangulares
Quando existem muitas anlises, utiliza-se o diagrama de PIPER (1944) (Anexo 3),
c - Diagrama de Stiff
hidrogeolgicos.
4) Diagramas verticais
a - tipo Schoeller-Berkaloff
Este diagrama (Anexo 4) bastante difundido para o uso na representao da
potabilidade de gua. Um outro tipo tambm semi-logartmico de HEM (1959).
b - diagrama de Lemoine
O diagrama de LEMOINE (1974) um novo grfico (Anexo 5) para a classificao
das guas destinadas alimentao, potabilidade, indstrias diversas, abastecimento pblico,
irrigao, e t c , e, podendo ser utilizados na cartografia (LEMOINE, 1974). Dependendo da finalidade,
foram estabelecidas 6 classes (Tabela 8.3, Anexo 5):
Classe 6: serve para todos os fins
Classe 5: potvel (indstrias de acar, laticnios, conservas, irrigao)
Classe 4: limite de potabilidade e de irrigao.
Classe 3: indstrias de suco de frutas, bebidas, de alimentao, sorvetes
Classe 2: Indstrias txtil, de papel, refrigao de mquinas, alvejamento.
Classe 1: cervejarias, costumes.
O problema saber quais dos diagramas se deve utilizar. Diagramas que
exprimem valores em porcentagem (ex.: Piper) so susceptveis de interpretaes errneas.
Os diagramas radiais no permitem colocar vrias anlises sobre um grfico;
portanto, para comparao exata no so bons, mas podem ser teis quando colocados sobre o
mapa para fcil visualizao.
Os diagramas verticais seriam mais prticos porque vrias anlises de gua podem
ser colocadas sobre um grfico.
Para a verificao de potabilidade, o diagrama de Schoeller-Berkaloff o mais
utilizado. Para classificao e comparao das guas, o diagrama de Piper o mais utilizado.
IMAGEM AQUI
Quase todos os grficos mencionados servem para classificar uma gua de acordo
com o ction e o nion predominante, porm, tanto para a classificao como para a verificao dos
limites de uma gua para certa finalidade existem as diversas normas a serem seguidas.
(Geneva, 1963)
. EPA (Environmental Protection Agency) - Water Quality Criteria, 1972
. ABNT (Associao Brasileira de Normas Tcnicas)
. USPHS (United States Public Health Service)
clima
. Matria em suspenso: mxima 6.000 m g / l
. Dureza: Tabela 8.2
. Composio qumica:
-
- Cl superior a 200-400 mg/l indesejvel para o crescimento de certos vegetais
- Boro (B), em excesso, atrofia o crescimento das plantas; 2,0 m g / l o limite
mximo e 0,5 m g / l o desejvel
-
-Fluoreto (F ) teor maior que 200 m g / l causa a morte de certas plantas (p.ex.
tomate)
2 +
- Zinco ( Z n ) limite 5,0 m g / l - o excesso deteriora o aparelho clorofflico
Dependendo da vegetao, a classificao de Grillot pode ser utilizada (Tabela
8.13)
. nas piscinas com tratamento com cloro, o cloro residual: 0,4 -1,0 m g / l
50
50 75
tabela 8.15 - Dureza em F para indstrias.
IMAGEM AQUI
5
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de Mestrado - Instituto de Geocincias/USP).
Dados necessrios para a determinao do pH de saturao.
(b) Clcio em m g / l
Procedimento:
(1) Conhecendo a temperatura e Slidos Totais Dissolvidos, sobre a Coluna 1, marque a constante de
(2) Ligue o valor desta constante com o valor conhecido de clcio, na Coluna 3 e plote o ponto
C :
0 guas de salinidade fraqussima. que podem ser utilizadas sem restrio para a irrigao.
C : 1 guas de salinidade fraca. Condutividade compreendida entre 100 e 250 mmho/cm a 25C
(Resduo seco: 64 a 160 mg/l). Podem ser utilizadas para irrigar a maioria das culturas, na
maioria dos solos, com pequeno risco de incidentes provenientes da salinidade d o solo, salvo
se a permeabilidade deste ltimo for extremamente fraca.
C:
2 guas de salinidade mdia. Condutividade entre 250 e 750 mmho/cm a 2 5 C (Resduo seco: 160
a 480 mg/l). Podem ser utilizadas se houver uma lixiviao moderada do solo. As plantas de
fraca tolerncia salina podem ser cultivadas na maioria dos casos, sem perigo.
C:
3 guas de alta salinidade. Condutividade entre 250 e 2250 mmho/cm a 2 5 C (Resduo seco: 480 a
1440 mg/l). S podem ser utilizadas em solos bem drenados. Mesmo quando o solo bem
cuidado, devem ser tomadas disposies especiais de luta contra a salinidade e apenas as
plantas de boa tolerncia salina devem ser cultivadas.
C:
4 guas de salinidade muito forte. Condutividade entre 2250 e 5000 mmho/cm a 2 5 C (Resduo
seco: 1440 a 3200 mg/l). Geralmente no servem para a irrigao, todavia podem ser
excepcionalmente utilizadas em solos permeveis, bem cuidados e abundantemente
irrigados. Somente as plantas de altssima resistncia salina, podem ser cultivadas.
C:
5 guas de salinidade extremamente forte. Condutividade entre 5000 e 20000 mmho/cm a 25C
(Resduo seco: 3200 a 12800 mg/l). So guas utilizveis apenas em terrenos
excessivamente permeveis e muito bem cuidados; salvo excees, unicamente para
palmeiras, sobretudo acima de 10000 mmho/cm.
S : 1 guas fracamente sdicas. Ponto figurativo abaixo da reta inferior. Podem ser utilizadas em
quase todos os solos com fraco risco de apario de teores nocivos de sdio susceptvel de
troca.
S:
2 guas medianamente sdicas. Ponto figurativo situado entre a reta inferior e a reta mdia.
Apresentam perigo de sdio para os solos de textura fina e forte capacidade de troca de
cations. Podem ser utilizadas nos solos de textura grosseira ou ricos em matria orgnica,
c o m boa permeabilidade.
S:
3 guas altamente sdicas. Ponto figurativo entre a reta mdia e a superior. H perigo de teores
nocivos de sdio na maioria dos solos salvo nos solos gipsferos. Exigem tratamento especial
do solo: boa drenagem, lixiviao e presena de matrias orgnicas.
S : gua extremamente sdicas. Ponto figurativo acima da curva superior. Geralmente imprestveis
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para a irrigao, salvo se a salinidade global fraca ou pelo menos mdia e quando so
aplicadas em solos ricos em calcrio.