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Qumica Aplicada

CURSO DE FORMAO DE OPERADORES DE REFINARIA


QUMICA APLICADA

1
Qumica Aplicada

2
Qumica Aplicada

QUMICA APLICADA
CAPTULO I
SANDRA MARA ALBERTI
CAPTULO II
SANDRA MARA ALBERTI

EQUIPE PETROBRAS
Petrobras / Abastecimento
UNS: REPAR, REGAP, REPLAN, REFAP, RPBC, RECAP, SIX, REVAP
3

CURITIBA
2002
Qumica Aplicada

540 Alberti, Sandra Mara.


A334 Curso de formao de operadores de refinaria: qumica aplicada / Sandra
Mara Alberti. Curitiba : PETROBRAS : UnicenP, 2002.
104 p. : il. (algumas color.) ; 30 cm.

Bibliografia: p. 102.
Financiado pelas UN: REPAR, REGAP, REPLAN, REFAP, RPBC,
RECAP, SIX, REVAP.
4
1. Qumica. 2. Qumica orgnica. I. Ttulo.
Qumica Aplicada

Apresentao

com grande prazer que a equipe da Petrobras recebe voc.


Para continuarmos buscando excelncia em resultados,
diferenciao em servios e competncia tecnolgica, precisamos
de voc e de seu perfil empreendedor.
Este projeto foi realizado pela parceria estabelecida entre o
Centro Universitrio Positivo (UnicenP) e a Petrobras, representada
pela UN-Repar, buscando a construo dos materiais pedaggicos
que auxiliaro os Cursos de Formao de Operadores de Refinaria.
Estes materiais mdulos didticos, slides de apresentao, planos
de aula, gabaritos de atividades procuram integrar os saberes tc-
nico-prticos dos operadores com as teorias; desta forma no po-
dem ser tomados como algo pronto e definitivo, mas sim, como um
processo contnuo e permanente de aprimoramento, caracterizado
pela flexibilidade exigida pelo porte e diversidade das unidades da
Petrobras.
Contamos, portanto, com a sua disposio para buscar outras
fontes, colocar questes aos instrutores e turma, enfim, aprofundar
seu conhecimento, capacitando-se para sua nova profisso na
Petrobras.

Nome:

Cidade:

Estado:

Unidade:

Escreva uma frase para acompanh-lo durante todo o mdulo.

5
Qumica Aplicada

Sumrio
INTRODUO ........................................................................................................................................................... 7
ORIGEM ..................................................................................................................................................................... 8
1 TPICOS ESPECIAIS DE QUMICA GERAL ................................................................................................... 9
1.1 A constituio da matria ............................................................................................................................. 9
1.1.1 tomo e Elemento Qumico ............................................................................................................ 9
1.1.2 Formao de ons Ctions e nions ........................................................................................... 11
1.1.3 Substncias Qumicas .................................................................................................................... 11
1.2 Misturas ..................................................................................................................................................... 13
1.2.1 Misturas Homogneas .................................................................................................................... 13
1.2.2 Misturas Heterogneas ................................................................................................................... 14
1.3 Transformaes da matria ........................................................................................................................ 14
1.3.1 Transformaes Fsicas .................................................................................................................. 14
1.3.2 Transformaes Qumicas .............................................................................................................. 16
1.4 Desdobramento de misturas ....................................................................................................................... 17
1.5 Ligaes qumicas ...................................................................................................................................... 19
1.5.1 Configurao Eletrnica dos Gases Nobres ................................................................................... 19
1.5.2 Ligao Inica ................................................................................................................................ 19
1.5.3 Ligao Covalente ......................................................................................................................... 21
1.5.4 Ligao Metlica ............................................................................................................................ 22
1.6 Funes Inorgnicas ................................................................................................................................... 24
1.6.1 Conceito de cidos ........................................................................................................................ 25
1.6.2 Conceito de Bases .......................................................................................................................... 28
1.6.3 Conceito de Sais ............................................................................................................................. 29
1.6.4 Conceito de xidos e Perxidos .................................................................................................... 30
1.6.4.1 xidos ................................................................................................................................ 30
1.6.4.2 Perxidos ........................................................................................................................... 31
1.7 Reaes Qumicas ...................................................................................................................................... 31
1.7.1 Classificao das Reaes Qumicas ............................................................................................. 32
1.7.2 Fatores que influem nas Reaes Qumicas ................................................................................... 33
1.8 Clculos Estequiomtricos ......................................................................................................................... 34
1.9 Estudo de solues ..................................................................................................................................... 36
1.9.1 Concentrao de solues .............................................................................................................. 37
1.10 Equlbrio Qumico e Noes de pH ........................................................................................................... 38
1.10.1 Equilbrio Qumico ........................................................................................................................ 38
1.10.2 Equilbrio Inico ............................................................................................................................ 38
1.10.3 Dissociao e Produto Inico da gua .......................................................................................... 38
1.10.4 Noes de pH ................................................................................................................................. 39
1.10.5 Titulao e Indicadores de Titulao ............................................................................................. 40
1.11 Propriedades de alguns elementos metlicos ............................................................................................. 41
1.11.1 Propriedades Fsicas dos Metais .................................................................................................... 41
1.11.2 Propriedades Mecnicas dos Metais .............................................................................................. 41
1.11.3 Metais Ferrosos .............................................................................................................................. 42
1.11.4 Metais no Ferrosos ....................................................................................................................... 43
1.12 Algumas substncias industrialmente importantes .................................................................................... 45

2 TPICOS ESPECIAIS DE QUMICA ORGNICA .......................................................................................... 51


2.1 Introduo qumica orgnica ................................................................................................................... 51
2.1.1 Cadeias Carbnicas ........................................................................................................................ 51
2.2 Derivados Halogenados ............................................................................................................................. 61
2.3 Constituintes do petrleo ........................................................................................................................... 75
2.4 Compostos de cadeia aberta ou alifticos .................................................................................................. 77
2.4.1 Srie das Parafinas - CnH2n + 2 ..................................................................................................................... 77
2.4.2 Srie das Isoparafinas - CnH2n + 2 ..................................................................................................... 78
2.4.3 Srie Olefnica - CnH2n ................................................................................................................. 78
2.4.4 Propriedades dos Hidrocarbonetos Saturados ................................................................................ 79
2.4.5 Reaes dos Hidrocarbonetos Saturados ....................................................................................... 79
2.5 Hidrocarbonetos insaturados ...................................................................................................................... 80
2.5.1 Os Alcenos ..................................................................................................................................... 80
2.5.2 Os Alcinos ...................................................................................................................................... 80
2.5.3 Propriedades dos Hidrocarbonetos Insaturados ............................................................................. 80
2.5.4 Reaes dos Hidrocarbonetos Insaturados ..................................................................................... 81
6 2.6 Compostos de cadeia fechada .................................................................................................................... 81
2.6.1 Srie Naftnica, CnH2n .................................................................................................................... 81
2.6.2 Srie Aromtica ou Benznica ....................................................................................................... 81
EXERCCIOS ............................................................................................................................................................ 97
ANEXO ................................................................................................................................................................... 101
REFERNCIAS ...................................................................................................................................................... 102
Qumica Aplicada

Introduo
A indstria do petrleo, nos seus setores O leo tratado, separado da gua, sais
de prospeco, de explorao, de projeto, de minerais e suspenso de partculas slidas
operao, de desenvolvimento, de vendas e (dessalgao ou dessalinizao) que geralmen-
executivo, tornou-se de tal forma multidisci- te contm e armazenado para posterior trans-
plinar que exige no s a presena de qumi- porte s refinarias ou terminais.
cos e engenheiros qumicos, mas muitos ou- Nas refinarias, os processos e fenmenos
tros profissionais de diferentes ramos da cin- qumicos so os mais diversos e envolvem a
cia e da engenharia. Este fato , especialmen- qumica no s em seus aspectos gerais, mas,
te, relevante nos tempos atuais, uma vez que de forma muito ampla, a qumica orgnica.
as destilaes simples dos primeiros anos da Com uma viso da complexidade do as-
indstria do petrleo foram substitudas, em
sunto e buscando a abrangncia necessria
geral, por procedimentos mais complicados de
formao de operadores, nossa contribuio
refinao, envolvendo numerosas operaes
fsicas e converses qumicas, ou processos vem trazer, sem a pretenso de ser completa
qumicos unitrios de grande complexidade. ou esgotar o assunto, informaes sobre os
Alm disto, a indstria do petrleo vem am- principais fenmenos qumicos que ocorrem
pliando suas necessidades, pois est atingindo dentro de uma refinaria de petrleo, os princi-
muitos outros setores qumicos, fornecendo- pais elementos e compostos qumicos que so
lhes matrias-primas e usando novas substn- utilizados e processados bem como as reaes
cias. Todos os profissionais da indstria do qumicas fundamentais. Todos estes assuntos
petrleo devem estar informados sobre os ou- sero abordados atravs de uma ntima rela-
tros setores para poderem contribuir, de forma o com os aspectos bsicos da qumica fun-
mais eficiente, com o desenvolvimento desse damental. Sero abordados ainda, atravs de
inesgotvel ramo da indstria. exerccios aplicativos, os tratamentos qumi-
Dentre os fenmenos qumicos, a origem, cos das guas de caldeiras e trocadores de ca-
a explorao, o processo de refino, incluindo lor, dos processos de refino, utilidades, trans-
a separao, converso e tratamento do petr- ferncia e estocagem dos produtos gerados em
leo, bem como toda a indstria petroqumica, refinarias de petrleo. Sero tambm objeto
pode-se dizer, compreendem um dos exemplos de discusso terica, os fenmenos de corro-
mais completos e abrangentes da utilizao da so e incrustao de sistemas de resfriamento,
cincia qumica. caldeiras, etc, situaes do cotidiano que ocor-
A qumica comea a ser necessria j no rem em refinarias como conseqncia da ope-
processo de explorao, pois, em algumas
rao de sistemas.
situaes utilizada a injeo de gs, de gua,
ou s vezes de ambos, simultaneamente, com Para que nossa contribuio seja de uma
o objetivo de estimular a extrao do petr- forma mais didtica, este curso ser dividido
leo. Ainda, dependendo do tipo de petrleo, em dois captulos:
da profundidade e do tipo da rocha-reservat- Captulo 1. Tpicos Especiais de Qumica
rio, necessria a injeo de gs carbnico Geral,
(CO2), vapor de gua, soda custica (NaOH),
polmeros e vrios outros produtos, com o 7
Captulo 2. Tpicos Especiais de Qumica
objetivo de aumentar a recuperao ou extra- Orgnica,
o do petrleo.
Aps a explorao, o petrleo segue para todos ilustrados com exerccios envolvendo
os separadores, onde retirado o gs natural. situaes do cotidiano de uma refinaria.
Qumica Aplicada
Origem petrleo tenha sido formado a partir de mat-
Existem muitas teorias sobre a origem do ria orgnica em depsitos martimos nas vizi-
nhanas da terra firme, em um ambiente defi-
petrleo. Algumas defendem a origem vege-
tal ou animal e outras o parentesco com o car- ciente em oxignio e, associado a sedimentos,
que posteriormente se solidificariam em ro-
vo de pedra. Algumas delas realam que qual-
quer material orgnico, de qualquer origem, chas; calcrios, dolomitas, folhelhos e arenitos.
A Figura 1 apresenta os diversos estratos
pode ser transformado em produtos do petr-
em torno da rocha ou areia portadora de leo.
leo. H, entretanto, concordncia em que o

Folhelho impermevel

Gs

Petrleo
te
ixan
a enca
h
Roc
gua salgada
gua salgada







Caminho do leo numa rocha porosa ou areia


Figura 1 Jazimento de leo em um reservatrio natural (Americam Petroleum Institute).

No depsito original, a concentrao de ta que as protenas e os carboidratos solveis


matria orgnica pode no ter sido elevada, so, indubitavelmente, destrudos com rapidez,
mas o petrleo migrou e acumulou-se nos lo- nos processos iniciais de decaimento, pela ao
cais mais favorveis sua reteno, por exem- bacteriana... Os leos graxos so relativamente
8 plo, em arenito poroso, em domos protegidos resistentes ao das bactrias... Os leos graxos
por estratos impermeveis ao leo, ou em fa- (ou cidos graxos) so, provavelmente, a princi-
lhas oclusas nos sedimentos. Brooks (1) comen- pal fonte de onde se formou o petrleo.
(1)
Science of Petroleum, v. 1, p. 52; ECT. v. 10, p. 97-109, 1953 com 52
referncias e discusso detalhada.
Qumica Aplicada

Tpicos Especiais de
Qumica Geral
Captulo 1
1
Autora: Sandra Mara Alberti
Este captulo tem como principal objeti- qumicas, sejam elas entre slidos, lquidos ou
vo introduzir o aluno aos conceitos bsicos de gases, obedecem a leis relativas a suas massas
qumica geral para melhor compreenso dos ou seus volumes. As leis ponderais tratam das
processos, subsidiando a tomada de decises relaes entre as massas de reagentes e as
em situaes de operao e/ou manuteno de massas dos produtos de uma reao qumica.
sistemas e/ou equipamentos em uma refinaria.
A Tabela 1 apresenta as leis ponderais atra-
1.1 A constituio da matria vs da reao de combusto do carvo. A quei-
No final do sculo XVIII e comeo do s- ma do carvo (C), quimicamente denominada
culo XIX, trs cientistas, Lavoisier, Proust e de reao de combusto, com o oxignio do ar
Dalton, atravs de diversas experincias, des- (O2), ir produzir o gs carbnico (CO2). O gs
creveram trs das mais importantes leis que carbnico um dos maiores contribuintes para
buscam explicar a constituio da matria. o efeito estufa e, pode tambm ser encontrado
Estas leis dizem que todas as combinaes nos refrigerantes e em extintores de incndio.

Tabela 1. Leis Ponderais(2)


Primeira Experincia Concluso
Carbono + oxignio gs carbnico Lei de Lavoisier
C + O2 CO2
Lei da Conservao das Massas
3g + 8g 11 g
A soma das massas antes da reao igual soma das massas aps a
reao.
Segunda Experincia Concluso
Carbono + oxignio gs carbnico Lei de Proust
C + O2 CO2
Lei das Propores Constantes
3g + 8g 11 g
A proporo das massas que reagem permanece sempre constante.
6g + 16 g 22 g
9g + 24 g 33 g
Terceira Experincia Concluso
Carbono + oxignio gs carbnico Lei de Dalton
C + O2 CO2
Lei das Propores Mltiplas
3g + 8g 11 g
Quando dois elementos qumicos formam vrios compostos, se a massa de
um participante permanecer constante, a massa do outro s poder variar
Carbono + oxignio gs carbnico
segundo valores mltiplos.
2 C + O2 CO
6g + 8g 14 g
9
Qumica Aplicada
A Tabela 2 apresenta uma explicao para Como o nmero de prtons define a esp-
as Leis Ponderais discutidas anteriormente. cie de tomo, ele passou a ser chamado de
nmero atmico, simbolizado pela letra Z.
Tabela 2. Explicao das Leis Ponderais(2)
Nmero de prtons (p) = nmero atmico (Z) ou Z = p
Lei Explicao
Na primeira experincia: De onde vem a definio:

Lei de
Elemento qumico um conjunto de tomos
Lavoisier com o mesmo nmero atmico.
As partculas (tomos) iniciais e finais so as mes-
mas. Portanto, a massa permanece inalterada.
Exemplos:
Na segunda experincia: Hidrognio tomos que possuem 1 prton
Carbono tomos que possuem 6 prtons
Lei de Oxignio tomos que possuem 8 prtons
Proust
Enxofre tomos que possuem 16 prtons

Nmero de Massa
Como praticamente toda a massa do to-
Duplicando a quantidade de tomos, todas as mas-
sas dobraro. mo est contida em seu ncleo, denominamos
o nmero de prtons (p) mais o nmero de
Na terceira experincia:
nutrons (n) de um tomo, como sendo, o seu
nmero de massa, simbolizado pela letra A.
Ento:
Lei de A = p + n , ou ainda, se p = Z, ento: A = Z + n
Dalton
Exemplo:
Considerando-se que um tomo possua 11
A segunda reao dessa experincia usa o dobro prtons, 12 nutrons e 11 eltrons, seu nme-
do nmero de tomos de carbono, em relao ao ro atmico Z ser 11 (Z = p) e seu nmero de
mesmo nmero de tomos de oxignio. Conseqen- massa A ser 23 (A = Z + n).
temente, a massa de carbono necessria segunda Observao importante: o nmero de
reao ser o dobro da quantidade usada na pri-
meira. massa distinto do conceito de massa do to-
mo e de massa atmica.
Para explicar as leis ponderais, os cientis-
tas estabeleceram a hiptese de que toda ma- Massa do tomo = expressa em unidades
de massa atmica = u
tria seria formada por minsculas partculas,
indivisveis, chamadas de tomos Teoria
Massa Atmica = , por definio, o n-
Atmica de Dalton.
mero que indica quantas vezes a massa do to-
mo mais pesada que a unidade de massa at-
1.1.1 tomo e Elemento Qumico mica (u).
Nmero Atmico
Atualmente, so conhecidos, aproximada-
Na Tabela Peridica (em anexo), so
mente, 110 tipos de tomos diferentes que,
apresentados todos os elementos qumicos,
combinados entre si, das mais diversas ma-
com seus respectivos nmeros atmicos,
neiras, vo dar origem a todo o tipo de mat-
massas atmicas, enquanto que na Figura 2
ria existente.
10 demonstrada a distribuio de Linus
tomos de mesmo tipo so aqueles que
Pauling. Na natureza, podem ser encontra-
possuem o mesmo nmero de prtons (o n- dos cerca de noventa elementos qumicos
mero de nutrons e o nmero de eltrons no diferentes; os demais so produzidos artifi-
precisam ser os mesmos). cialmente pelo homem.
(2)
Qumica Geral, Ricardo Feltre, v. 1, 4. ed., Editora Moderna, 1995.
Qumica Aplicada

Nveis
Subnveis
Nmero mximo de
A Figura 4, exemplifica o conceito de
eltrons por nveis ction, utilizando, para tanto, o tomo do ele-
(K) 1 1s 2
mento sdio (Na).
(L) 2 2s 2p 8

(M) 3 3s 3p 3d 18

(N) 4 4s 4p 4d 4f 32

(O) 5 5s 5p 5d 5f 32

(P) 6 6s 6p 6d 18

7s Figura 4 Ction de Sdio Na+.


(Q) 7 2

O tomo normal de sdio (Na) tem 11


Nmero mximo de 2 6 10 14
eltrons por subnveis prtons, 12 nutrons e 11 eltrons. Ele pode
perder um eltron e transformar-se em ction
Figura 2 Diagrama de Linus Pauling.
sdio (Na+), que ter 11 prtons, 12 nutrons
e 10 eltrons.
1.1.2 Formao de ons Ctions e nions
Um tomo, em seu estado natural, ele- Observe que quando um tomo ganha el-
tricamente neutro, isto , o nmero de eltrons trons, seu tamanho aumenta; quando perde el-
de sua eletrosfera igual ao nmero de prtons trons, seu tamanho diminui; mas, em ambos
do ncleo, e, em conseqncia, suas cargas os casos, sua massa praticamente no se alte-
anulam-se. ra, pois a massa do eltron desprezvel
Um tomo, pode, contudo, ganhar ou per- (9,109390 x 1024 g).
der eltrons da eletrosfera, sem sofrer altera-
es em seu ncleo, resultando ento em par- 1.1.3 Substncias Qumicas
tculas denominadas ons.
Quando um tomo ganha eltrons, ele se Havendo apenas cerca de 90 elementos
transforma em um on negativo, tambm cha- qumicos diferentes na natureza, por que en-
mado de nion. contramos uma variedade to grande de mate-
A Figura 3 exemplifica o conceito de riais diferentes?
nion, utilizando, para isto, o tomo do ele- Porque esses tipos de tomos diferentes
mento cloro. podem reunir-se das mais variadas maneiras
possveis, atravs das ligaes qumicas, for-
mando uma infinidade de agrupamentos dife-
rentes, que podem ser as chamadas molculas
ou aglomerados inicos.
Cada molcula ou aglomerado inico pas-
sa a representar uma substncia pura ou es-
pcie qumica bem definida. Cada substncia
por sua vez representada por uma abrevia-
Figura 3 nion Cloreto Cl . o denominada frmula.
Em cada molcula, encontramos um cer-
O tomo normal de cloro (Cl) tem 17 to nmero de tomos ligados entre si. Nos aglo-
prtons, 18 nutrons e 17 eltrons. Ele pode merados inicos, existem os chamados ons,
ganhar um eltron e transformar-se em nion que so tomos ou grupos de tomos carrega-
cloreto (Cl), que ter 17 prtons, 18 nutrons dos eletricamente. 11
e 18 eltrons.
Quando um tomo perde eltrons, ele se A Figura 5 exemplifica o que chamado
torna um on positivo, tambm chamado de de molcula e o que denominado aglome-
CTION. rado inico.
Qumica Aplicada
Molcula ou A Tabela 3, abaixo, exemplifica o concei-
Substncia Frmula
aglomerado inico to de substncia, frmula, massa molar e Mol.
Hidrognio
Gs incolor, combust- Tabela 3. Exemplos de Substncias Qumicas e
vel, menos denso que o H2 Frmulas
ar (e, por isso, usado em
bales meteorolgicos) Molcula de hidrognio. Substncia Frmula Massa molar Mol
Oxignio Cloreto de sdio NaCl 23 + 35,5 = 58,5 58,5 g
Gs incolor, existente
Amnia NH3 14 + 3 (1) = 17 17 g
no ar e indispensvel O2
respirao dos animais cido sulfrico H2SO4 2 (1) + 32 + 4 (16) = 98 98 g
e vegetais. Molcula de oxignio.
Gs carbnico CO2 12 + 2 (16) = 44 44 g
Enxofre
Etanol C2H6O 2 (12) + 6 (1) + 16 = 46 46 g
P amarelo, muito usa-
do para fabricar outras Propano C3H8 3(12) + 8 (1) = 44 44 g
substncias teis (coran- S8
tes, vulcanizadores da possvel a elaborao de alguns questio-
borracha, etc.) Molcula de enxofre. namentos envolvendo Mol e Nmero de Mols.
gua
Exemplos:
Indispensvel vida dos
H2O 01. Converter a massa em gramas de cido
vegetais e animais.
sulfrico H2SO4 para nmero de mols.
Molcula de gua.
Quantos mols h em 49 g de H2SO4?
Gs carbnico
Gs incolor, usado em Resposta:
extintores de incndio, CO2 A massa molar do H2SO4 = 98 g
em bebidas refrigeran- Assim: 98 g = 1 Mol
Molcula de gs corbnico.
tes, etc.
Portanto: 49 g = x Mol x Mol = 0,5 mol
lcool comum
Lquido incolor, usado Clculo de massa a partir do nmero de
em bebidas alcolicas, CH3 CH2OH mols tambm possvel, basta considerar o
como combustvel, etc. oposto do exemplo acima.
Molcula de lcool.

Sal comum 02. Qual a massa, em gramas, de 0,2 mols do


Slido branco, tambm gs amnia NH3?
chamado sal de cozi- NaCl
nha, muito importante Resposta:
na alimentao. A massa molar do gs NH3 = 17 g, corres-
ponde a 1 Mol
Aglomerado inico de Na+
e Cl que forma o sal de co-
Assim:
zinha. 17 g = 1 Mol
Figura 5 Molcula ou Aglomerado Inico.(2) x g = 0,2 Mols
Portanto
Uma comparao bastante interessante
x g = 3,4 g de gs amnia
sobre o significado de molculas e aglomera-
dos inicos a construo de uma casa, pois
1.1.3.1 Substncias Qumicas Simples
tem-se tijolos, areia, cimento, cal, pedras, fer-
Substncias simples so aquelas for-
ro, etc, com que se podem construir casas e
madas por tomos de um mesmo elemento qu-
prdios totalmente diferentes.
mico.
A representao de uma molcula dada
Exemplos: oxignio (O2), hidrognio (H2),
atravs de sua frmula. A somatria das mas-
oznio (O3)
sas atmicas dos elementos que fazem parte
dessa frmula chama-se massa molar.
Comentrios:
Massa molar = o nmero que identifi-
1. H exemplos de alguns tomos que,
12 ca quantas vezes a molcula de uma substn-
simultaneamente, representam o tomo
cia mais pesada do que 1/12 do tomo de
e a substncia simples. Um tomo de
carbono C12.
hlio (He) representa um tomo de
Molcula grama ou mol = a massa mo-
hlio e tambm a molcula de uma
lar expressa em gramas.
substncia simples.
Qumica Aplicada
2. H tomos que podem agrupar-se de 1.2 Misturas
maneiras diferentes, formando substn-
Aps a compreenso do que seja a subs-
cias diferentes. Por exemplo, o oxig-
tncia simples e a composta, agora possvel
nio pode formar, com dois tomos, uma
entender o conceito de mistura. Foi visto tam-
molcula da substncia simples oxig-
bm que a cada substncia corresponde um tipo
nio e, com trs tomos, uma molcula
de molcula ou de aglomerado inico bem
simples de oznio.
definido e, que existe uma infinidade de subs-
Este fenmeno chamado de Alotro-
tncias puras diferentes.
pia isto , o oxignio e o oznio so
Exemplos dessas substncias misturadas
formas alotrpicas do elemento qumi-
podem ser observados na Figura 6.
co oxignio. Outros exemplos de
alotropia so o carbono, pois forma o
carbono graftico e o diamante; o fsfo-
ro branco (P4) e o fsforo vermelho (P).
3. O nmero de tomos do mesmo ele-
mento chamado de Atomicidade
molculas monoatmicas: tm um
tomo, exemplo: Hlio (He);
No lcool comum, alm das
molculas diatmicas: tm dois to- molculas do prprio lcool
mos, exemplo: oxignio (O2); O ar que respiramos uma (CH3 CH2OH), que so em
mistura onde predominam nmero predominante, en-
molculas triatmicas: tm trs to- molculas de nitrognio (N2) contramos algumas molcu-
e de oxignio (O2). las de gua (H2O)
mos, exemplo: oznio (O3);
molculas poliatmicas: tm mais
que trs tomos, exemplo: fsforo
branco (P4).

1.1.3.2 Substncias Qumicas Compostas


Substncias compostas ou compostos
qumicos so aquelas formadas por tomos
de elementos qumicos diferentes. Se voc observar, cuidadosamente, um paraleleppedo de
o que ocorre, por exemplo, com a gua granito, ver um grande nmero de pontinhos brilhantes e
(H2O), amnia (NH4), lcool comum (CH3 um grande nmero de pontinhos escuros, dispersos pela
massa cor de cinza que constitui a pedra.
CH 2OH), sal comum ou cloreto de sdio
(NaCl). Figura 6 Exemplos de Misturas.

Comentrios: 1.2.1 Misturas Homogneas


Substncia Pura: qualquer substncia, No se pode distinguir, mesmo com aux-
simples ou composta, formada por tomos, lio de microscpios sofisticados, os compo-
molculas ou aglomerados inicos, todos nentes de uma mistura. Uma mistura homo-
iguais entre si. gnea tambm chamada de sistema homo-
a) Uma substncia pura tem propriedades gneo ou soluo.
caractersticas bem definidas. Por exem- Em uma soluo, h o conceito de soluto
plo: a gua, nas condies ambientais, e solvente.
lquida, incolor, inodora, no inflam- Soluto: a substncia que, em geral, en-
vel, etc. contra-se em menor quantidade em uma mis-
tura estando dissolvida pelo solvente.
b) Tem composio qumica constante: Solvente: substncia que dissolve o soluto.
Quando simples formada por um Para exemplificar o conceito de solvente
nico elemento qumico; e soluto, pode-se citar o acar dissolvido na 13
Quando composta formada pelos gua, ou ainda, o oxignio dissolvido na mis-
mesmos elementos qumicos, ligados tura de nitrognio, constituindo o ar que respi-
na mesma proporo em massa (Lei de ramos.
Proust).
Qumica Aplicada
1.2.2 Misturas Heterogneas No tm propriedades caractersticas e bem
Em uma mistura heterognea, possvel definidas: a gua pura congela sempre a
distinguir as substncias que a compem, sen- 0C; uma mistura de gua e sal congelar
do cada poro homognea denominada fase. sempre abaixo de 0C, temperatura esta que
Assim, as misturas podem ser classifica- depender da quantidade de sal na mistura.
das nos seguintes sistemas: 4. A Figura 8 apresenta um fluxograma
1. sistemas monofsicos tm uma ni- dos conceitos estudados at o momento.
ca fase e, portanto, so sistemas ou mis-
turas homogneas;
2. sistemas bifsicos tm duas fases, so
sistemas heterogneos;
3. sistemas trifsicos tm trs fases dis-
tintas, so sistemas heterogneos;
4. sistemas polifsicos tm mais de trs
fases distintas.
Figura 8 Fluxograma da constituio da matria.
Comentrios:
1. Misturas homogneas apresentam pro- 1.3 Transformaes da matria
priedades iguais em todos os seus pon-
tos; nas misturas heterogneas, as pro- 1.3.1 Transformaes Fsicas
priedades variam quando se atravessa a Denomina-se transformao fsica ou fe-
superfcie de separao entre uma fase e nmeno fsico toda mudana que ocorre em
outra. Exemplo: mistura de gua e leo. um sistema em observao, quando esta no
transforma a matria em sua identidade.
Uma mesma substncia, por exemplo, a
leo (com certas propriedades)
gua, pode apresentar-se em diferentes esta-
Superfcie de separao
dos fsicos, isto : na forma slida, lquida e
gua (com propriedades diferentes)
gasosa. Esses estados so denominados esta-
dos fsicos da matria.
Embora existam muitos fenmenos fsi-
Gelo
cos, como o aquecimento de um corpo, a pas-
gua salgada sagem de corrente eltrica por um fio e ou-
Sal no-dissolvido tros, os que mais interessam Qumica so as
mudanas de estado fsico conforme ilustra a
Figura 7 Mistura Heterognea. Figura 9.

2. muito importante no confundir as


fases com as substncias (ou compo-
nentes) existentes em um sistema. Por
exemplo:
Trs fases:
Figura 9 Fluxograma de Mudana de Estados.
Uma fase slida gelo;
Outra fase slida sal no dissolvido;
Uma lquida que uma soluo (mis- importante observar que as mudanas
tura homognea) de sal em gua. de estado fsico de uma substncia pura iro
ocorrer em condies constantes e bem defi-
Duas substncias nidas. So as chamadas constantes fsicas.
gua seja na soluo, seja na forma Na Figura 10, possvel observar que,
de gelo, gua; durante a fuso da gua, por exemplo, a tem-
Sal seja na soluo, seja depositado peratura permanece constante e igual a 0C.
no fundo do recipiente. Este fato define o primeiro patamar do grfi-
14 3. Ao contrrio das substncias puras, co na Figura 11, o qual apresenta a tempera-
pode-se dizer que as misturas: tura de fuso (P.F.) do gelo. Fato idntico
No tm composio constante: pode- ocorre durante a ebulio (100C), resultando
se juntar um soluto em maior ou me- no segundo patamar e que define a temperatu-
nor quantidade; ra ou temperatura de ebulio (P.E.) da gua.
Qumica Aplicada
possvel tambm observar na Figura 11
o grfico de resfriamento de uma substncia,
que nada mais do que o processo inverso.
No processo de aquecimento, as transforma-
es so ditas endotrmicas, isto , absorvem
calor para mudarem de estado fsico. No pro-
cesso de resfriamento, as transformaes so
ditas exotrmicas, isto , perdem calor nas mu-
danas de estado. Figura 12 Temperatura de ebulio de diversas substncias.(2)

Alm das temperaturas de fuso (ou soli-


dificao) e de ebulio (ou de condensao),
outras constantes fsicas tm grande importn-
cia para uma substncia pura. So elas:
a) densidade ou massa especfica cal-
culada como o quociente da massa pelo
volume da substncia.
d = m/V
Figura 10 temp x quant. Calor absorvida.(3) m = massa da substncia em gramas
V = volume da substncia em cm3
d = densidade em g/cm3 ou g/mL

A densidade dos lquidos medida, dire-


tamente, atravs de densmetros, como os exis-
tentes em postos de gasolina.
De acordo com as densidades, os produ-
tos do petrleo podem ser classificados em
leves (baixa densidade ou menos densos) e
pesados (alta densidade ou mais densos).
b) calor especfico quantidade de calor
necessria para aumentar em 1C a tem-
peratura de 1 g da substncia.
Por exemplo: 1 g de gua necessita de 1
caloria para ter sua temperatura aumen-
tada em 1C. Assim, pode-se dizer que o
calor especfico da gua 1cal / g . C.
c) solubilidade definida como a maior
quantidade (em gramas) de uma subs-
tncia que pode ser dissolvida em uma
dada quantidade de um lquido (em ge-
ral em litros), a uma dada temperatura.
Por exemplo: possvel dissolver, no mxi-
mo, 365 g de sal comum em 1 L de gua a 20C.
Sendo especficas para cada substncia
Figura 11 Grfico de aquecimento e grfico de resfriamento.(2)
pura, as constantes fsicas permitem identificar
e caracterizar as substncias. Por exemplo:
Comentrios gua
1. Cada elemento puro ou substncia Lquido, incolor, inodoro e inspido
pura tem sua temperatura de ebulio Temperatura de fuso: 0C 15
e de fuso, que variam muito de uma Temperatura de ebulio:100C a 1 atm
para a outra, conforme demonstra a (atmosfera)
Figura 12. densidade: 1 g/cm3 a 4C e 1 atm
calor especfico: 1 cal/g.C
Qumica Aplicada
As propriedades das substncias puras so leo de carga
catalogadas em livros especiais. As constan- C7H15.C15H30.C7H15

tes fsicas so a identidade de uma substncia, leo craqueado


sendo utilizadas como critrio de pureza. C7H16 + C6H12:CH2 + C14H28:CH2

Craqueamento Reiterado
C2H6 + (C4H8:CH2 + C8H18 + C6H12:CH2) + CH2:CH:CH:CH:CH3 + C2H4
1.3.2 Transformaes Qumicas Gs gasolina materiais formadores gs
de goma
Denomina-se transformao qumica ou
fenmeno qumico toda mudana que ocorre Polimerizao
C2H6 + (C4H8:CH2 + C8H18) + C12H22 C2H4
em um sistema e que provoca transformao Gs gasolina alcatro
+
gs
da matria. Isto , a matria perde sua identi-
dade original transformando-se em outra. importante mencionar que h variaes
Exemplos de transformaes qumicas so dos processos de converso via craqueamen-
as reaes de combusto, oxidao, neutrali- to. Existem os processos de converso via cra-
zao e outras que sero estudadas mais tarde, queamento trmico, cataltico, retardado, hi-
no captulo de reaes qumicas. drocraqueamento cataltico e o hidrocraque-
amento cataltico brando. Todos, entretanto,
Toda transformao qumica uma rea- tm a funo de quebra de cadeia carbnica
o qumica. para a obteno de molculas menores que
as originais e sero discutidos em detalhes
1.3.2.1 Transformaes Qumicas no Petrleo no Captulo 2 Tpicos Especiais de Qumi-
Exemplos muito importantes de trans- ca Orgnica.
formaes qumicas so aquelas observadas
nos Processos de Converso do Petrleo. b) Viscorreduo
Ali ocorrem diversas reaes qumicas, es- um processo que segue a linha do cra-
pecficas de cada processo e que so, em queamento trmico e tem como objetivo a re-
geral, conjugadas com temperatura e pres- duo do tamanho das molculas das substn-
so. muito comum, ainda, a presena de cias, transformando-as em substncias mais
um agente que pode acelerar ou diminuir a leves e mais fluidas. Processo atualmente em
velocidade de uma reao qumica sem, en- desuso.
tretanto, participar quimicamente dela o
catalisador. Estes processos sero detalha- c) Alcoilao cataltica
dos no Captulo 2, Tpicos Especiais de A alcoilao cataltica ou apenas alcoila-
Qumica Orgnica. o, consiste na juno de duas molculas le-
Dentro dos Processos de Converso do ves (menores) para a formao de uma tercei-
Petrleo, podem ser citados: ra de maior massa molar. Esta reao
a) Craqueamento catalisada por um agente de forte carter cido
Decomposio de substncias com gran- (cido fluordrico HF, ou cido sulfrico
des molculas em outras de molculas meno- H2SO4). Exemplo de uma reao de alcoilao:
res, pela ao de temperatura ou de um catali-
sador. Como catalisador, em geral, so utili-
zadas substncias denominadas de zelitos.
Os zelitos so aluminossilicatos, como
por exemplo, o KMg(Si3AlO10)(OH)2.
Um exemplo de transformao qumica
pelo craqueamento a quebra do gasleo pe-
sado, gerando gasolina e leo de reciclo, con-
forme reao qumica a seguir:
C7H15 . C15H30.C7H15 C7H16 + C6H12:CH2 + C14H28:CH2
gasleo pesado gasolina gasolina leo de reciclo
(antidetonante)
16
As vrias fases do craqueamento foram
resumidas no livro Indstria de Processos
Qumicos e so aqui reproduzidas conforme
as reaes seguintes.
Qumica Aplicada
d) Reformao cataltica A Figura 13 apresenta um modelo, embo-
A reformao cataltica ou reforma, como ra antigo, de filtro-prensa.
mais conhecida, tem por objetivo principal
transformar uma nafta de destilao direta, rica
em hidrocarbonetos parafnicos, em outra, rica
em hidrocarbonetos aromticos. Converte,
portanto, a nafta em compostos com maior
nmero de octanas. semelhante ao craquea-
mento, mas so usadas cargas mais volteis.
Os catalisadores contm, em geral, elementos
como o rnio, platina ou cromo. um proces-
so de aromatizao. Um exemplo desse pro-
cesso de converso apresentado pela reao Figura 13 Filtro Prensa.(2)
qumica abaixo.
b) Decantao
tambm um processo mecnico, que
serve para desdobrar misturas heterogneas de
um slido disperso em um lquido ou de dois
lquidos imiscveis entre si.
No desdobramento do petrleo, este pro-
cesso tambm no tem grande utilizao.
A Figura 14 apresenta um tpico processo
de decantao. H, entretanto, outras formas
de decantao como a sedimentao fracionada
e a centrifugao. Os funis de separao ou
decantao tm como propsito a separao
1.4 Desdobramento de misturas de lquidos imiscveis, como por exemplo, leo
O petrleo, para que possa ser efetivamen- e gua. No adequado para aplicao em
te aproveitado, deve ser desdobrado em ou- grandes volumes, como no caso da indstria
tras substncias. Para esse processo, so utili-
de petrleo.
zadas as faixas de ebulio de cada uma de-
las, denominadas fraes.
o
Os processos de desdobramento de mis- can
ta
Sedimen- De
turas, convencionalmente utilizados na qumi- tao

ca, deram origem queles utilizados para o pe-


trleo. Sifonao

Os processos mais comumente utilizados


so a filtrao, a decantao, a destilao e a Figura 14 Processo de decantao tpico.
cristalizao.
a) Filtrao c) Destilao
um processo mecnico, que serve para um processo fsico que serve para des-
desdobrar misturas heterogneas de um sli- dobrar as misturas homogneas, como as so-
do disperso em um lquido ou gs. No desdo-
bramento do petrleo, este processo no tem lues de slidos em lquidos ou solues de
grande utilizao, entretanto, em processos de dois ou mais lquidos. A destilao, por ser
regenerao ou recuperao de leos minerais um processo fsico de separao, no altera as
e produtos do refino do petrleo, muito co- propriedades fsicas dos componentes da mistu-
mum o uso dos chamados filtros-prensa. Este ra ou de cada frao do petrleo, por exemplo.
procedimento pode retirar, conforme o tipo de 17
um processo que tem como base as di-
filtro utilizado, partculas slidas em suspen- ferenas de temperatura de ebulio existentes
so e, se houver aquecimento, pode ainda di-
entre os compostos que coexistem em uma mis-
minuir o contedo de gua presente como
contaminante. tura, como o caso do petrleo. Variando-se as
Qumica Aplicada
condies de aquecimento do petrleo, pos- A conjuno desses dois parmetros, tem-
svel vaporizar-se compostos leves, interme- peratura e presso, encontrados nas torres de
dirios e pesados (funo do tamanho das destilao de refinarias, permite que o petr-
molculas), que, ao se condensarem, podem leo seja separado em suas diversas fraes.
ser separados. A Figura 15 apresenta uma tpica torre de
Alm da temperatura, pode-se utilizar o destilao de petrleo e a Figura 16 um equi-
processo de destilao a vcuo, uma vez que a pamento de destilao em laboratrio, que deu
temperatura de ebulio de uma substncia origem s torres de destilao fracionada, apre-
funo da presso sobre ela exercida. sentadas na Figura 15.

Termmetro Sada de gua


de resfriamento

Condensador
Garras de
Ferro
Balo de
destilao
Mistura a ser fracionada
(digamos dois lquidos
D HALPERN / PR-SOCK PHOTOS

miscveis entre si)

Tela de aquecimento
(tela metlica revestida Entrada de gua Lquido mais
com amianto) de resfriamento
voltil que j
se destilou
Suportes
de ferro

Figura 16 Sistema de destilao em laboratrio.


Figura 15 Torre de destilao em
uma refinaria de petrleo.

d) Cristalizao
A cristalizao um processo fsico que
serve para separar e purificar slidos. A gua
do mar contm muitos sais. Com a evapora-
o da gua, h a cristalizao destes sais, prin-
cipalmente o cloreto de sdio (NaCl, sal de
cozinha). Este procedimento no utilizado
na indstria do petrleo.

e) Dessalinizao
Este no um processo que pode ser consi-
derado de desdobramento de misturas. Contudo, Figura 18 Dessalinizador ou Dessalgadora REPAR
uma anlise mais detalhada dos processos de des- Araucria PR.
dobramento mostra que existe o processo de de-
cantao para separar lquidos imiscveis de den- A dessalinizao ou dessalgao, no pro-
sidades diferentes, leo e gua, por exemplo. cesso de refino do petrleo, muito importan-
A Figura 17 apresenta um decantador utiliza- te, pois se trata de um procedimento de lava-
do em laboratrio e a Figura 18 um exemplo de gem ou de limpeza do cru, para remoo de
dessalinizador utilizado em refinarias de petrleo. sais minerais, gua e sedimentos dissolvidos,
Funil de decantao
que so arrastados nos processos de extrao
Lquido menos denso
do petrleo. Antes do refino, o petrleo deve
ser lavado para no provocar danos s tor-
Lquido mais denso res de destilao.
Torneira
A dessalinizao ou dessalgao no alte-
ra a composio do petrleo, apenas retira
18 impurezas pelo processo de diluio, dissolu-
o, lavagem, decantao e arraste.
Para este procedimento, utilizada a cha-
mada gua de processo, gua tratada atravs
Figura 17 Sistema de decantao. dos processos convencionais para a indstria,
Qumica Aplicada
isto , clarificao e, neste caso, sem clorao, Comparando as propriedades dos gases
para que o cloro residual no oferea possibi- nobres com os outros elementos, observa-se
lidades de transformaes qumicas nesta fase. que eles so elementos muito estveis e, em
geral, apresentam elevados potenciais de io-
1.5 Ligaes qumicas nizao e baixa reatividade qumica.
Uma ligao qumica uma unio entre
tomos. Os qumicos entendem as proprieda- 1.5.1 Configurao Eletrnica dos Gases Nobres
des da matria em termos dos tipos de ligao Qualquer ligao qumica feita atravs
que mantm os tomos unidos. Por exemplo, da eletrosfera, envolvendo somente os eltrons
por que o fosfato de clcio to duro que a mais externos do tomo, sem jamais atingir o
natureza o adotou para a formao dos ossos? ncleo. Logo, indispensvel observar a con-
Por que to difcil fazer compostos a partir figurao eletrnica dos gases nobres, para
do nitrognio do ar? Como podemos fazer entender o motivo da grande estabilidade que
avies e foguetes mais fortes e mais leves? possuem.
Responder perguntas como estas depende do A configurao eletrnica obtida atra-
entendimento dos diferentes tipos de ligao vs do Diagrama de Linus Pauling, confor-
e como podem originar compostos com dife- me foi apresentado na Figura 2.
rentes propriedades. A Tabela 4 apresenta os gases nobres, seu
Uma ligao qumica forma-se entre dois nmero atmico e sua distribuio eletrnica.
tomos se o arranjo resultante de seus dois
ncleos e de seus eltrons tem energia mais Tabela 4. Distribuio Eletrnica dos Gases Nobres
baixa que a energia total dos tomos separados.
Elementos Nmero Configurao Eletrnica
Se a energia mais baixa atingida pela Smbolos Atmico (Z)
transferncia completa de um ou mais eltrons Hlio He 2 1s2
de um tomo para outro, formam-se ons, e o Nenio Ne 10 1s / 2s2 2p6
2

composto mantido pela atrao entre esses


Argnio Ar 18 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6
ons (atrao eletrosttica). Esta atrao t-
Kriptnio Kr 36 1s / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 3d10/ 4s2 4p6
2
pica de uma ligao inica.
Se o abaixamento de energia pode ser atin- Xennio Xe 54 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 3d10/ 4s2 4p6 4d10 / 5s2 5p6

gido pelo compartilhamento de eltrons, en- Radnio Rn 86 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 3d10/ 4s2 4p6 4d10 / 5s2 5p6 5d10 / 6s2 6p2
to, os tomos unem-se atravs de uma liga-
o covalente. Relacionando a estabilidade dos gases no-
Outro aspecto que explica a combinao bres e o fato de no realizarem, espontaneamen-
de tomos atravs das ligaes qumicas a te, ligaes com outros elementos, possvel
busca da estabilidade qumica, conseguida por concluir que sua estabilidade conseqncia
exemplo pelos gases nobres. da configurao eletrnica. Os outros elemen-
Os gases nobres so os 6 elementos da tos estabelecem ligaes para adquirir uma
famlia 8A da tabela peridica: hlio (He), configurao eletrnica parecida dos gases
nenio (Ne), argnio (Ar), criptnio (Kr), nobres e, assim, adquirirem a estabilidade.
xennio (Xe) e radnio (Rn). A principal ca-
racterstica desses elementos a inrcia qu- A Regra do Octeto (Gilbert Newton Lewis)
mica, ligada ao fato de possurem a camada
de valncia completa (camada de valncia Os tomos dos diferentes elementos li-
completa = 8 eltrons na ltima camada de gam-se uns aos outros, doando, recebendo ou
eltrons ou camada eletrnica). Desse modo, compartilhando eltrons, na tentativa de ad-
os gases nobres no apresentam tendncia em quirir uma configurao eletrnica igual de
formar ons (doar ou receber eltrons) espon- um gs nobre: 8 eltrons na camada de
taneamente. Por serem muito estveis, no se com-
valncia ou, ento, 2 eltrons se a camada de
binam com outros tomos espontaneamente.
valncia for a 1 camada.
fato que, dos 110 elementos qumicos
conhecidos, apenas 6, os gases nobres, so 19
encontrados na forma de tomos isolados. Os 1.5.2 Ligao Inica
demais elementos encontram-se sempre liga- Denomina-se ligao inica aquela que
dos uns aos outros, de diferentes maneiras e ocorre pela atrao eltrica entre ons positi-
nas mais diversas combinaes. vos (ctions) e negativos (nions).
Qumica Aplicada
Esses ons so formados, de modo geral, O tomo de sdio possui um eltron na ltima
pelos metais e ametais ou no metais. camada ou camada de valncia. Se perder esse el-
tron, sua camada de valncia passa a ser a anterior,
METAIS(3) NO METAIS
Elementos muito eletropositivos. Elementos muito eletronegativos. que j est completa (2s2 2p6). Ao perder 1 eltron,
Normalmente possuem de 1 a 3 Normalmente possuem de 5 a 7 o sdio transforma-se em ction Na+, que possui a
eltrons na ltima camada ou eltrons na ltima camada ou mesma configurao do gs nobre Nenio.
camada de valncia. Tm camada de valncia. Tm
facilidade em perder esses facilidade em ganhar esses O tomo de cloro possui cinco eltrons na
eltrons e formar ctions. eltrons e formar nions. ltima camada ou camada de valncia. Se ga-
nhar mais 1 eltron, sua camada de valncia
fica completa (3s2 3p6). Ao ganhar 1 eltron, o
Transferncia de eltrons cloro transforma-se em nion Cl, que possui
a mesma configurao do gs nobre Argnio.
Assim, quando os tomos de sdio e clo-
Ctions + nions
ro entram em contato, ocorre a transferncia
de 1 eltron do sdio para o cloro, formando
SUBSTNCIA INICA OU COMPOSTO INICO ctions e nions, respectivamente. A atrao
entre ctinos (+) e nions () ir formar um
A ligao inica pode ser explicada, de composto inico.
forma mais objetiva, utilizando-se o exemplo A representao da Figura 19 pode ser
dos tomos de sdio e cloro. simplificada para:
O tomo de sdio (Na) tem Z = 11 e con-
figurao eletrnica de
1s2 / 2s2 2p6 / 3s1 ltima camada = 1 eltron
O tomo de cloro (Cl) tem Z = 17 e confi- Tendo cargas eltricas opostas, os ctions
gurao eletrnica de e nions atraem-se, mantendo-se unidos pela
1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p5 ltima camada = 7 eltrons. Ligao Inica, que origina, desta forma, o
Nenhum dos dois elementos possui 8 el- cloreto de sdio NaCl sal de cozinha. Na
trons na ltima camada, sendo portanto inst- prtica, a reao qumica no envolve apenas
veis quimicamente. A Figura 19 exemplifica dois tomos, mas sim um grande nmero de-
a ligao qumica entre sdio e cloro. les de modo que no final teremos um aglome-
rado de ons, formando os chamados retculos
cristalinos, conforme apresenta a Figura 20.

20

Figura 19 Representao da ligao inica Na+ e Cl

(3)
Qumica Integral, Marta Reis, Editora FTD, 1993, Figura 20 - Vistas Espaciais do Na+Cl.
Qumica Aplicada
Observaes: Dos elementos da coluna 4A, carbono, si-
1. O reticulado mostrado, na Figura 20, lcio, germnio, estanho e chumbo, que apre-
no pode ser visto, pois muito peque- sentam 4 eltrons em sua ltima camada, ape-
no. Sua forma foi elaborada por meio nas chumbo e estanho tm tendncia a formar
de estudos com Difrao de Raio X. ligaes inicas.
Contudo, possvel observar-se, atra-
vs de uma lupa, os cristais cbicos do 1.5.3 Ligao Covalente
cloreto de sdio. Esta forma cbica dos Os elementos no metlicos podem for-
cristais funo da cristalizao inter- mar nions, porm no formam ctions. En-
na ser cbica. to, como ligam-se entre si? Eles comparti-
lham eltrons. Uma ligao covalente o com-
2. importante lembrar que, na forma- partilhamento de eltrons entre elementos no
o do on, o tomo ir ganhar ou per- metlicos, os ametais.
der eltrons em sua ltima camada ele-
trnica (camada mais externa) e no no A ligao covalente comum baseia-se num
subnvel mais energtico. Os exemplos, compartilhamento de um ou mais pares de el-
a seguir, esclarecem este fato. trons, entre dois tomos, para que ambos ad-
quiram a estabilidade, sendo que o par de el-
Para o tomo de Fe0 a distribuio eletr- trons compartilhado formado por 1 eltron
nica, usando Linus Pauling, fica: desemparelhado de cada tomo envolvido(3).

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 importante observar, que o compartilha-
4s2 ltima camada mento de eltrons feito sempre aos pares,
6 porque em um orbital cabem, no mximo, dois
3d subnvel mais energtico eltrons.
ou A ligao covalente ocorre, diferentemen-
K = 2; L = 8; M = 14 e N = 2 ltima camada te da inica, quando a diferena de eletrone-
gatividade entre os dois tomos no muito
Como discutido no incio desse assunto, acentuada. feita quando, para ganhar a esta-
as ligaes inicas ocorrem entre elementos bilidade, os tomos precisam ganhar el-
eletropositivos, que apresentam tendncia em trons. Ela ocorre entre ametal e ametal, ametal
perder eltrons, tais como os metais, e elemen- e hidrognio ou hidrognio e hidrognio.
tos eletronegativos com tendncia em ganhar As ligaes covalentes do origem s
eltrons, como os ametais. A Tabela Peridi- molculas, que so unidades distintas, forma-
ca (em anexo), mostra que os metais ficam das por um nmero determinado de tomos que
esquerda e os ametais ou no-metais ficam estabelecem ligaes covalentes entre si.
direita. Das colunas A da Tabela Peridica, o Pode-se representar a formao de mol-
nmero de eltrons da ltima camada coinci- culas atravs de frmulas distintas: a eletrni-
ca, a estrutural e a molecular.
de com o prprio nmero da coluna. Assim,
pode-se elaborar uma tabela simplificada, Frmula Eletrnica ou de Lewis
como a da Figura 21, que facilita a compreen- Todos os eltrons da ltima camada so
so da ligao inica. representados ao redor de cada um dos to-
mos envolvidos na ligao, colocando lado a
lado os eltrons que sero compartilhados.
Exemplos:
H o H ou H:H
o o o o
o o
H o Cl
o o
o ou Ho o Cloo
o

Frmula Estrutural 21
Esta frmula evidencia a estrutura da li-
gao. O trao representa cada par de eltrons
que est sendo compartilhado.
Figura 21 Ligao Inica.(2) (5)
Qumica Integral, Marta Reis, Editora FTD, 1993,
Qumica Aplicada
Exemplos: C O diplo representado pela letra grega
mi, que um vetor chamado vetor momen-


H H; H Cl ; HCH to de diplo ou momento dipolar.


C Um vetor possui:
a) mdulo ou intensidade: o valor nu-
Frmula Molecular mrico real relacionado a uma deter-
A frmula molecular mostra apenas o tipo minada unidade;
e a quantidade de tomos que forma uma mo- b) direo: o que existe em comum a uma
lcula. De forma geral, montada conforme srie de retas paralelas;
os seguintes passos: c) sentido: uma das duas orientaes pos-
sveis a partir de uma determinada di-
1. escrevemos os smbolos dos tomos em reo.
ordem crescente de eletronegatividade O vetor momento dipolar sempre apon-
(o menos eletronegativo primeiro); ta para o elemento mais eletronegativo, como
2. cada smbolo seguido de um ndice por exemplo:
sua direita, indicando o nmero de to-
mos de cada elemento na molcula; H Cll
3. o ndice 1 no precisa ser escrito.
Exemplos: As ligaes covalentes so tpicas dos
H2; HCl; CH4; C6H12; H2SO4 compostos orgnicos, pois estes contm, ba-
sicamente, elementos no metlicos como o
Polaridade de uma ligao covalente carbono, oxignio, hidrognio, nitrognio, en-
Em uma ligao covalente pode ou no xofre e outros.
ocorrer a formao de um diplo, dependendo O carbono, nas diversas molculas que
da diferena de eletronegatividade dos tomos forma, faz sempre 4 ligaes covalentes co-
que fazem a ligao. muns e forma uma figura geomtrica tetra-
drica.
Ligao Covalente Apolar Exemplos de compostos orgnicos de im-
Nessa ligao, os tomos possuem a mes- portncia com ligaes covalentes.
ma eletronegatividade, e o compartilhamento
de eltrons de tal forma que a densidade ele-
trnica de um tomo exatamente igual do
outro.
Este tipo de ligao denominada de
covalente ideal e ocorre entre ametais e Gs etano
ametais.
Exemplo:
H2; Cl2; N2.

Ligao Covalente Polar Gs eteno


Nessa ligao, pode ser observada a dife-
rena de eletronegatividade entre os tomos Eventualmente, o carbono poder fazer
que compartilham o par de eltrons. O com- uma ligao tripla com outro tomo, ou ainda
partilhamento de tal forma que o elemento duas ligaes duplas com tomos distintos
mais eletronegativo tem a maior densidade como por exemplo:
eletrnica e o menos eletronegativo a menor. Gs etino HC CH
Exemplo: HCl; HBr; HF. Gs carbnico O C O
No exemplo do cido clordrico HCl, o
cloro mais eletronegativo do que o hidrog- 1.5.4 Ligao Metlica
22 nio e atrai para mais perto de si o par de el- Segundo a teoria da nuvem eletrnica;
trons da ligao, adquirindo um carter nega- o metal seria um aglomerado de tomos, neu-
tivo, representado por; 1. O hidrognio fica tros e ctions, mergulhados em uma nuvem
mais afastado, adquirindo um carter positi- de eltrons livres (em linguagem mais tcni-
vo, 1+. ca: os eltrons esto deslocalizados). Os el-
Qumica Aplicada
trons deslocalizados estariam funcionando Teoria das Bandas Eletrnicas
como Ligao Metlica, mantendo os tomos Utilizando o sdio metlico como exemplo:
aglomerados. Na tem Z = 11 e configurao eletrnica:
No estado slido, os tomos dos metais (e
1s2 2s2 2p6 3s1, representada na Figura 24.
alguns semimetais) agrupam-se de forma ge-
ometricamente ordenada e originam clulas ou
retculos cristalinos. Os retculos unitrios mais
comuns dentre os metais so apresentados na
Figura 22.

Figura 22 Retculos Cristalinos.

Um conjunto muito grande de retculos


cristalinos, formados de estruturas geom-
tricas organizadas cristais, formam a es-
trutura dos materiais metlicos. Ao micros-
cpio, possvel observar-se algo semelhan-
te Figura 23, onde uma grande quantidade
de cristais aparece disposta de forma desor-
denada e delineada pelos chamados contor- Figura 24 Distribuio Eletrnica do Sdio.
no de gros.
Segundo os Postulados de Bohr, os el-
trons movem-se livremente apenas em nveis
permitidos de energia; contudo, entre cada
nvel de energia h uma regio proibida, que
pode ser ultrapassada quando o eltron ganha
energia (um quantum de energia).
No retculo cristalino, os tomos dos me-
tais encontram-se muito prximos e, em fun-
o dessa proximidade, os nveis eletrnicos
mais externos tambm se aproximam e for-
Figura 23 Microscopia Eletrnica do Ao Carbono Zincado.
mam uma banda de energia.
Considerando que nos metais, os el-
Observao Prtica trons de valncia tm baixa energia (ou bai-
Ao limpar bem uma folha de zinco, que, xo potencial de ionizao), fica fcil para
na realidade, uma chapa de ao recoberta por estes ultrapassarem a banda de valncia e 23
uma fina camada de zinco, podero ser vistos, atingirem a banda de conduo. (Figura 25),
mesmo a olho n, os cristais de zinco que for- o que explica a alta condutividade dos
mam a superfcie da chapa. metais.
Qumica Aplicada

Figura 25 Bandas de Valncia do Sdio.

Figura 27 Bandas de Valncia e Conduo de um


Os no metais, pelo contrrio, so, nor- Semicondutor (silcio Si).
malmente, maus condutores (isolantes) de
eletricidade. O enxofre, por exemplo, que Da ligao entre dois ou mais metais, ob-
tem Z = 16 e configurao eletrnica de 1s2 tm-se as chamadas ligas metlicas, podendo
2s2 2p6 3s 2 3p 4, tem orbital 3s 2 lotado e o tambm conter semimetais ou no metais
3p4 quase lotado. O prximo orbital livre
s ser o 4s 2, muito distante para permitir 1.6 Funes Inorgnicas
que o eltron ultrapasse facilmente sendo Os compostos estudados pela Qumica
assim, conseqentemente, o enxofre no Inorgnica so divididos em funes como
conduz eletricidade. A Figura 26 ilustra este os cidos, as bases, os sais, os xido, os
fato. hidretos e os carbetos. Aqui sero estuda-
das apenas as funes cidos, bases, sais e
xidos.
Antes, porm, de dar incio ao estudo das
funes inorgnicas, so necessrios alguns
comentrios sobre a chamada teoria da
dissociao inica de Arrhenius. Arrhenius
verificou, em seus estudos, que algumas solu-
es aquosas conduzem corrente eltrica e
outras no. Ele mostrou que, quando ons eram
dissolvidos em gua, formando um eletrlito,
a soluo conduzia corrente eltrica. Ao con-
Figura 26 Bandas de Valncia e Conduo de Isolantes trrio, se compostos no inicos fossem dis-
(enxofre - S).
solvidos em gua, no se observava a condu-
Os semimetais, especialmente o silcio e o de corrente.
o germnio, tm uma distribuio eletrnica Em sua experincia, para comprovar este
intermediria entre os metais e no metais e, fato, Arrhenius utilizou sal de cozinha e a-
car, observando o fenmeno apresentado na
portanto, apresentam suas bandas de valncia
Figura 28.
e conduo muito prximas, conforme mostra
a Figura 27.
Em temperaturas baixas (< 0C), esses ele- Gerador
Gerador
mentos so isolantes e, temperatura ambi- +
+

ente, esses elementos so pobres condutores


de energia, sendo, por isso, chamados semi-
condutores (semicondutores intrnsecos). O
24 Soluo de gua e acar Soluo de gua e sal comum
aumento da temperatura faz aumentar a A lmpada se mantm apagada, A lmpada se acende, provando que a
provando que a soluo de gua e soluo de gua e sal permite a
condutibilidade dos semicondutores, ao con- acar no permite a passagem da passagem da corrente eltrica
corrente eltrica (soluo no- (soluo eletroltica).
trrio dos metais. eletroltica)

Figura 28 Eletrlitos e No Eletrlitos.


Qumica Aplicada
Eletrlitos so substncias inicas, que Tabela 7. nions Monovalentes
conduzem corrente eltrica em soluo e tam- NIONS MONOVALENTES: 1
bm em estado fundido. Dos halognios HSO13 bissulfito SNC1 tiocianato
O sal de cozinha e outras substncias de F1 fluoreto HSO41 bissulfato HCO13 bicarbonato
Cl1 cloreto CHO12 formiato
carter inico, quando dissolvidos em gua, 1
ClO hipoclorito Do nitrognio C2H3O12 acetato
se subdividem em partculas carregadas ele- ClO12 clorito N31 azoteto
ClO13 clorato NO12 nitrito Dos metais de transio
tricamente, denominadas ons. No caso do sal ClO41 perclorato NO13 nitrato CrO12 cromito
de cozinha (NaCl), tem-se o on positivo Na+, Br1 brometo NH12 amideto MnO14 permanganato
BrO1 hipobromito FeO12 ferrito
denominado de ction e, o on negativo Cl-, BrO21 bromito Do fsforo AuCl14 cloroaurato
denominado de nion. Os ctions caminham BrO13 bromato PO13 metafosfato
BrO41 perbromato H2PO21 hipofosfito Outros
para o plo negativo e, ao contrrio, os nions I1 iodeto H2PO14 dihidrogenofosfato AlO12 aluminato
caminham para o plo positivo. Desse modo, IO1 hipoiodito
1
AsO21 metarsenito
IO 2 iodito Do carbono SbO12 metantimonito
a corrente eltrica tambm flui pela soluo e IO13 iodato CN1 cianeto BiO31 bismutato
acende a lmpada que est representada na IO41 periodato NC1 isocianeto H1 hidreto
OCN1 cianato OH1 hidrxido
Figura 28. Do enxofre NCO1 isocianato BO12 metaborato
Voltando questo das funes inorgni- HS1 bissulfeto ONC1 fulminato BF41 fluorborato
cas; as substncias, para pertencerem mes-
ma funo, devem possuir o mesmo grupo fun- Tabela 8. nions Bivalentes
NIONS BIVALENTES: 2
cional. Grupo funcional significa um tomo,
Do oxignio Do nitrognio FeO42 ferrato
um on ou ainda um agrupamento de tomos O2 xido N2O22 hiponitrito PtCl26 hexacloroplatinato
ou ons, responsveis pela semelhana no com- O22 perxido ZnO22 zincato
O42 superxido Do fsforo
portamento qumico das substncias. HPO32 fosfito Outros
Como a maioria dos compostos inorgni- Do enxofre HPO42 monohidroge- BeO22 berilato
S2 sulfeto nofosfato B4O72 tetraborato
cos so inicos ou podem formar ons, im- SiO32 metassilicato
SO32 sulfito
portantssimo que as tabelas de ctions, Tabe- SO42 sulfato
Do carbono SiF62 fluorsilicato
C22 carbeto SnO22 estanito
la 5 e 6, e de nions, Tabelas 7, 8 e 9, sejam S2O32 tiossulfato CO32 carbonato SnO32 estanato
material de consulta freqente. S2O42 hipossulfito C2O42 oxalato PbO22 plumbito
S2O52 pirossulfito PbO32 plumbato
S2O62 hipossulfato Dos metais de transio Se2 seleneto
Tabela 5. Tabela de Ctions Univalentes S2O72 pirossulfato CrO42 (orto)cromato
Cr2O72 dicromato
SeO32
SeO42
selenito
selenato
S2O82 peroxodissulfato
POSSUEM UMA NICA VALNCIA MoO42 molibidato Te2 telureto
S4O62 tetrationato WO24 tungstato TeO23 telurito
monovalentes bivalentes trivalentes tetravalentes SnO62 politionato
(1+) (2+) (3+) (4+) MnO32 manganito TeO42 telurato
(n = 2, 3, 4, 5, 6) MnO42 manganato
H3O1+ hidrnio Be2+ berlio Al3+ alumnio
NH41+ amnio 2+
Mg magnsio Bi3+ bismuto
Li1+ ltio Ca2+ clcio
Tabela 9. nions Trivalentes
Na1+ sdio Sr2+ estrncio
NIONS TRIVALENTES: 3
Do nitrognio Dos metais de transio Outros
K1+ potssio Ba2+ brio
N3 nitreto [Fe(CN)6]3 ferricianeto BO33 (orto)borato
Rb1+ ubdio Ra2+ rdio AsO33 arsenito
Cs1+ csio Zn2+ zinco Do fsforo AsO43 (orto)arsenato
P3 fosfeto SbO33 antimonito
Ag1+ prata Cd2+ cdmio
PO43 (orto)fosfato SbO43 (orto)antimonato

Tabela 6. Tabela de Ctions Polivantes Tabela 10. nions Tetravalentes


POSSUEM MAIS DE UMA VALNCIA NIONS TETRAVALENTES: 4
Cu1+ cuproso Cu2+ cprico Do fsforo Do carbono Outros
Hg2+ mercuroso Hg2+ mercrico P2O46 hipofosfato C4 carbeto (metaneto) SiO44 (orto)silicato
P2O47 pirofosfato As2O47 piroarsenato
Au1+ uros Au3+ urico 4
Dos metais de transio Sb2O7 piroantimonato
Cr2+ cromoso Cr3+ crmico [Fe(CN)6]4 ferrocianeto
2+
Fe ferroso Fe3+ frrico
2+
Co cobaltoso Co3+ cobltico
Ni2+ niqueloso Ni3+ niqulico
1.6.1 Conceito de cidos
Sn2+ estanoso Sn4+ estnico Segundo Arrhenius, cidos so substncias
Pb2+ plumbloso Pb4+ plmbico que, em solues aquosas inicas, produzem,
Mn2+ manganoso Mn3+ mangans III Mn4+ manganoso como nico ction, o hidrnio H3O+ (ver Ta- 25
Pt2+ platinoso Pt4+ platnico bela 5), formado pela reao de determinados
4+
Ti titanoso Ti4+ titnico
compostos covalentes com a gua.
Arsnico (As) pode formar: As3+ arsenioso e As5+ arsnico Considere, por exemplo, a reao entre o
Antimnio (Sb) pode formar: Sb3+ antimonioso e Sb5+ antimnico cloreto de hidrognio, HCl, e a gua, H2O.
Qumica Aplicada

x x
Classificao dos cidos
HCl + H2O H Cl H Cl Os cidos podem ser classificados de acor-
do com alguns critrios de nmero de elemen-
Como o cloro mais eletronegativo que o tos qumicos que os compem, nmero de hi-
hidrognio, a molcula de HCl polar e o par drognio ionizveis (que se tornam nions ou
de eltrons compartilhado fica, naturalmente, ctions), quanto a presena de oxignio, etc.
deslocado para perto do cloro. O hidrognio Alguns exemplos mais importantes dessas
do HCl, por sua vez, fica com deficincia de classificaes sero discutidos a seguir.
eltrons. Quando esse composto entra em con-
tato com a gua, o hidrognio acaba sendo a) nmero de elementos qumicos
atrado pelo oxignio da gua e deixa seu O cido classificado segundo o nmero
nico eltron com o cloro. de elementos qumicos que forma o cido, por
O tomo de hidrognio formado por um exemplo:
eltron e um prton. Se o nico eltron que cido binrio: HCl (cido clordrico);
possui for perdido, resta o prton, e o hidro- H2S (cido sulfdrico ou gs sulfdrico);
gnio passa a ser representado por H+. HBr (cido bromdrico).
Como o prton precisa de um par de el- cido ternrio: HCN (cido ciandrico);
trons para adquirir estabilidade e o oxignio H2SO4 (cido sulfrico); HNO3 (cido
possui pares de eltrons disponveis, acaba se ntrico); H3PO4 (cido fosfrico).
estabelecendo uma ligao coordenada entre cido quaternrio: HSCN (cido
o prton e o oxignio da gua, formando o isociandrico)
ction hidrnio ou H3O1+.
O cloro ficando com um eltron a mais, b) presena de oxignio
aquele do hidrognio, forma o nion cloreto, hidrcidos: no possuem oxignio na
Cl. importante observar que o cido clor- molcula, como por exemplo: gs
drico de fato cido, quando em soluo aquo- sulfdrico H2S(aq) e cido ciandrico
sa, pois produz ons, o ction hidrnio, H3O1+ HCN(aq). Em um hidrcido, todos os
e o nion cloreto, Cl. hidrognios so ionizveis.
A reao qumica pode ser representada oxicido: possui o oxignio na mol-
da seguinte forma: cula, como por exemplo o cido
fosfrico H3PO4(aq), o cido fosforoso
HCl + H2O H3O+(aq) + Cl (aq), H3PO3(aq).
onde aq = aquoso A nomenclatura dos oxicidos funo
do nmero de oxidao (NOX) do elemento
Nomenclatura dos cidos central. Exemplo:
A nomenclatura dos cidos segue o seguin- HN5+O3 = cido ntrico ico para o maior
te esquema: nmero de oxidao
A palavra cido seguida do nome do nion HN3+O2 = cido nitroso oso para o me-
(Tabelas 7, 8 e 9) com a terminao do nion nor nmero de oxidao
trocada, conforme indicado abaixo.
c) grau de hidratao
Os exemplos da Tabela 11, podem ilus- cido orto: possui grau de hidratao
trar a questo da nomenclatura. normal. So aqueles cidos oxigenados
cujos nomes terminam em ico. O prefi-
Tabela 11. Nomenclatura de cidos xo orto optativo, pode ou no ser in-
cido nion (aq) Nox do elemento
cludo ao nome. Exemplo: H3PO4(aq)
Frmula (Frmula/nome) Nome do cido principal e sua cido fosfrico ou cido ortofosfrico.
Molecular influncia no nome
cido meta: o cido oxigenado que
HCl (aq) Cl: cloreto cido Clordrico HCl1-(aq): drico
26 possui o menor grau de hidratao pos-
1
HClO (aq) ClO : hipoclorito cido hipocloroso HCl1+O(aq): hipo...oso svel. O prefixo meta obrigatrio. So
HClO2(aq) ClO21 : clorito cido cloroso HCl3+O2(aq): oso obtidos pela desidratao (retirada de
1
HClO3(aq) ClO : clorato
3 cido clrico HCl5+O3(aq): ico uma molcula de gua) do cido orto
HClO4(aq) ClO41 : perclorato cido perclrico HCl7+O4(aq): per...ico correspondente.
Qumica Aplicada
Exemplo: Exemplos:
HI cido ioddrico - (18C) = 95%
HBr cido bromdrico - (18C) = 93,5%
HCl cido clordrico - (18C) = 92,5%
HNO3 - cido ntrico - (18C) = 92%
H2SO4 cido sulfrico - (18C) = 61%

Os cidos so chamados semifortes ou


cido piro: aquele cujo grau de hidra- mdios se o seu grau de ionizao estiver com-
tao intermedirio entre o orto e o preendido entre 5% e 50%.
meta. O prefixo piro obrigatrio. Es-
ses cidos so obtidos pela condensa- Exemplos:
o de duas molculas do cido orto H2SO3 cido sulfuroso - (18C) = 30%
com a perda simultnea de uma mol- H3PO4 cido fosfrico - (18C) = 27%
cula de gua. Exemplo: cido pirofos-
frico H4P2O7 (aq) HF cido fluordrico - (18C) = 8,5%

Os cidos so chamados fracos se o seu


grau de ionizao for inferior a 5%. Exemplos:
H2S gs sulfdrico - (18C) = 0,076%
H3BO3 cido bromico - (18C) = 0,075%
HCN cido ciandrico - (18C) = 0,008%
d) temperatura de ebulio: pontos de
Principais cidos presentes em Refina-
ebulio medidos presso normal (1 rias de Petrleo
atm) cidos fortes:
cido voltil: baixa temperatura de ebu- H2SO4 cido sulfrico (oxicido, tern-
lio (P.E.). Exemplos: HCl(aq) com P.E. rio e fixo).
85C; H2S(aq) com P.E. 59,6C; HCN(aq) nas reaes de esterificao, hidratao e
com P.E. 26C. alcoilao cataltica;
cido fixo: alta temperatura de ebuli- no tratamento de efluentes industriais; tem
o (P.E.). Exemplos: H2SO4(aq) com massa molar = 98 (H = 1; S = 32; O = 16; total =
P.E. 340C; H3PO4(aq) com P.E. 213C. 98); na concentrao de 93,2%, como encontra-
do comercialmente, no muito corrosivo. Sua
e) grau de ionizao: um dos critrios principal utilizao na correo de pH de
efluentes alcalinos. Na coagulao de efluentes
mais importantes de classificao dos fortemente alcalinos, o sulfato de alumnio (sal),
cidos segundo seu grau de ionizao. geralmente, usado para diminuir a concentrao
Grau de Ionizao (): a relao entre do coagulante. Em efluentes contendo bicarbona-
o nmero de molculas ionizadas e o nmero tos (sal), reage formando o sulfato de clcio (sal).
de molculas dissolvidas. HCl cido clordrico (hidrcido, binrio
e voltil); massa molar = 36,5 (H = 1; Cl =
n de molculas ionizadas 35,5; total = 36,5); usado em substituio ao
= cido sulfrico, com a desvantagem de apre-
n de molculas dissolvidas sentar-se mais caro.

O grau de ionizao tambm pode ser ex- cidos semifortes:


presso em % (0 < < 100%) e mede, portan- HF cido fluordrico (hidrcido, binrio
to, a maior ou menor tendncia ionizao. e voltil); massa molar = 20 (H=1; F = 19; total
O grau de ionizao depende da tempera- = 20); utilizado principalmente em reaes
de alcoilao cataltica como catalisador. 27
tura.
H3PO4 cido fosfrico (oxicido, tern-
Os cidos so chamados fortes se o seu rio e fixo); massa molar = 97,9 (H = 1; O = 16;
grau de ionizao for maior do que 50%. P = 30,9; total = 97,9); utilizado na reao de
polimerizao do diisobuteno tetrapropeno
Qumica Aplicada
1.6.2 Conceito de Bases b) solubilidade em gua
Bases so compostos de carter predomi- Muito solveis: so os hidrxidos de-
nantemente inico ou molecular, capazes de rivados dos metais alcalinos (famlia 1
se dissociarem, em gua, liberando ons, dos A da Tabela Peridica Li, Na, K, Cs,
quais o nico nion o hidrxido (OH1-). Rb e o hidrxido de amnio NH4OH).
Exemplo:
Parcialmente solveis: so as bases deri-
NaOH + H2O Na 1+
(aq)
1
+ OH (aq) vadas dos metais alcalinos terrosos (famlia 2A
Hidrxido de sdio on da Tabela Peridica: Mg, Ca, Sr, Ba).
hidrxido
Praticamente insolveis: todos os outros
Nomenclatura das Bases hidrxidos.
Para dar nomes s bases, deve-se obser- c) grau de ionizao
var os seguintes procedimentos: O grau de ionizao de uma base mede a
a) quando o ction possui uma nica sua fora. O conceito anlogo ao grau de
valncia
dissociao dos cidos.
hidrxido + de + nome do ction
Bases fortes: bases inicas e o grau de
Exemplos: dissociao chega a praticamente 100%. Nes-
AgOH hidrxido de prata se grupo, esto includas as bases dos metais
alcalinos e dos alcalinos terrosos.
Bases fracas: so as bases predominante-
NaOH hidrxido de sdio mente moleculares, cujo grau de dissociao,
em geral, inferior a 5%. Nesse, incluem-se o
b) quando o ction possui mais de uma
valncia hidrxido de alumnio, hidrxido de amnio e
hidrxido + nome do ction hidrxidos dos demais metais.

Exemplos: Principais Bases presentes em Refina-


Fe(OH)2 hidrxido ferroso ou hidrxido rias de Petrleo
de ferro II Bases fortes:
Fe(OH)3 hidrxido frrico ou hidrxido NaOH hidrxido de sdio
de ferro III No tratamento MEROX para GLP,
NAFTA, querosene e diesel e, tambm na pr-
Observao: lavagem custica para a remoo do gs
a menor valncia de um ction
sulfdrico (H2S), conforme as reaes a seguir:
indicada pelo sufixo oso;
a maior valncia de um ction
indicada pelo sufixo ico. 2 NaOH + H2S Na2S + 2 H2O
RSH + NaOH RSNa + H2O
Classificao das Bases
As bases so classificadas segundo trs NaOH + R COOH R COONa + H2O
critrios principais:
a) nmero de hidrxidos No tratamento BENDER oxidao
monobase: possui apenas um grupo cataltica de mercaptanas a dissulfetos, em meio
OH1- na frmula: alcalino, na presena de catalisador de sulfeto
NaOH hidrxido de sdio de chumbo (PbS), conforme reaes seguintes:
Dibase: possui dois grupos OH1- na fr-
PbS
mula: 2 RSH + 1/2O2 RSSR + H2O
Ca(OH)2 hidrxido de clcio PbS
Tribase: possui trs grupos OH1- na fr- 2 RSH + S + NaOH RSSR + Na2S + H2O
mula:
28 Al(OH)3 hidrxido de alumnio No processo de tratamento de gua acerto
Tetrabase: possui quatro grupos OH1- do pH de floculao. Para correo de pH de
na frmula: efluentes cidos so utilizadas, de forma geral,
Sn(OH)4 hidrxido de estanho duas importantes bases, o hidrxido de sdio ou o
hidrxido de clcio, ambas bases fortes. As reaes
Qumica Aplicada
que ocorrem nesse processo so de neutraliza- bm no possui o nion hidrxido, OH1. O
o e sero estudadas nos prximos captulos. nome do sal formulado segundo:
O que importante saber sobres essas duas
bases: Nome do nion + de + nome do ction
1. NaOH hidrxido de sdio nome co-
mercial: soda custica; massa molar = 40 A preposio de pode ser dispensada nos
(Na = 23; O =16; H = 1; total =40); casos em que o ction possui mais de uma
fornecida em soluo concentrada, po- valncia.
dendo ser diluda para aplicao; tem Exemplos:
reao rpida e uniforme, formando Ca3(PO4)2 = fosfato de clcio
produtos solveis. A desvantagem em Fe(NO2)2 = nitrito de ferro II ou nitrito ferroso
sua aplicao o alto custo.
b) Sal cido
2. Ca(OH)2 hidrxido de clcio nome o sal que possui em sua frmula o hi-
comercial: cal extinta ou cal hidratada; drognio ionizvel, produzindo o ction H3O1+,
apresenta-se na forma de p; massa mo- no possui porm o nion OH1-. O nome desse
lar = 74 (Ca = 40; O = 16; H = 1; total tipo de sal pode ser formulado conforme um
= 74). Devido ao baixo custo, o dos esquemas seguintes:
alcalinizante mais utilizado no trata-
mento de guas de abastecimento e de Nome do nion + prefixo mono, di ou tri + cido +
efluentes industriais. Suas principais de + nome do ction
utilizaes, no tratamento de efluentes ou
industriais, so a elevao do pH, pre- prefixo mono, di ou tri + hidrognio + nome do nion
cipitao de metais pesados e remoo + de + nome do ction
de fsforo. As solues so preparadas
em concentraes entre 2% a 10%. Po- Os prefixos, em ambos os casos, so para
dendo ser tambm utilizada a seco, atra- indicar o nmero de hidrognios ionizveis.
vs de dosadores volumtricos e
gravimtricos. Exemplos:
NH4HSO4 sulfato monocido de amnio
1.6.3 Conceito de Sais ou monoidrogenossulfato de amnio. Nesse
Sais so compostos de carter predomi- caso em especfico, h ainda a possibilidade
nantemente inico ou predominantemente do nome usual, bissulfato de amnio.
molecular, capazes de se dissociar na gua li- NaHCO3 sulfato monocido de sdio,
berando ons, mesmo que extremamente pou- monocarbonato de sdio ou, mais comumente
cos, dos quais pelo menos um ction dife- empregado, bicarbonato de sdio.
rente do hidrnio (H3O1+) e pelo menos um Ca(HSO4)2 sulfato dicido de clcio ou
nion diferente do hidrxido (OH). dissulfito de clcio;
Exemplos:
c) Sal Bsico
CaSO4 sulfato de clcio todo o sal que possui o nion OH1 em
CaSO4 + H2O Ca2+ + SO42- sua frmula e no possui o ction H3O1+. O
NaCl Cloreto de sdio nome do sal bsico segue um dos procedimen-
NaCl + H2O Na1+ + Cl1 tos descritos:
Ca(HCO3)2 bicarbonato de clcio Nome do nion + prefixo mono, di ou tri + bsico +
Ca(HCO3)2 + 2H2O Ca2+ + 2H3O1+ + 2CO32 de + nome do ction
ou
Prefixo mono, di ou tri + hidrxi + nome do nion +
Nomenclatura dos Sais de + nome do ction
Os sais so divididos em seis grupos, con-
forme apresentado a seguir. Exemplo: 29
a) Sal Neutro Mg(OH)Cl cloreto monobsico de
todo o sal que no possui, na sua fr- magnsio (cloreto bsico de magnsio) ou
mula, o hidrognio (no forma o H3O1+) e tam- monohidroxicloreto de magnsio ou ainda
hidroxicloreto de magnsio.
Qumica Aplicada
d) Sal Duplo ou Misto NaS sulfeto de sdio:
o sal que possui dois ctions ou dois Com massa molar = 55 (Na = 23; S = 32;
nions diferentes, excluindo o nion OH1 e o total = 55); na forma de p branco e produto
ction H3O1+. de reao na remoo de sulfetos atravs da
O nome do sal duplo quanto ao nion se- Lavagem custica.
gue o procedimento abaixo. CaCO3 carbonato de clcio e MgCO3
carbonato de magnsio:
Nome do nion + nome do nion + nome do ction Com massa molares = 100 (Ca = 40;
mais eletronegativo menos eletronegativo. C = 12; O = 16; total = 100) e = 84,3 (Mg =
24,3; C = 12; O = 16; total = 84,3); respec-
Exemplo: tivamente, e, na forma de p branco, prati-
Mg(NO3)Cl nitrato-cloreto de magnsio camente insolveis em gua, formam-se em
tubulaes e/ou equipamento de troca tr-
O nome do sal duplo quanto ao ction se- mica como resultado da evaporao da
gue o procedimento abaixo. gua. Depositam-se nessas tubulaes e/ou
equipamentos formando as chamadas
Nome do nion + duplo + de + nome do ction + nome do ction incrustraes que impedem a troca trmica
mais eletropositivo menos eletropositivo
e, muitas vezes, podem levar a processos
Exemplo: de entupimento.
NaKSO4 sulfato duplo de sdio e pots-
sio ou sulfato de sdio e potssio Al2(SO4)3 sulfato de alumnio:
Com massa molar = 342 (Al = 27; S = 32;
e) Sal Hidratado O = 16; total = 342), um p branco utilizado
o sal que possui molculas de gua agre- como floculante/coagulante qumico no trata-
gadas ao seu arranjo cristalino. As molculas mento de efluentes e gua industrial.
de gua encontram-se em propores determi- Outros sais como o sulfato frrico
nadas em relao frmula do sal. A essa pro- Fe2(SO4)3, sulfato ferroso FeSO4, cloreto
poro d-se o nome de grau de hidratao, frrico FeCl3 e cloreto ferroso FeCl2, so
que indicado na frmula por um ponto. tambm utilizados como floculantes/coagulan-
A nomenclatura desses sais segue a regra tes em processos de tratamento de gua e
geral: efluentes industriais.
Nome do sal + prefixo do grau de hidratao + hidratado 1.6.4 Conceito de xidos e Perxidos
Exemplos: 1.6.4.1 xidos
So formados por apenas dois elementos
CaCl2 . 2 H2O cloreto de clcio diidratado; onde um deles o oxignio.
CuSO4 . 5 H2O sulfato cprico pentaidratado; A nomenclatura oficial para xidos baseia-
Na2B4O7 . 10 H2O tetraborato de sdio decaidratado. se no uso dos prefixos mono, di, tri, tetra, etc.,
para indicar tanto o nmero de tomos de oxi-
Principais Sais presentes em Refinarias de gnio como o nmero do outro elemento, pre-
Petrleo sente na frmula do xido.

Sais Neutros Exemplos:


AlCl3 cloreto de alumnio: Cl2O7 = heptxido de dicloro;
Com massa molar = 133,5 (Al = 27; Cl = Al2O3 = trixido de dialumnio ou xido
35,5; total = 133,5); na forma de p branco e de alumnio
utilizado como catalisador no processo de Fe2O3 = trixido de diferro ou xido de
alquilao cataltica. ferro III ou xido frrico
30 CaO = monxido de clcio
PbS sulfeto de chumbo:
Os xidos podem ser classificados
Com massa molar = 239 (Pb = 207; S = 32;
como inicos, covalentes, anfteros, neu-
total = 239); na forma de p branco, utilizado
tros e mistos.
no Tratamento Bender.
Qumica Aplicada
Os xidos inicos ou bsicos so, em ge- monxido de silcio (slica), ambos utili-
ral, formados por metais alcalinos, alcalinos zados como catalisadores em reaes dos
terrosos e metais de alta eletropositividade. processos de refino, principalmente as de
craqueamento.
Exemplos: A slica ativada pode tambm ser utiliza-
Na2O monxido de sdio; da como auxiliar em processo de floculao/
MgO monxido de magnsio coagulao em tratamentos de gua e efluentes
K2O monxido de potssio; industriais.
CaO monxido de clcio (cal virgem)
CrO monxido de cromo; 1.6.4.2 Perxidos
Os perxidos so compostos binrios que
Dentre os xidos inicos de importncia apresentam dois oxignios em sua estrutura
para uma Refinaria de Petrleo, o mais conhe- cada um deles com nmero de oxidao
cido , sem dvida, o CaO monxido de cl- (NOX) igual a 1.
cio utilizado como floculante/coagulante em Os perxidos reagem com gua ou cido
processos de tratamento de gua e efluentes produzindo gua oxigenada ou perxido de
industriais. hidrognio H2O2.
Os xidos covalentes ou cidos so aque- A nomenclatura feita com a palavra
les formados por elementos que possuem alta perxido seguida do nome do elemento que o
eletronegatividade como os ametais, ou ain- compe.
da, por metais de baixa eletropositividade.
Por exemplo:
Exemplos: Na2O2 perxido de sdio;
CO2 dixido de carbono; H2O2 perxido de hidrognio;
SO3 trixido de enxofre; K2O2 perxido de potssio.
CO monxido de carbono;
SO2 dixido de enxofre; Dentre os perxidos, o que representa
ClO2 dixido de cloro. maior importncia para uma refinaria o
perxido de hidrognio.
Dentre os xidos covalentes de importn- Pode ser utilizado como oxidante em pro-
cia para uma Refinaria de Petrleo, podem ser cessos de tratamento de gua e efluentes in-
mencionados os seguintes: dustriais.
ClO2 dixido de cloro utilizado como
oxidante de matria orgnica em processos de
tratamento de gua e efluentes industriais; 1.7 Reaes Qumicas
SO2 dixido de enxofre utilizado como Todo o fenmeno qumico uma reao
substncia redutora de compostos presentes em qumica.
guas e efluentes industriais. A reao qumica representada pela
Os xidos anfteros so xidos de carter equao qumica. Assim, por exemplo, o fe-
intermedirio entre o inico e o covalente. So nmeno da combusto pode ser representado
formados por elementos de eletronegativida- por uma equao qumica como segue:
de mdia, que podem ser metais ou semime-
tais. O que ir determinar o comportamento 2 H2(g) + 1 O2(g) 2 H2O(l)
como inico (bsico) ou covalente (cido) ser
a substncia com a qual forem reagir. coeficientes de reao

Exemplos: Uma reao qumica pode ento ser repre-


Al2O3 trixido de dialumnio (alumina); sentada por:
ZnO monxido de zinco; 1. no primeiro membro ( esquerda), in-
PbO monxido de chumbo; dicamos a frmula das substncias que
SiO2 monxido de silcio (slica) vo interagir e sofrer a transformao. 31
Cada espcie de substncia separada
Dentre os xidos anfteros de importn- da outra pelo sinal de soma (+). A esse
cia para uma Refinaria de Petrleo podem ser conjunto d-se o nome de reagentes;
citados o trixido de dialumnio (alumina) e o 2. no segundo membro ( direita) so in-
Qumica Aplicada
dicados os produtos, substncias que re- 2 H2 (g) + 1 O2(g) 2 H2O (l)
sultaram da reao (transformao qu- 2 : 1 : 2 coeficientes da reao
mica) entre os reagentes. Separam-se
os produtos, se houver mais de um, pelo Esses nmeros so os coeficientes da rea-
sinal de soma (+) semelhana dos o e indicam o nmero de frmulas (propor-
reagentes; o) de cada substncia participante.
3. os produtos e reagentes so separados
por uma seta que aponta na direo da
formao dos produtos. Por conveno, 1.7.1 Classificao das Reaes Qumicas
da esquerda para a direita; As reaes qumicas podem ser classifi-
4. sobre a seta podem ser colocados al- cadas segundo diversos critrios:
guns smbolos indicando em que con- a) reaes com liberao ou absoro de
dies a reao qumica ocorreu, por calor;
exemplo: b) reaes de adio ou sntese;
c) reaes de decomposio ou anlise;
Condies de Reao d) reaes de deslocamento ou simples
luz (energia luminosa) troca;
e) reaes de dupla troca ou permutao;
energia eltrica f) reaes de hidrlise;
calor g) reaes de oxi-reduo.
cat catalisador = substncia que aumen-
ta ou diminui a velocidade de uma reao a) Reaes Qumicas com Liberao ou
qumica Absoro de Calor
aq. meio aquoso Reaes exotrmicas reaes que libe-
ram calor, por exemplo, a combusto (quei-
2 H2(g) + 1 O2(g) 2 H2O(l) ma) do carvo.
reagentes produtos C + O2 CO2 + calor

coeficientes de reao Reaes endotrmicas reaes que absor-


vem (consomem) calor, por exemplo, a reao
Por exemplo, se uma reao qumica ne- de sntese do monxido de nitrognio.
cessita de calor para ocorrer, ela pode ser re-
presentada como segue: N2 + O2 + calor 2NO

REAGENTES PRODUTOS b) Reaes Qumicas de Adio ou Sn-


tese
Importante mencionar que, em uma rea- So reaes em que duas ou mais substnci-
o qumica, os tomos no se transformam as reagem produzindo uma nica substncia mais
em outros tomos. Tambm, no ocorre a per- complexa. A combusto (queima) do carvo e
da de tomos. A transformao ocorre apenas do enxofre so exemplos tpicos de sntese.
em nvel de substncia. Os tomos das subs- C + O2 CO2 + calor
tncias apenas se agrupam de forma diferente S + O2 SO2 + calor
para formarem novas substncias. Os tomos
de cada elemento que aparecem no reagente Outro exemplo de reao de sntese a
so os mesmos que aparecem nos produtos, formao de cal hidratada.
somente a combinao foi modificada. CaO + H2O Ca(OH)2
Coeficiente de uma reao qumica c) Reaes Qumicas de Anlise ou De-
Os coeficientes so os menores nmeros composio
inteiros que tornam verdadeira a igualdade de So aquelas em que uma substncia divi-
32 tomos nos dois membros da equao qumi- de-se em duas ou mais substncias de estrutu-
ca, isto , que tornam a reao corretamente ras mais simples. Por exemplo:
balanceada.
A equao de formao da gua, por exem-
2KClO3 2KCll + 3O2
plo, torna-se balanceada pelos seguintes nmeros: MnO2
Qumica Aplicada
Certas reaes de anlise ou decomposi- As reaes de precipitao tm duas apli-
o recebem nomes especiais, por exemplo: caes principais. Uma de produzir compos-
Pirlise: decomposio pelo calor, na in- tos. A estratgia escolher solues de parti-
dstria tambm chamada de calcinao; da (reagentes) que possam dar, como produto,
Fotlise: decomposio pela luz; o composto desejado, na forma de precipita-
Eletrlise: decomposio por meio de cor- do, isto , insolvel. Este precipitado pode,
rente eltrica. ento, ser recuperado atravs de tcnicas fsi-
cas de separao, por exemplo, a filtrao.
d) Reaes Qumicas de Deslocamento Uma segunda aplicao a anlise qu-
ou Simples Troca mica, isto , a determinao de substncias
So reaes tambm chamadas de substi- presentes em uma amostra anlise gravim-
tuio e ocorrem quando uma substncia sim- trica.
ples reage com uma substncia composta e
desloca, desta ltima, uma nova substncia Reao de Neutralizao:
simples. Por exemplo: Nesse tipo de reao est includa a rea-
o de neutralizao, isto , a reao entre uma
Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu base e um cido.

Esta reao pode ser facilmente compro- HCl + NaOH NaCl + H2O
vada: mergulhe um prego (ferro) em uma so-
luo de CuSO4 (pode ser comprada em loja O exemplo simples demostra a troca en-
de ferragens) e, aps alguns minutos, retire o tre os reagentes, formando como produto sal e
prego da soluo. Ele ir apresentar depsitos gua. Em qualquer reao de neutralizao, o
avermelhados so depsitos de cobre. ction do sal vem da base e o nion vem do
Outra reao de deslocamento que pode cido.
ser facilmente comprovada a reao do ferro
com cido clordrico. f)Reaes de Hidrlise
Mergulhe um prego em soluo de ci- As reaes de hidrlise ocorrem como um
do clordrico (HCl) diludo em gua; aps processo inverso ao da neutralizao. O rea-
alguns segundos, poder ser observado o gente, ao reagir com gua, produz uma base e
desprendimento de bolhas de hidrognio, um cido, isto , as substncias que lhe deram
segundo a reao: origem. Por exemplo:

Fe + 2HCl FeCl2 + H2 NH4Cl + H2O NH4OH + HCl

e) Reaes Qumicas de Dupla Troca ou Aqui aparece o conceito de reao rever-


Dupla Substituio svel, isto , o sentido da reao tanto pode ser
Essas reaes ocorrem quando dois com- da direita para a esquerda como da esquerda
postos reagem, permutando entre si dois ele- para a direita.
mentos ou radicais e originam dois novos com- Reaes irreversveis, como as j discuti-
postos. Por exemplo: das, s ocorrem em um nico sentido. Con-
vencionalmente, as equaes so representa-
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3 das como reagentes = produtos, isto , da es-
querda para a direita.
Reao de Precipitao: Reaes de hidrlise so importantes nos
A reao entre cloreto de sdio e nitrato processos de refino, principalmente, quando
de prata pode ser denominada de reao de o leo passa pela dessalinizao. Nas dessal-
precipitao. Solues de cloreto de sdio e gadoras, freqentemente, ocorrem processos
nitrato de prata produzem eletrlitos fortes de hidrlise para a limpeza do cru.
(bons condutores de corrente eltrica). Quan-
do h a reao entre dois eletrlitos fortes, g) Reaes de Oxi-Reduo 33
ocorre uma reao de dupla troca, produzin- As reaes de oxi-reduo pertencem a
do um precipitado. No caso da reao acima, uma classe especial de reaes qumicas, pois,
o cloreto de prata um slido insolvel que so muito versteis. Muitas reaes comuns,
precipita no fundo do recipiente de reao. como a combusto, a corroso, a fotossntese,
Qumica Aplicada
o metabolismo do alimento e a extrao de Embora a discusso do fenmeno da oxi-
metais dos minrios, parecem completamen- reduo tenha sido efetuada separadamente,
te diferentes, mas, para o olho do qumico, elas muito importante compreender que estas reaes,
so, na verdade, diferentes aspectos de um oxidao e reduo, ocorrem simultaneamente.
nico tipo de evento. Sempre que um elemento perde eltrons, outro,
So reaes em que h variao do n- na mesma reao, dever receber esses eltrons.
mero de oxidao dos elementos envolvidos. O elemento que se oxida (perde eltrons)
Os exemplos abaixo podem definir com exa- chamado de agente redutor, e, o elemento
tido o conceito. que se reduz (ganha eltrons) dito agente
Reao de oxidao: perda de eltrons oxidante.
aumento do nmero de oxidao (NOX) de um So reaes de oxi-reduo algumas rea-
elemento quando reage com outro. es de sntese e anlise e todas as reaes de
deslocamento. Nenhuma reao de dupla tro-
Fe0 Fe3+ ca faz reao de oxi-reduo.

Reao de oxidao do ferro, tambm cha- 1.7.2 Fatores que influem nas Reaes
mada corroso. O ferro perdeu trs de seus el- Qumicas
trons, desequilibrando a reao entre as car-
Vrios so os fatores que influenciam, di-
gas positivas (prtons do ncleo) e negativas
reta ou indiretamente, nas reaes qumicas.
(eltrons da eletrosfera).
Estes fatores podem aumentar ou diminuir a
A reao completa de oxidao do ferro
velocidade das reaes.
pode ser representada da seguinte forma:
Dentre os fatores que afetam a velocidade
das reaes qumicas, expressa em quantida-
de de produto formado em relao ao tempo
4Fe0 + 3O20 2Fe23 + O32
de reao, os mais importantes so tempera-
xido de ferro III
tura, concentrao e natureza dos reagentes e
ferrugem
presena de catalisadores.
Catalisador: substncia que, sem sofrer
Na corroso do ferro, e suas ligas, como o
transformaes qumicas ou fsicas, acelera o
ao por exemplo, ocorre uma oxidao do fer-
tempo necessrio para que a reao atinja o
ro que perde 3 eltrons e uma reduo do oxi-
equilbrio.
gnio, que ganha dois eltrons.
Os catalisadores podem ser positivo ou ne-
Para que ocorra o balano eletrnico, isto
gativos. Os positivos aceleram a velocidade das
, o produto formado sendo eletricamente neu-
reaes, enquanto os negativos retardam-na.
tro, so necessrios 2 ferros para cada 3 oxi-
gnios.
1.8 Clculos Estequiomtricos
Reao de reduo: ganho de eltrons Os clculos estequiomtricos so aqueles
diminuio do nmero de oxidao (NOX) de que relacionam as quantidades de reagentes e
um elemento. produtos nas reaes qumicas.
So teis para prever rendimento de pro-
O20 2O2 cessos industriais, calcular a pureza de deter-
minados insumos ou substncias qumicas.
O oxignio ganhou dois eltrons, ficando Nos clculos estequiomtricos, so aplicadas
com oito na camada mais externa. O fato de as leis ponderais e volumtricas, principalmen-
ganhar 2 eltrons faz com que se torne um on te a lei das propores constantes (Lei de
negativo (nion). Proust). Aplicam-se, tambm, outros conhe-
Utilizando-se o ferro como exemplo, cimentos da qumica geral como:
pode-se representar como reduo a reao
de extrao de um metal de seu xido, clculo do n. de mol: n = m/M; onde
34 comumente pela reao com hidrognio, car- m = massa e M = mol;
bono ou monxido de carbono. Um exemplo clculo de volumes gasosos: PV = nRT
desta reao a reduo do xido de ferro (equao de Clapeyron) ou ainda PV/
pelo monxido de carbono na produo do T = PV/T (equao dos gases per-
ao. feitos).
Qumica Aplicada
A resoluo de clculos estequiomtricos 1 mol de H2S = 34 g que = 22,4 L nas CNTP
exige conhecer a equao qumica, ajustar os 2 x (34) Kg 2 x (22,4) m3
coeficientes e aplicar o clculo das propores, 4,6 Kg X
como regra de trs, lembrando que a propor- ento X = 4,6 x (44,8)/68 = 3,03 m3 nas CNTP
o entre os coeficientes uma proporo en-
tre as molculas. Se forem substncias gaso- clculo do volume
sas, aplica-se a lei volumtrica de Gay-Lussac, PV/T = P1V1/T1 = (760 x 3,03)/273 =
que relata a influncia da temperatura sobre o (690 x V)/ (273 + 27)
volume de uma massa mantida sobre presso
constante. O volume V, nas condies do problema,
Com estes clculos proporcionais pos- ser de 3,67 m3
svel determinar-se as quantidades de produ-
tos obtidos a partir dos reagentes dados ou 2. Relao massa x volume
ento as quantidades dos reagentes necess- Qual o gs e o volume, obtidos na com-
rios para obter-se certas quantidades de pro- busto parcial de 1 Kg de coque, feita em um
dutos. reator a 400C e 20 atm?
Os problemas vinculados aos clculos
estequiomtricos so, basicamente, os retrata- Resposta:
dos pela reao de sntese da gua, apresenta- 2 C + O2 2 CO = monxido de carbono
da na Tabela 11. 1 mol = 12 Kg = 22,4 m3 (CNTP)
24 Kg = 44,8 m3
Tabela 11. Modelos de Clculos 1 Kg = X
3
Estequiomtricos de onde X = 1,86 m nas CNTP
clculo do volume
2H2(g) + 02(g) 2H2O(g)
PV/T = P1V1/T1 = (1 x 1,86)/273 = (20 x V)/
Proporo (273 + 400)
2 molculas 1 molcula 1 molcula
molecular
2 x 6,02 x 1023 6,02 x 1023 2 x 6,02x1023 Logo o volume (V) de CO- nas condies
molculas molculas molculas do problema, ser de 0,23 m3.
Proporo
2 mols 1 mol 2 mols
molar 2. Relao massa x massa
Proporo Ao reagirem 10 Kg de sulfato de alum-
2x2g 1 x 32 g 2 x 18 g
ponderal nio (floculante para tratamento de gua e
Proporo efluentes industriais) com cal hidratada para
volumtrica 2 x 22,4 L 22,4 L 2 x 22,4 L correo de pH, pergunta-se:
(CNTP) a) Qual a massa de hidrxido de alum-
nio obtida, se a reao for com 100%
Qualquer que seja a solicitao do proces- de rendimento?
so, basta montar uma regra de trs. Desta for- b) Qual a massa de cal hidratada necess-
ma, o MOL pode ser representado por: ria, para que no sobre reagente (100%
a) gramas, pela molcula grama; de rendimento)?
b) nmero de molculas (1mol = 6,02 x 1023 c) Se o rendimento for de 80%, qual ser,
molculas); nesse caso, a massa de hidrxido de
c) em volume, se for gs, nas condies alumnio, obtida com os mesmos 10 Kg
normais de temperatura e presso de sulfato de alumnio?
(CNTP) (1 mol ocupa 22,4 litros)
Resposta:
Exemplos: Al2(SO4)3 + 3 Ca(OH)2 2 Al(OH)3 + 3 CaSO4
1. Relao volume x volume 1 mol 342 Kg 74 Kg 78 Kg
Qual o volume de dixido de enxofre ob- X3 X2
tido na combusto de 4,6 Kg de H2S, a 27C e 222 Kg 156 Kg 35
690 mmHg,
Resposta: a) 342 Kg de Al2(SO4)3 156 Kg de Al(OH)3
2 H2S + 3O2 2 SO2 + 2 H2O 10 Kg X Kg
X = 4,56 Kg de All(OH)3
Qumica Aplicada
b) 222 Kg de Ca(OH)2 156 Kg de Al(OH)3 1 litro ............................... 1 mg
Y Kg 4,56 Kg 20000000 L ..................... x
Y = 6,49 Kg de Ca(OH)2 x = 20000000 mg/dia = 20 kg/dia =
= 600 kg/ms
c) 4,56 Kg de Al(OH)3 100% bem verdade que grande parte arrasta-
Z 80%, da e sai com a corrente de derivados do petr-
Z = 3,65 Kg de All(OH)3 leo, mas uma parcela significativa corri, in-
crusta, estraga e diminui a vida til de equipa-
3. ppm Parte por milho mentos e a produtividade dos catalisadores.
Uma das formas de se expressar a con- Transformao de ppm em % (peso) ou
centrao de um soluto numa soluo, : vice versa:
% = ppm . 104 ppm = % . 104
C= m
V Exemplos:
Se a massa for em mg e o volume em li- 1. A que % (peso) correspondem 40 ppm?
tro, tem-se: % = ppm . 104 = 0,0001 . 40 = 0,004% (peso)
C = mg/litro 2. A que % (peso) correspondem 200 ppm?
Quando a densidade desta soluo for igual % = ppm . 104 = 0,0001 . 200 = 0,02% (peso)
a 1,000, poderemos expressar: (m = d . V) 3. A quantos ppm correspondem 0,05% (peso)?
ppm = 104 . % = 10000 . 0,05 = 500 ppm
C=
m do soluto m do soluto m do soluto 4. A quantos ppm correspondem 0,01 % (peso)?
m da soluo = d.V (litro) = m soluco (kg) ppm = 104 . % = 10000 . 0,01 = 100 ppm

Sendo a massa em mg: 1.9 Estudo de solues


mg soluto mg soluto 1 parte Quando uma substncia fracionada em
C= 6 = = = ppm pequenas partculas e misturada em outra,
10 mg soluco 1000000 mg soluco 1000000 partes
forma-se a chamada disperso. De acordo
com o tamanho das partculas dispersas no
Se e somente se, densidade = 1.000; ento:
meio dispersante (meio que recebeu as par-
mg/1 = ppm
tculas dispersas), pode-se classificar as dis-
A concentrao ppm ou mg/1 muito uti-
perses em trs categorias: suspenses,
lizada em indstrias e em laboratrios. Embo-
colides e solues.
ra o valor mensurado parea pouco, durante
os processos industriais torna-se significativo.
Suspenses: o tamanho mdio das partculas
Exemplo:
dispersas maior que 100 mm (1 m = 106 mm).
Uma refinaria processa 20000 m3/dia de
petrleo. Este petrleo contm 80 mg/1 de sal
Exemplos:
(70% NaCl; 20% CaCl2; 10% MgCl2) como
gua e areia
sendo NaCl. O sal deve ser eliminado pelas
ar com poeira
dessalgadoras por ser indesejvel. (Cl; Na+;
Ca++; Mg++; provocam corroso, incrustao,
Colides: o tamanho mdio das partcu-
resduos ou depsitos em equipamentos e
las dispersas menor que 100 mm, porm
catalisadores). A seguir so apresentadas as quan-
maior que 1 mm.
tidades de sal antes e aps as dessalgadoras.
Antes:
Exemplos:
1 litro .......................................... 80 mg
gelatina em gua quente
20000000 L ................................... x
protenas em gua
x = 1600000000 mg/dia = 1600 kg/dia =
= 1,6 ton./ dia 48 ton./ms
Solues: o tamanho mdio das partcu-
las dispersas inferior a 1 mm. Neste caso, o
36 Aps:
disperso recebe o nome de soluto e o
Mesmo com uma boa eficincia das des-
dispersante de solvente.
salgadoras, a quantidade injetada est por vol-
Soluto = substncia dissolvida;
ta de 1 mg/L.
Solvente = substncia que dissolve.
Qumica Aplicada
Exemplos: A densidade pode ser absoluta ou relativa.
gua e sal de cozinha Densidade absoluta: a relao entre a
gua e lcool etlico massa e o volume de um corpo. Para o caso de
ligas metlicas (ao) lquidos, expressa, geralmente, no sistema
mtrico, em g/cm3.
1.9.1 Concentrao de solues Densidade relativa: a relao entre a
H vrias maneiras de exprimir as quanti- massa de certo volume de material e a massa
dades de soluto dissolvido em um solvente. de igual volume de gua, a uma determinada
Aqui sero estudadas as mais importantes, do temperatura. expressa em nmeros abstra-
ponto de vista, da necessidade, de uma refina- tos.
ria de petrleo.
dr = massa de um certo volume do ma-
a) Concentrao Comum (C) terial t (C) / massa de igual volume de
Concentrao comum ou concentrao em gua a 4.C
gramas/litro, indica a massa (em gramas) de
soluto em 1,0 litro de soluo. A temperatura de referncia utilizada no
Brasil de 20C para a substncia e 4C para
Pode ser expressa pela frmula: a gua; a densidade , portanto, relativa a
C = m/V (em g/L) 20C/4C
A densidade pode ainda ser expressa em
Exemplo: Qual a concentrao comum de Grau API: medida arbitrria, adotada pelo
1 mol de cido sulfrico que se encontra dilu- American Petroleum Institute dos Estados
do em 2,0 litros de soluo? Unidos, relacionada com a densidade relativa
pela seguinte frmula:
Resposta: 1 mol de H2SO4 = 98 g, API = (141,5 / (densidade 60F / 60F))
portanto: 98 g / 2,0 L = 49,0 g/L. 131,5
Os mtodos para determinao da densi-
b) Molaridade (M) dade podem ser:
Indica o nmero de mols do soluto conti- a) Densmetro: a densidade obtida pela
dos em 1,0 litro de soluo. leitura direta. utilizado para lquidos.
Pode ser expressa pela frmula: b) Aermetro API (ou densmetro API):
M = n/V a densidade obtida pela leitura direta.
Onde: n = nmero de mols do soluto e V = utilizado para lquidos.
volume de soluo. c) Picnmetro: obtm-se a densidade re-
Mas como: n = m / Mol; lativa por meio da pesagem do slido e
pode tambm ser escrita como: o respectivo volume do lquido de re-
M = m/ (M x V) ferncia (gua). utilizado para lqui-
dos, slidos e semi-slidos.
Exemplo: Qual a molaridade de 49,0 g
d) Balana Hidrosttica: a medida obti-
de cido sulfrico diludos em 2,0 litros de
da com base no princpio do empuxo.
soluo?
Resposta: 1 mol de H2SO4 = 98 g, Em geral utilizado para slidos.
a massa dada no problema = 49,0 g.
volume dado no problema = 2,0 litros A medida da densidade de uma substn-
aplicando a frmula M = m/ (M x V), cia, seja ela lquida ou slida, serve para reco-
tem-se que M = 0,25 MOLAR nhecimento dessa substncia, pois a densida-
de uma caracterstica intrnseca das substn-
c) Densidade cias. Serve, portanto, para controle de quali-
Densidade ou massa especfica de uma dade e controle de processo, como indicao
soluo definida como sendo a massa de um de uniformidade de produo.
determinado volume dessa soluo. Para refinarias de petrleo, a medida de
A densidade pode ser expressa em g/L, g/cm3 densidade representa um mtodo fcil, rpido 37
ou ainda g/mL. e de baixo custo para reconhecer a base do cru
Densidade a relao entre a massa e o (parfnica, naftnica ou aromtica).
volume da soluo e pode ser expressa como: A Tabela 12 apresenta alguns exemplos
d = m/V de densidades caractersticas.
Qumica Aplicada
Tabela 12. Densidades Caractersticas 1.10 Equlbrio Qumico e Noes de pH
PRODUTO API Dens. 20C/4C 1.10.1 Equilbrio Qumico
Quando numa reao reversvel as velo-
Petrleo de 20,0 a 86,2 de 1,056 a 0,645 cidades das reaes envolvidas igualam-se:
Gasolina natural de 70,0 a 96,0 de 0,697 a 0,617
Gasolina de 70,0 a 54,0 de 0,697 a 0,758 A+B C + D, isto : v1 = v2
Querosene de 40,0 a 46,0 de 0,821 a 0,793
Diesel de 30,2 a 40,0 de 0,871 a 0,821 As concentraes de A, B, C e D no mais
variam, apesar das reaes prosseguirem. Diz-
d) Porcentagem em Massa se que foi atingido um equilbrio qumico.
Comumente expressa gramas do soluto
por 100 gramas de soluo. A = concentrao molar (molaridade) de A
Exemplo: uma soluo de hidrxido de B = concentrao molar de B
sdio (NaOH) a 20% em massa o mesmo
que se referenciar a 20 g de NaOH em 100 C = concentrao molar de C
gramas de gua, se for uma soluo aquosa.
Exemplo: A densidade de uma soluo de D = concentrao molar de D
H2SO4 (cido sulfrico) para bateria de auto-
mvel de 1,25 g/cm3 e esta soluo contm No equilbrio qumico,
33,3% em massa de H2SO4. Pede-se: A = const.; B = const.; C = const.; D = const.
a) Qual a massa de 1 litro dessa soluo C D
para bateria? = constante = kc, onde kc = cons-
b) Qual a massa de H2SO4 em 1 litro des- A B tante de equilbrio.
sa soluo? Para a reao: 2A + B C+D
c) Qual a M da soluo? C D
kc = 2 , pois 2A = A + A
Resposta: A B
a) 1 cm3 da soluo = 1,25 g
1000 cm3 = X Isto , o coeficiente na equao aparece
X = 1250 g em 1 litro de soluo como expoente em kc.
b) 100 g de soluo = 33,3 g de H2SO4
1250 g = Y 1.10.2 Equilbrio Inico
Y = 416 g de H2SO4 em 1 litro de soluo Para as dissociaes inicas ou eletrolti-
cas, pode-se calcular tambm uma constante
c) 1 mol de H2SO4 = 98g de equilbrio, que denominada constante de
n. de mols = m / MOL 416 / 98 = 4,24 mols ionizao (Ki). Por exemplo para:
M = n. mols /V (L) 4,24 /1 L H2S 2 . H+ + S
M = 4,24 MOLAR ou M
H+ 2
S
e) Porcentagem em Massa por Volume Ki =
H 2S
Indica apenas gramas do soluto em 100 mL
(1cm3) da soluo.
Valores altos de Ki indicam grau de
Exemplo: Em 100 mL de uma soluo de dissociao alto, e baixos valores para Ki in-
NaOH a 10% (m / V) existem 10 g de NaOH. dicam grau de dissociao baixo.
Pede-se a Molaridade da soluo.
1.10.3 Dissociao e Produto Inico da gua
Resposta: A gua est fracamente dissociada, isto ,
100 mL da soluo = 10 g de NaOH um eletrlito fraco, de acordo com a equao:
1000 mL = X
38 X = 100 g de NaOH
H2O H+ + OH Para este equilbrio,
Como o mol do NaOH (23 + 16 + 1) = 40 g, como a dissociao
o n. de mols em 1 litro dar a molaridade, H + OH muito pequena (varia
isto , Ki = =
H 2O pouco):
M = 100 / 40 = 2,5 Molar
Qumica Aplicada

ento: Ki . H 2 O = constante = Kw, em que 3. Solues bsicas (alcalinas)


1
Kw = produto inico da gua: Como: H+ <107 ,vem pH > log. 7 pH > 7
10
Kw = H + OH Resumindo:
a 25C, verifica-se que: Kw = 1014. pH + pOH = 14
O produto inico da gua aplicvel
gua pura ou soluo aquosa. H+ pH
100 0
1.10.4 Noes de pH 101 1
Lembrando que o produto inico da gua 102 2
vlido para gua pura ou solues, temos:
Solues cidas H + > OH 103 3
1. gua pura
104 4
H + OH = 1014 como: H+ = OH , logo 105 5
2 106 6
H + = 1014
H + H + = 1014
Solues neutras H + = OH 107 7
+
H = 107 o mesmo se aplica a solu- 108 8
es neutras. 109 9
2. Solues cidas Quando se dissolve Solues bsicas H + < OH 1010 10
um cido HA: (alcalinas) 1011 11

HA H+ + A, isto : H + aumenta.

1012 12
1013 13
Para que Kw permanea constante, OH 1014 14
diminuiu.
pH de cidos e Bases
H + > OH ou H + > 107 Soluo cida Cada equivalente-grama
de um cido, ao ionizar-se, fornece um ction-
3. Solues bsicas (ou alcalinas) grama de hidrognio.
Quando se dissolve uma base BOH pH de Tampo (cido fraco e sal do mes-
tem-se: mo cido):
BOH B+ + OH,


H + + A HA cido
HA

ento: OH aumenta e H + diminui, de
onde vem:
B+ + A
BA
A sal
H + < OH ou H+ < 107 H+ sal
Ka =
Noo de pH cido
o logartmo do inverso da concentrao
do H+, em uma soluo ou na gua pura: log Ka = log H + + log sal log cido
1 log H + = log Ka + log sal log cido
pH = log . + ou pH = log H +
H
mas log H + = pH
1. Solues neutras (ou gua pura)
sal
1 pH = pKa + log
H+ = 107 , vem : pH = log. 7 pH = 7 cido
10
Exemplos:
2. Solues cidas 1. Qual o pH de uma soluo de HCl 0,1 M?
1 = 100% 39
Como : H + > 107 , vem : pH < log . N = xM N = 1.0,1 N = 0,1
10 7 H + =N . = 0,1 . 1 = 0,1 = 101
pH = < 7 pH = log (101) = 1
pH = 1
Qumica Aplicada
2. Qual o pH de uma soluo de NaOH Antes da diluio: pH = 2 log H + = 2
0,01M? = 100%
N=xM N = 1.0,01 N = 0,01 Aps a diluio, a nova concentrao ser:
OH = N . = 0,01 . 1 = 0,01 = 102 H+
e o novo pH ser:
pOH = (log 102) = 2 10
pOH = 2, mas pH + pOH = 14
H+
pH = 14 pOH pH = 14 2 pH = log = log H + (log 10) =
pH = 12 10
3. Qual o pH de uma soluo contendo =2+1=3
3,65 g de HCl em 10 L de soluo. pH = 3
mol HCl = 36,5
8. Um dos tampes responsveis pela manuten-
36, 5 o do pH do sangue o H2CO3, que tem con-
Eqg HCl = = 36, 5
1 centrao igual a 1,25 . 103 molar, e o HCO3,
m 3, 65 que apresenta concentrao 2,5 . 102 molar. O
n Eqg = = = 0,1 pKa do H2CO3 6,1. Qual o pH do tampo?
Eqg 36,5
sal 2,5 . 102
n Eqg 0,1 pH = pKa + log = 6,1 + log
N= = = 0, 01 normal cido 1, 25 . 10 3
V(1) 10
pH = 6,1 + log 20 = 6,1 + 1,3 = 7,4
H + = N . = 0, 01 . 1 = 10 2 pH = 7,4
pH = log (102 ) = 2 9. Considerando o tampo formado por cido
pH = 2 actico 0,1 molar e acetado de sdio, 0,1
molar, qual o seu pH? Sabe-se que pKa do
4. Calcular o pH de uma soluo molar cido actico 4,74.
de NH4OH cujo = 2% 0,1
N = xM = 1 . 1 = 1 = 0,02 pH = 4,74 + log = 4,74 + 0 = 4,74
OH = N . = 1.0, 02 = 2.102 0,1
pOH = log (2.102) = [log 2 + log 102] pH = 4,74
pOH = (0, 3 2) = 2 0,3 = 1,7 pH = 14 1,7
pH = 12,3 1.10.5 Titulao e Indicadores de Titulao
5. Qual a concentrao hidrogeninica Anlise Qumica: Processos usados
nas substncias ou elementos que constitu-
H + de uma soluo cujo pH 2? em uma mistura ou uma substncia pura.
Anlise Qualitativa: Visa a determi-
pH = 2 log H + = 2 log H + = 2 nar quais as substncias ou elementos.
Anlise Quantitativa: Visa a determi-
H + = 102
nar quais as quantidades das substncias ou
6. Qual a concentrao hidroxilinica elementos. Os processos usados em anli-
se quantitativa so
OH de uma soluo cujo pH 3? denominados do-
pH + pOH = 14 pOH = 14 pH sagens.
pOH = 14 3 = 11
A

Titulao
log OH = 11
o nome dado
log OH = 11 operao feita na
prtica, em labora-
OH = 1011 trio, para determi-
40 nao da concentra- C
7. A soluo de um certo cido apresenta o ou molaridade
pH = 2. Diluimos esta soluo, de modo da soluo de ttulo
que seu volume torne-se 10 vezes maior. desconhecido. B
Qual o novo pH?
Qumica Aplicada
Na figura, coloca-se na bureta (A), presa 1.11 Propriedades de alguns elementos
ao suporte (C), a soluo titulada, e no copo
(B), a soluo a dosar. Adiciona-se, ento, a metlicos
soluo titulada no copo, de forma que haja A discusso de alguns elementos metli-
reao com a soluo a dosar. cos, componentes da Qumica Descritiva, con-
Ponto de equivalncia ou ponto final te- centra-se naqueles elementos mais importantes
rico o ponto em que a reao se completa. quimicamente e industrialmente. Inclui a mai-
Este ponto determinado pela observao de or parte dos elementos da primeira srie de tran-
uma transformao visvel, o que se consegue sio e alguns da segunda e terceira srie.
pela adio de um indicador.
Indicador: substncia que, mudando de 1.11.1 Propriedades Fsicas dos Metais
cor, indica que a reao se completou. Como So, geralmente, slidos (exceo do mer-
regra geral, quando o indicador muda de cor, crio lquido), apresentando temperaturas de
o ponto de equivalncia j foi ultrapassado. fuso entre 30C (Cs e Ga) e 3.400C
Ponto de viragem ou ponto final de (tungstnio W).
titulao: o ponto em que ocorre a mudana Apresentam brilho caracterstico, denomi-
de cor notada pelo observador. nado brilho metlico, sendo que alguns,
Erro de titulao: diferena entre o ponto muito ativos, perdem, rapidamente, o brilho
de viragem e o ponto de equivalnica. O valor pela oxidao.
deste erro depende da escolha do indicador. So bons condutores de eletricidade e ca-
No ponto de viragem, l-se na bureta o volu- lor, sendo os melhores, de acordo com a se-
me (V) da soluo padro (M conhecida). Como guinte ordem: Ag, Cu, Al e Au.
o volume (V1) da soluo a dosar conhecido,
calcula-se a normalidade (M1) da soluo a dosar. 1.11.2 Propriedades Mecnicas dos Metais
MV Maleabilidade: a capacidade de serem
M1 = transformados em lminas. A maioria dos
V1
metais malevel, podendo ser reduzidos a
Mtodos de Titulao lminas extremamente delgadas, como por
Acidimetria: titulao de uma soluo exemplo o ouro, do qual se obtm lminas de
cida por uma soluo bsica de N conhecida. espessura da ordem de 10-5 cm.
Alcalimetria: titulao de uma soluo Ductibilidade: a capacidade de serem
bsica por uma soluo cida de N conhecida. transformados em fios, caracterstica de mui-
Ambos os mtodos usam reaes de
tos, como por exemplo, o cobre.
neutralizao, isto :
Dureza: a resistncia ao corte mecni-
co. Geralmente, medida pela facilidade de

BA + H O
HA + BOH
2 se submeter ao risco ou riscarem outros me-


ou H OH
+
H2O, isto , durante a tais. A dureza medida pela escala Mohs, que
fixa a dureza 1 para o talco e 10 para o
titulao, a H + varia, e o pH varia at a neu- diamente. A dureza dos metais fica, portanto,
tralizao (pH = 7). compreendida entre 2 e 8, sendo os mais mo-
les os metais alcalinos e alcalinos terrosos, e o
Os indicadores usados nestes mtodos mais duro, o cromo.
devem mudar de cor com o pH da soluo. As propriedades mecnicas dos metais so
Esta mudana ocorre durante um certo inter- tambm denominadas propriedades plsticas.
valo de pH (zona de viragem). Vemos, a se- Os metais, do ponto de vista metalrgico,
guir, alguns indicadores com os pH das suas podem ser classificados em metais ferrosos e
zonas de viragem. no ferrosos. Os metais ferrosos so aqueles
Alaranjado de metila vermelho que, geralmente, esto associados ao ferro, seja
3,1 a 4, 4 amarelo (metilorange). como impureza ou em solues (misturas) s-
Vermelho de metila vermelho lidas, denominadas ligas e, em especial, nos 41
vrios tipos de aos.
4, 2 a 6, 2 amarelo. Os metais no ferrosos so usados isola-
Fenolftalena incolor 8,3 a 10 vermelho. dos ou associados entre si e, raramente, em
ligas com o ferro.
Qumica Aplicada
1.11.3 Metais Ferrosos nhecido como galvanizao tripla utiliza-
Os metais que, em geral, esto associados do para depositar o crmio nesses metais e li-
ao ferro e que constituem esse grupo so: fer- gas. A galvanizao tripla consiste em depo-
ro, titnio, vandio, crmio, mangans, cobal- sitar sobre o metal base (ferro ou ao) sucessi-
to, nquel, molibdnio e tungstnio. Alguns vas camadas de cobre, nquel e, finalmente, o
desses metais sero discutidos por representa- crmio.
rem interesse do ponto de vista industrial. Dos compostos de crmio, os mais impor-
tantes so os cromatos e dicromatos.
Titnio e Ligas O on cromato tem cor amarela e, por esse
O titnio um metal branco prateado, que motivo, foi, no passado, utilizado como pig-
resiste bem corroso. excepcionalmente mento para tintas.
duro, tem alta resistncia mecnica e baixa Os dicromatos foram muito utilizados em
densidade (4,5 g/cm3) e um grande nmero de soluo de limpeza em vidrarias de laborat-
aplicaes em motores de avio a jato e fo- rios. Atualmente, estas solues tm sido me-
guetes, em aeronaves e veculos espaciais. nos empregadas devido dificuldade de re-
tambm aplicado quando se necessita uma ele- mover-se traos de crmio das superfcies dos
vada resistncia corroso. vidros aps a limpeza e, pelo fato de o crmio
Dos compostos de titnio, o dixido de (VI) ter apresentado propriedades carcinog-
titnio, TiO2, um slido branco utilizado nicas.
como pigmento em tintas plsticas e outros Um outro composto de crmio o xido
materiais. Ocorre naturalmente como diversos de crmio CrO2, importante condutor met-
minerais, um dos quais o rutlio. lico e ferromagntico muito utilizado como
As diversas ligas de titnio podem ter em revestimento em fitas de gravao de alta qua-
sua composio, elementos como alumnio, lidade.
estanho, vandio, ferro, oxignio, carbono,
nitrognio e hidrognio. As ligas de titnio so Mangans
reconhecidamente teis para usos em baixas Metal branco, brilhante, consideravelmen-
temperaturas. A nica restrio desse metal e te mais reativo do que o titnio, vandio ou
de suas ligas, em baixas temperaturas, e o crmio. Seu principal uso encontra-se como
transporte ou armazenamento de oxignio l- constituinte de liga no ao.
quido, pois qualquer impacto sobre a pea cau- Dos compostos de mangans, o mais im-
sa ignio imediata do material. portante o MnO2, comumente chamado de
dixido de mangans. Tem cor variando de
Vandio marrom a preta e ocorre na natureza como o
um metal muito duro, tem grande resis- mineral pirolusita. O MnO2 um forte oxidante
tncia mecnica e a corroso, porm mais e tem sido utilizado em laboratrio na prepa-
denso que o titnio. Raramente produzido rao de cloro a partir do cido clordrico
na forma pura, mas encontrado em ligas com (HCl).
o ferro, denominadas ligas ferro-vandio. Sua
maior aplicao em ligas de ferro, como por Ferro e Ligas
exemplo, no ao, ao qual confere resistncia e O ferro encontra maior uso do que qual-
ductibilidade. quer outro material, sendo muito abundante
(em cerca de 5% da crosta terrestre) e de fcil
Crmio obteno a partir de seus minerais. Ocorre,
Metal branco prateado, resistente corro- naturalmente, nos minerais hematita (Fe2O3),
so, muito duro e um tanto frgil quando puro. limonita (Fe2O3. H2O), magnetita (Fe3O4),
usado para formar ligas com o ao e na siderita (FeCO3), pirita (FeS2) e como impu-
galvanizao do ferro e outros metais. reza de muitos outros minerais. Todos esses
O brilho nos pra-choques cromados minerais servem como minrios de ferro,
consequncia da formao de uma camada lisa exceto a pirita (ouro do trouxa) devido difi-
42 e invisvel de xido de crmio, dificilmente culdade e ao custo de remoo do enxofre.
decomponvel. A reduo do minrio de ferro, conhecida
O crmio , muitas vezes, gerado eletroli- como siderurgia, feita em um alto forno, com
ticamente, por isso no tem boa aderncia ao gradientes de temperatura que vo de 300C
ferro ou ao. Nesses casos, um processo co- at 1600C, quando o FeO reduzido a ferro.
Qumica Aplicada
O produto proveniente do alto forno de- fato do potencial de reduo do zinco ser mais
nominado ferro gusa, que contm cerca de 5% negativo que o do ferro.
de carbono (C) e at 5% (total) de silcio, fs- O ferro forma compostos de ferro II, isto
foro, mangans e enxofre. A purificao par- , on ferroso (Fe2+), e compostos de ferro III,
cial fornece o ferro fundido que d origem, ou seja, on frrico (Fe3+). Ambos tm aplica-
aps nova purificao, ao ferro fundido cinza o em processos de floculao para tratamen-
e, dependendo do tipo de tratamento trmico, to de gua e efluentes industriais.
poder dar origem a outros tipos de ferro.
O ao bruto, liga de ferro, tem cerca de Cobalto
0,1% de carbono, enquanto outros tipos de ao O cobalto um metal duro, de brilho azul
tm at cerca de 1,5%. So conhecidos cente- prateado e pouco reativo. Como o ferro,
nas de aos inoxidveis: ligas resistentes ferromagntico e pode tornar-se passivo por
corroso freqentemente contm crmio e/ou agentes oxidantes fortes. Sua maior aplicao
nquel. Outros metais como vandio, titnio, na composio de ligas com ferro, nquel,
mangans, tungstnio, etc so tambm usados alumnio e outros metais.
nas ligas.
O ferro apresenta,ainda,propriedades mag- Nquel e Ligas
nticas como o ferromagnetismo. O nquel pertence chamada trade do
ferro ferro, cobalto e nquel. um metal ra-
A Corroso do Ferro zoavelmente duro, com um fraco brilho ama-
O ferro enferruja-se quando exposto ao ar relado, em parte, talvez camada de xido
mido ou gua saturada com ar. A ferrugem auto-protetora. O nquel usado na segunda
constituda, primariamente, por xido frrico camada protetora da galvanizao tripla do
hidratado, de composio varivel (Fe2O3. xH2O); crmio (vide crmio).
no forma um filme aderente, descamando e O nquel tem sido utilizado como catali-
expondo, assim, ainda mais a superfcie do sador em reaes de hidrogenao.
ferro corroso. A ferrugem acelerada pela O custo bem mais elevado das ligas de n-
presena de cidos, sais e metais reativos, as- quel, em geral 20 a 100 vezes mais caras que o
sim como em elevadas temperaturas. Tanto a ao inoxidvel, limita seu uso para situaes es-
gua, como o oxignio so necessrios para a peciais. O nquel resistente a muitos meios cor-
formao da ferrugem, que se pensa iniciar rosivos, sendo especialmente indicado para solu-
com a oxidao do ferro ao estado 2+. es alcalinas. A maioria dos problemas difceis
de corroso, relacionados com solues custicas,
Fe(s)
Fe2+(aq) + 2e, resolvida com o uso do nquel. Entretanto, este
no resistente a solues fortemente oxidantes,
formando pequenos sulcos na superfcie do como o cido ntrico e solues de amnia.
ferro. O on ferroso migra para fora do ferro
atravs da gua, que em alguns casos, ape-
nas uma fina pelcula. O oxignio o agente
1.11.4 Metais No Ferrosos
oxidante nessa reao: Dos metais no ferrosos, sero discutidos
o cobre, o zinco e o alumnio.
Fe2+(aq)
Fe3+(aq) + e
O on frrico hidrolisa-se imediatamente Cobre e Ligas
e precipita como ferrugem: Os elementos cobre, prata e ouro, que
constituem um subgrupo de metais de transi-
Fe3+(aq) + (3 + x) H2O
Fe2O3. xH2O(s) + 6H+(aq) o, so conhecidos como metais de cunha-
O ferro pode ser protegido da corroso por gem. O cobre um metal muito conhecido;
diversos mtodos, como cobrir a superfcie seus minrios incluem sulfetos, tais como
com uma camada de tinta, graxa ou leo. O chalcocita, Cu2S, e os xidos, tais como a
ferro pode ser passivado pelo uso de um agen- cuprita, Cu20.
te oxidante incorporado na tinta (exemplo: O cobre obtido, inicialmente, a partir da
zarco = Pb3O4 e cromato de zinco = ZnCrO4). concentrao do minrio e, por aquecimento 43
H, ainda, o processo de galvanizao, ao ar, purificado na forma de escria. O co-
recobrimento do ferro com uma camada de bre, nessa fase do processo, tem pureza de
zinco. A galvanizao um exemplo de pro- 97%, aproximadamente, e apresenta-se man-
teo catdica, na qual tem-se a vantagem no chado, por possuir bolhas de SO2.
Qumica Aplicada
A purificao final do cobre feita eletro- ro, o metal puro praticamente despido de
liticamente por um processo conhecido como valor econmico. As ligas de ferro so, quase
eletrorrefino. sempre, formadas com metais ferrosos ou
Quando puro, o cobre bastante malevel, mesmo com alguns ametais (por exemplo: fer-
dctil e, um excelente condutor de eletricida- ro-silcio), denominando-se ligas ferrosas ou
de. Seu uso maior na manufatura de fios el- aos. Os metais no ferrosos formam ligas no
tricos, mas tambm usado em tubulaes de ferrosas.
gua e em ligas com zinco (lates) e com esta- As ligas no ferrosas so geralmente de-
nho (bronze). nominadas de acordo com um dos seguintes
critrios:
Zinco a) Pelo metal existente em maior quanti-
Metal razoavelmente mole, cinza pratea- dade na liga: Assim, temos ligas de
do, com temperatura de fuso moderada cobre e ligas de alumnio. Uma das li-
(419C). razoavelmente reativo e serve gas de cobre mais importantes o la-
como protetor catdico para o ferro. O zin- to, na qual predomina o cobre (com
co usado em vrias ligas e em baterias. O
60% a 80%), existindo em menor quan-
zinco fundido e cromado tem o aspecto do
tidade o zinco.
ao, porm no apresenta resistncia mec-
b) Usando-se uma propriedade essencial
nica.
e importante da liga: Assim, temos li-
Alumnio e Ligas gas leves ou de aviao (exemplo:
O alumnio um metal reativo, capaz de duralumnio Al Cu Mg), ligas de
formar uma camada de xido de alumnio, que solda (exemplo: solda de bombeiro
o protege da corroso em muitos meios agres- Pb e Sn), ligas de cunhagem (exemplo:
sivos. Apresenta boa resistncia corroso liga com Ag e Cu), etc.
atmosfrica e a muitos meios aquosos. Algu- c) De acordo com o nmero de elemen-
mas de suas propriedades gerais e interessan- tos qumicos existentes na liga: ligas
tes so sua baixa densidade (d = 2,71 g/cm3) e binrias, tercirias, quaternrias, etc.
boa condutividade trmica e eltrica.
A pelcula de xido de alumnio, que se Propriedades das ligas
forma naturalmente em muitos meios agressi- Propriedades Fsicas: superiores ao ele-
vos, pode, tambm, ser produzida artificial- mento isolado.
mente pela passagem de corrente eltrica, num Propriedades Mecnicas: inferiores ao ele-
processo chamado de anodizao. mento isolado.
O alumnio sensvel corroso por pon- Sua densidade, dureza, elasticidade e re-
tos (pitting) em guas que contenham o on sistncia corroso so geralmente superio-
cloreto (Cl) (forma clulas galvnicas com o res s dos seus componentes isolados.
ferro e o cobre o que causar dissoluo loca- A maleabilidade, ductibilidade, conduti-
lizada do alumnio). vidade eltrica e capacidade de dilatao cos-
Outros agentes corrosivos ao alumnio so tumam ser inferiores as de seus componentes.
os solventes clorados anidros, como, por exem- A cor de uma liga , como regra geral, in-
plo, o tetracloreto de carbono (CCl4), usado termediria entre seus componentes, ocorren-
como desengraxante de peas fundidas. do casos em que a cor difere muito da dos com-
ponentes.
1.11.4 Ligas Metlicas O ponto de fuso de uma liga sempre
Ligas so misturas ou combinaes de menor do que, pelo menos, um dos seus com-
metais entre si ou com alguns no metais, ponentes. Existem ligas que apresentam tem-
preparadas de forma a se obter algumas peratura de fuso menor do que a dos seus
propriedades intermedirias e outras que componentes. So denominadas ligas eut-
44 no so apresentadas pelos componentes
ticas ou eutticos como, por exemplo, as
isolados.
soldas.
A maioria dos metais existentes s usa-
No quadro a seguir, vemos as principais
da em ligas. Em alguns casos, como o do fer-
ligas no ferrosas.
Qumica Aplicada
Nome Composio Uso Alm do gusa, outros produtos siderrgi-
cos importantes so os ferros fundidos e o fer-
Bronze de alumnio Cu 90% Al 12% Equipamentos expostos a
lquidos corrosivos. ro doce:
Bronze de canho Cu 90% Sn 10% Engrenagens e moldes. a) Ferros fundidos so o produto da
Constantan Cu 60% Ni 40% Par termoeltrico. refuso do gusa, em que, pela oxida-
Lato amarelo ou Cu 67% Zn 33% Tubos, chapas, cartuchos, o de ferro, o percentual de carbono
metal amarelo vlvulas, etc. passa a ser mais elevado.
Magnalium Al 90% Mg 10% Braos de balanas e b) Ferro doce ferro quase puro, obtido
instrumentos leves.
Metal de solda Mole Pb 67% Sn 33% Solda de funileiro.
por processos no contnuos e de bai-
mdia Pb 50% Sn 50% xo rendimento, que consistem em adi-
dura Pb 33% Sn 67% cionar em fornos (forno catalo) ou em
Micron Ni 60% Cr 40% Resistncia eltrica cadinhos, o minrio, o coque e o
(temperatura de fuso fundente e injetar ar, de forma a redu-
elevada). zir o minrio a ferro metlico.
Permalloy Ni 78% Fe 22% ms e cabos telefnicos
(alta permeabilidade
O ferro doce , relativamente, pouco
magntica). usado atualmente, sendo substitudo
pelos aos doces. tambm denomi-
Ligas Ferrosas nado ferro forjado.
So ligas nas quais predomina o ferro, apa-
recendo sempre o carbono, em pequenas por- Aos
centagens, ocorrendo muitas vezes outros ele- Ao carbono: so ligas de Ferro e Carbo-
mentos que do propriedades especiais. Estas no que apresentam teor de C variado entre
ligas so os principais produtos dos processos 0,05% e 1,7% e contm traos de outros ele-
chamados siderrgicos. mentos como Si, Mn, P, S.
Em siderurgia, o principal produto obtido Os aos, de acordo com o teor de carbo-
o ferro gusa ou simplesmente gusa, que ob- no, podem ser classificados em: ao de baixo
tido diretamente de um alto-forno siderrgico. carbono ou ao doce (contm at 0,3% de C),
O gusa obtido no alto forno, alm de car- ao de mdio carbono (contendo de 0,3% a
bono (de 2% a 5%), apresenta pequenas quan-
0,7% de C) e ao de alto carbono (contendo
tidades de Si, Mn, S, P, etc. Quando o gusa
acima de 0,7 % de C).
resfriado lentamente, o Carbono transforma-
De acordo com a presena de outros ele-
se em grafite, restando uma pequena parte
mentos, alm daqueles que aparecem normal-
como Fe3C, dando origem ao gusa cinzento,
que relativamente pouco quebradio, poden- mente em sua composio, temos os aos es-
do ser trabalhado. O resfriamento brusco for- peciais como, por exemplo, o ao inoxidvel
ma o gusa branco, que contm relativamente (que contm Cr e Ni), o ao-cromo, o ao-cro-
mais Fe3C e muito duro e quebradio, sendo mo-vandio, o ao rpido (que contm W), etc.
dificilmente trabalhvel.

1.12 Algumas substncias industrialmente importantes(4)


Vimos onde e de que forma so encontradas algumas substncias simples na natureza; resta saber
como so obtidas industrialmente, quais as suas propriedades e aplicaes.
As tabelas, a seguir, tratam exatamente disso e incluem, alm das substncias simples mais impor-
tantes, algumas substncias compostas que so matrias-primas fundamentais na indstria qumica.
OBTENO PROPRIEDADES APLICAES
Hidrognio
PF: 259,14oC Usado na hidrogenao
Na indstria de leos vegetais para a
PE: 252,7oC
2 H2 O 2 H 2 + 1 O 2 produo de margarinas;
d: 0,0709 g/cm3
2 NaCl + 2 H2O 2 NaOH + H2 + Cl2 como combustvel; na
C(s) + H2O CO + H2 sntese da amnia, do
Gs incolor, inodoro,
cido clordrico e do 45
atxico, mais leve que o
No laboratrio metanol. Usado tambm
ar, altamente combust-
Zn + 2 HCl(aq) ZnCl2 + H2 em maaricos de gs
vel.
2 Na + 2 H2O 2 NaOH + H2 oxdrico.
(4)
Tabela reproduzida de: Qumica Integral, Marta Reis, Editora FTD, 1993, p. 201-205.
Qumica Aplicada

Oxignio
Na indstria Gs incolor, inodoro e Usado na medicina em
Pela liquefao do ar atmosfrico e inspido. Pouco solvel inalaes em casos de
posterior destilao fracionada em gua. No combust- intoxicao com gases
vel mas comburente como o CO(g) e o H2S(g)
No laboratrio (alimenta a combusto) e em aparelhos de respi-

2 KClO3 2 KCl + 3 O2 rao artificial. Na fa-

2 KNO3 2 KNO2 + 1 O2 bricao do ao, equipa-
mentos de mergulho, na
PF: 218,4oC sntese de outros com-
PE: 183,0oC postos e nas combus-
d: 1,14 g/cm3 tes em geral.

Tubo
interior

Tubo
exterior

Tanque de refrigerao
Ar
lquido

Vlvula
de agulha

Recipiente
Dewar
Bomba de compresso

Enxofre
Na indstria PF: 112,8C Usado na sntese do ci-
Processo flash: injeo de vapor de PE: 444,6C do sulfrico, na
gua superaquecido nos depsitos sub- d: 2,07 g/cm3 vulcanizao da borra-
terrneos de enxofre. O enxofre se fun- cha, na fabricao da
de e forado a subir. Slido cristalino, amare- plvora e em fogos de
lo, insolvel em gua e artifcio. Na medicina
No laboratrio solvel em dissulfeto de usado em pomadas e
8 H2S + 8 I2 16 HI + S8 carbono CS2(l). sabonetes anti-acne.

Nitrognio
Na indstria PF: 209,86C O gs (devido inrcia)
Pela liquefao do ar atmosfrico e pos- PE: 195,8C usado dentro de lm-
terior destilao fracionada. d: 0,808 g/cm3 padas incandescentes e
em embalagens de ali-
No laboratrio Gs incolor, inodoro, ins- mentos. Na fase lquida,
46 NH4NO2
2 H2O + N2 pido e inerte. Pouco sol- usado na conservao
vel em gua. de alimentos e de s-
men. Necessrio na sn-
tese da amnia e do ci-
do ntrico.
Qumica Aplicada

Halognios
Na indstria e/ou laboratrio temperatura e presso F2: teflon, freon, UF6,
CaF2 + H2SO4
H2 O
CaSO4 + 2 HF ambientais, o flor e o bactericidas.
cloro so gases amarelo- Cll2: desinfetantes,
2 HF
H2 + F2 esverdeados; o bromo bactericidas e
2 NaCA (aq ) + 2H2O(A)
2 NaOH + H2 + CA 2 um lquido vermelho e o alvejantes.
iodo, um slido cinza me- Br2: desinfetantes, in-
MnO2 + 4 HCA
MnCA 2 + 2 H2O + CA 2
tlico que sublima libe- dstria fotogrfica
MgBr2 + CA 2
MgCA 2 + Br2 rando vapores violetas a (AgBr) e bromofrmio
2 KI + CA 2
2 KCA + I2 184oC. (CHBr3).
I2: tintura de iodo,
corantes, desinfetantes.

Metais alcalinos
Na indstria temperatura e presso Li: os sais de ltio so
Pela eletrlise gnea (na ausncia de ambientais, so slidos usados no tratamento de
gua) de seus sais fundidos, principal- prateados e moles; podem algumas formas de
mente os cloretos. ser cortados com uma doenas mentais.
Exemplos: faca. So muito reativos Na: trocador de calor
2 NaCl(l) 2 Na + Cl2 (reagem prontamente com em reatores nucleares.
2 KCl(l) 2 K + Cl2 o O2(g) e a H2O(l)) e de Rb: para localizar
perigoso manuseio. tumores cerebrais.
Devem ser mantidos Cs: relgios atmicos.
imersos em leo mineral
ou querosene.

Metais alcalinos-terrosos
Na indstria temperatura e presso Be: ogivas de foguetes,
Pela eletrlise gnea de seus sais fundi- ambientais, so slidos desacelerador de nu-
dos, principalmente os cloretos. prateados e de baixa trons em reatores nuclea-
Exemplos: dureza. Reagem facilmen- res.
MgCl2(l) Mg + Cl2 te com a gua e o oxignio Mg: ligas metlicas
CaCl2(l) Ca + Cl2 do ar, por isso devem ser leves para rodas e
mantidos imersos em leo avies. Metal de
mineral ou querosene. sacrifcio (protege
outros metais, sofrendo
corroso primeiro).

Ouro
Na indstria PF: 1 064,4oC Usado no tratamento de
Atravs da minerao. O ouro isolado PE: 2 600oC casos agudos de reuma-
de suas impurezas pela adio de d: 19,32 g/cm3 tismo e artrite. Na
mercrio. O mercrio forma uma liga odontologia, em coroas
(amlgama) com o ouro, facilmente Metal muito estvel e dentrias. Como condu-
separvel das outras impurezas. Aque- inerte. Reage somente tor de corrente eltrica
cendo-se o amlgama, o mercrio com a gua-rgia: 3 partes em microcircuitos.
evapora e obtm-se ouro puro. de HCl(conc) + 1 parte de Fabricao de moedas e
HNO3(conc) jias.
47
Qumica Aplicada
Ferro
Na indstria PF: 1 535oC Usado na fabricao do
Pela reduo do ferro (reao de ganho PE: 3 000oC ao (uma liga metlica)
de eltrons), presente na hematita, d: 7,87 g/cm3 para estrutura de prdios
Fe2O3 (xido frrico). e pontes; ao inoxidvel
3Fe2 O3 + CO 2 Fe3O 4 + CO2 O ferro obtido dessa manei- (74% ao, 18% Cr e 8%
ra o ferro-gusa, uma liga Ni) para peas diversas
+2 Fe3O 4 + 2 CO 6 FeO + 2 CO 2 metlica que contm de 2 a como talheres e
6 FeO + 6 CO 6 Fe + 6 CO 2 5% de carbono. Tratando-se maquinrios. Na inds-
o ferro-gusa em fornos tria automobilstica,
3Fe 2 O3 + 9 CO 6 Fe + 9 CO 2 eltricos, obtm-se o ao como catalisador de
ou cujo teor de carbono varia reaes qumicas, na
entre 0,5 e 1,7%. Quando a fabricao de latas,
Fe 2O3 + 3CO 2 Fe + 3 CO 2 parafusos, ferramentas e
porcentagem de carbono
torna-se menor que 0,5%, ms permanentes.
obtm-se o ferro-doce
(Pudlagem).
Descarregamento
do vago Minrio de ferro, coque e

1
Imensos queimadores de gs
aquecem o ar que injetado no
alto-forno.
2
calcrio so despejados no
topo do forno por vages
deslizantes, que sobem e
descem pela rampa
continuamente .

O gs drenado do

Gs quente 3
forno e so recuperados
inmeros compostos
qumicos.

As matrias-primas se

Forno
4
fundem, permanecendo no
fundo do forno onde a
temperatura mais elevada.

Ar frio

A escria flutua na
Escria
(1,635C) 5
superfcie do ferro
fundido e drenada
para uma caamba.

Elevatria

Carregamento
do vago O ferro gusa fundido drenado

6
do forno em vages.
transportado para outras partes
da usina onde transformado
em ao.
Ferro fundido
Caamba de ferro Caamba de escria

Alumnio
Na indstria PF: 660oC Usado na fabricao de
Reduo eletroltica da bauxita PE: 2 056oC carros, foguetes, avies,
(xido de alumnio di-hidratado: d: 2,70 g/cm3 janelas e portas. Na
Al2O3 . 2 H2O) aps a eliminao da odontologia, em obtura-
gua, na presena da criolita: AlF3 . O alumnio puro um es. Em latas e folhas
3 NaF, que age como fundente abai- metal mole, de baixa para embalagens de
xando o ponto de fuso da bauxita de densidade e timo condu- alimentos e fogos de
48 2 060oC para 1 000oC. tor eltrico. tambm artifcio. Misturado a
2 AA 2O3(A ) 4 AA + 3 O 2 muito verstil, podendo outros metais, forma
AAF3 .3 NaF
ser prensado e moldado ligas to resistentes e
das mais diversas formas. duras como o ao.
Qumica Aplicada
Cobre
Na indstria PF: 1 083,4oC Usado na fabricao de
Pela ustulao (queima de um minrio PE: 2 300oC arames, cabos eltricos,
de enxofre na presena de corrente de d: 8,92 g/cm3 circuitos impressos,
ar) da pirita de cobre. tubos, vlvulas, caldei-

2 CuFeS2 + 5 O2 2 Cu + 2 FeO + O cobre um metal ras, radiadores, encana-
4 SO2 avermelhado, inerte e um mentos (de gua e gs)
excelente condutor e panelas. Em hlices
eltrico. para navios, sinos e
medalhas.

Hidrxido de sdio
Na indstria PF: 318oC Empregado na fabrica-
Pela eletrlise (quebra atravs da passa- PE: 1 390oC o de sabes e deter-
gem de corrente eltrica) de solues d: 2,13 g/cm3 gentes, na extrao de
aquosas de NaCl. celulose e obteno de
Slido branco, muito papel, no refino do
2 NaCl + 2 H2O 2 NaOH + H2 + Cl2 txico, higroscpico petrleo e de leos
(absorve gua) e corrosi- vegetais, nos processos
vo. Na forma impura, qumicas das indstrias
denominado soda custica. txteis, na recuperao
da borracha, no
desentupimento de pias
e esgotos.

Hidrxido de clcio
Na indstria PF: 580oC Usado na preparao de
Obtido a partir da decomposio trmi- PE: - - - - argamassa (areia + cal),
ca do calcrio e posterior hidrlise da d: 2,2 g/cm3 na construo civil. Na
cal virgem (CaO). purificao do acar

CaCO3 CaO + CO2 Slido branco, pouco comum e na preparao
CaO + H2O Ca(OH)2 solvel em gua, base de vrios produtos
forte e de baixo custo qumicos como a cal
Observao: comercial. tambm clorada, CaCl (ClO),
O Ca(OH)2 absorve o CO2 do ar atmos- denominado cal extinta usada em branquea-
frico formando o CaCO . ou cal apagada. mento de tecidos e
3
como desinfetante.
Ca(OH)2 + CO2
CaCO3 + H2O

Calcrio (CaCO3)
CaO

+ H2O(l)
Forno

Calao
Argamassa
Ca(OH)2
cal extinta
Queima 49
(CaO) cal viva
Cimento
Qumica Aplicada
Amnia
Na indstria PF: 77,7oC Usado na fabricao de
Processo Haber-Bosh PE: 33,5oC fertilizantes, combust-
1 N2(g) + 3 H2(g)
P,T
2 NH3(g) d: 0,77 g/cm3 veis de foguetes, gs de
cat
refrigerao, produo
Gs incolor, de odor de polpa de madeira,
No laboratrio intenso e irritante. Alta- pilhas, corantes, fibras
Processo Solvay mente txico. sintticas.
2 NH4Cl + CaO CaCl2 + 2 NH3 + 2 H2O

cido ntrico
Na indstria PF: 41,59oC Usado na fabricao de
Incio: produo de NO PE: 86oC sais de nitratos, destina-
Mtodo de Ostwald d: 1,504 g/cm3 dos produo de fertili-
zantes agrcolas (como o
4 NH3 + 5 O2 Pt
4 NO + 6 H2O nitrato de amnio
600C O nitrato de hidrognio
Mtodo de Berkeland-Eyde (HNO3 anidro) um lquido NH4NO3), explosivos
N2 + O2
arco v oltaco
2 NO incolor, muito voltil e qumicos como o TNT e
3 600C
solvel em gua. Em soluo a plvora (KNO3 e
Fim: produo de NO2 e de HNO3(aq) aquosa, d origem a um cido NaNO3), em fogos de
2 NO + O2 2 NO2 forte e corrosivo, o cido artifcio, corantes txteis,
2 NO2 + H2O HNO3(aq) + HNO2(aq) ntrico, um lquido transpa- drogas medicinais e
rente, levemente amarelado, sntese de compostos
de cheiro irritante, sabor orgnicos. Conhecido
custico e muito venenoso se pelos alquimistas como
inalado ou ingerido. aqua fortis.

cido clordrico
Na indstria PF: 115oC Usado na limpeza e
Sntese direta: PE: 85oC decapagem de metais, na
H2(g) + Cl2(g)
2 HCl(g) d: 1,19 g/cm3 limpeza do mrmore,
HCl(g) + H2O HCl(aq) acidificao em poos de
Lquido levemente amare- petrleo, reduo do ouro,
No laboratrio lado, txico e corrosivo. processamento de alimen-
Denominado comercial- tos, na sntese de outros
H2SO4(aq) + NaCl
NaHSO4 + HCl(aq)
mente cido muritico. compostos qumicos.

cido sulfrico PF: 10,4oC Usado em baterias de


Na indstria PE: 338oC automveis, na preparao
Mtodo de contato: d: 1,84 g/cm3 de corantes, tintas, explo-
S8(s) + 8 O2(g)
8 SO2(g) sivos, adubos e medica-
Lquido oleoso, levemente mentos. Na refinao do
2 SO + 1 O 2 SO
V2 O5
2(g)
ou Pt
2(g) 3(g) amarelado, muito corrosi- petrleo, como decapante
SO3(g) + H2O(l)
H2SO4(aq) vo, oxidante, reativo e de ferro e ao. Os alqui-
higroscpico. mistas o chamaram de
leo de vitrolo.

H2O H2SO4 S2O + O2


S2O + O2 + impurezas

Ar
50

Ar Catalisador slido

Perda H2SO4 + H2O H2SO4 + SO3


Qumica Aplicada

Tpicos Especiais de
Qumica Orgnica
Captulo 2
2
Autora: Sandra Mara Alberti

2.1 Introduo qumica orgnica Assim, as possibilidades do esqueleto


carbnico em compostos orgnicos, juntamen-
Para os antigos qumicos, compostos or-
te com o fato de que outros tomos podem li-
gnicos eram aqueles encontrados nos orga-
gar-se ao carbono e at mesmo substitu-lo no
nismos vivos, e portanto faziam parte dos pro-
esqueleto, levam a uma variedade intermin-
cessos vitais. Wohler, entretanto mostrou que
vel de compostos orgnicos.
a teoria dos vitalistas estava errada e hoje os ter-
mos orgnico e inorgnico so usados indepen-
dentemente da existncia dessa "fora vital". 2.1.1 Cadeias Carbnicas
Atualmente, so conhecidos aproximada- Propriedades do tomo de carbono
mente 9 milhes de compostos orgnicos, isto 1. tetravalente e apresenta 4 eltrons
, cerca de 20 vezes o nmero de compostos externos:
inorgnicos conhecidos. A principal razo para 2. Pode se ligar a outros tomos de car-
esse nmero to grande de compostos a pos- bono, ou aos metais, ou aos ametais.
sibilidade que apresenta o carbono de fazer li- dito de carter anftero.
gaes entre si, sejam elas, simples, duplas ou 3. Ao se ligar com outros tomos de car-
triplas, possibilitando a existncia de cadeias bono forma as cadeias carbnicas.
carbnicas longas, que podem ser simples e
lineares:

Ou podem ser ramificadas em qualquer


posio: Tipos de tomos de Carbono Numa Cadeia
1. Carbono primrio liga-se apenas a 1
tomo de carbono.
2. Carbono secundrio liga-se a 2 to-
mos de carbono.
3. Carbono tercirio liga-se a 4 tomos
de carbono.
4. Carbono quaternrio liga-se a 4 to-
As cadeias s vezes se fecham em crculos, mos de carbono.
formando estruturas cclicas:
Exemplo:

51
Os carbonos 1, 5, 6, 7, 8 so primrios.
O carbono 2 quaternrio.
O carbono 3 secundrio.
O carbono 4 tercirio.
Qumica Aplicada
Ligaes entre tomos de Carbono II. Heterogneas: no interior da cadeia
1. Ligao simples (AN) existe tomo diferente de tomo de
carbono.

2. Ligao dupla (EN)

c) Quanto saturao:
3. Ligao tripla (IN) I. Saturadas: entre os tomos de car-
bono existem apenas simples ligao.

4. Ligao dupla e tripla (EN; IN)

Classificao das Cadeias


1. Acclicas (abertas ou alifticas). II. Insaturadas (no saturadas): entre os
2. Cclicas (fechadas). tomos de carbono existem duplas
3. Mistas. ou tripla ligao.

1. Cadeias Acclicas
a) Quanto a disposio:
I. Normais: apresentam apenas carbo- 2. Cadeias Cclicas
nos primrios e secundrios. a) Homocclicas: apresentam apenas to-
mos de carbono no ciclo. Dividem-se em:
I. Cadeias aromticas: apresentam ao
menos um ciclo de 6 carbonos, com
duplas ligaes alternadas (Ncleo
Benznico).

II. Ramificadas: apresentam pelo me-


nos 1 carbono tercirio ou quater-
ou ou
nrio.

Outro exemplo

II. Cadeias alicclicas: apresentam ci-


clo no aromtico. No possui n-
cleo benznico.

b) Quanto natureza:
52 I. Homogneas: s apresenta tomos
de carbono, no seu interior.
Qumica Aplicada
b) Heterocclicas: apresentam htero
tomo no ciclo. Ciclanos

Aliccli cos Ciclenos
Ccli cos
Ciclinos

Aromti cos (ou Benzni cos)

Alcanos
Conceito
c) Saturadas: apresentam apenas simples Os alcanos, antigamente chamados para-
ligaes entre os tomos do anel finas, so hidrocarbonetos acclicos saturados,
carbnico. ou seja, compostos formados nica e exclusi-
vamente por carbono e hidrognio, possuido-
res de cadeia aberta e apresentando somente
ligaes simples.
Os mais simples alcanos, de cadeia no
ramificada, so:
d) Insaturadas: apresentam dupla ou tri- CH3 H ou CH4 Metano
pla ligao entre os tomos do anel CH3 CH3 ou C2H6 Etano
carbnico. CH3 CH2 CH3 ou C3H8 Propano
CH3 (CH2)2 CH3 ou C4H10 Butano
CH3 (CH2)3 CH3 ou C5H12 Pentano
CH3 (CH2)4 CH3 ou C6H14 Hexano
........................................................................
CH3 (CH2)72 CH3 ou C74H150
e) Mistas: So cadeias carbnicas que
apresentam a unio de cclicas com Formam uma progresso aritmtica, cujo
acclicas. primeiro termo CH4 e cuja razo CH2.
Correspondem frmula genrica CnH2n + 2.

Frmula Geral: CnH2n + 2

Propriedades Fsicas
Os termos inferiores so gasosos: os m-
dios, lquidos: os superiores, slidos.
Os alcanos so insolveis na gua, sol-
veis no lcool e mais solveis, ainda, no ter,
sendo que a solubilidade diminui com o au-
mento da cadeia. Os P.E. e o P. F. dos alcanos
crescem com o aumento da cadeia.

Hidrocarbonetos Propriedades Qumicas


So compostos constitudos exclusiva- Os alcanos apresentam uma grande inr-
mente por carbono e hidrognio. cia qumica, isto; , dificilmente entram em
Exemplos: reao. Por serem compostos saturados no
do reaes de adio.
CH4, C2H4, C2H2, a) Combusto Os alcanos, sendo aque-
cidos em presena do ar, entram em
combusto:
Classificao de hidrocarbonetos
CH4 +2O2 CO2 + 2 H2O
De acordo com sua cadeia, os hidrocarbo- 53
netos so classificados como se v abaixo:
C7H16 + 11 O2 7 CO2 + 8 H2O
Saturados Alcanos

Accli cos
Alcenos (ou alquenos)
No saturados Alcinos (ou alquinos) 12 volumes 15 volumes

Qumica Aplicada
b) "Cracking" Os alcanos, sendo aque- Ocorrncia
cidos em ausncia do ar, sofrem uma Os alcenos se formam na destilao e cra-
decomposio chamada "cracking", queamento do petrleo, bem com na destila-
que consiste na ruptura da cadeia o seca de produtos orgnicos, como madei-
carbonada, originando alcanos e alce- ra e hulha.
nos com menor nmero de tomos de
carbono. Alcinos
O "cracking" de grande importncia na Conceito
indstria petrolfera, pois permite transformar So compostos formados nica e exclusi-
os termos superiores (de pequena aplicao vamente por carbono e hidrognio, possuido-
industrial) em termos inferiores, de grande res de cadeia aberta e apresentando ligao tri-
aplicao industrial. pla entre dois tomos de carbono.
Os mais simples de cadeia no ramificada so:
Craqueamento: preferncia pelos alcanos
que vo resultar em olefinas. CH
CH ou C2H2 etino ou acetilnio
CH
C CH3 ou C3H4 propino
C20H42 C10H22 + C8H16 + C2H4 C4H6 butino
eicosano
decano octeno eteno C5H8 pentino
Ocorrncias Formam uma progresso aritmtica cujo
Os alcanos gasosos so encontrados no gs primeiro termo C2H2 e cuja razo CH2.
natural e no petrleo, ( o metano encontrado Correspondem a frmula gentica CnH2n 2.
ainda em minas de carvo, gs dos pntanos e
gs de iluminao): os lquidos, nos petrle- Frmula Geral: CnH2n 2
os; os slidos, na ozocerite e nos petrleos.
Hidrocarbonetos Alicclicos
Alcenos Conceito
Conceito Os hidrocarbonetos alicclicos, tambm di-
Os alcenos, antigamente denominados tos cicloalifticos, so hidrocarbonetos cclicos
olefinas, so hidrocarbonetos acclicos no no possuidores de ncleo benznico. Os ciclos
saturados, portadores de uma ligao dupla. de 5 e 6 tomos de carbono so conhecidos como
Os mais simples alcenos, de cadeia no naftnicos devido ao sua faixa de destilao.
ramificada, so: Ocupam lugar de relevada importncia no que
tange aos cidos carboxlicos naftnicos.
CH2
CH2 ou C2H4 eteno
CH2 Diviso
CH CH3 ou C3H6 propeno
So divididos em ciclanos, ciclenos e
C4H8 buteno ciclinos. Os ciclanos s possuem ligao sim-
C5H10 penteno ples, os ciclenos uma ligao dupla, os ciclinos
uma ligao tripla.
Formam uma progresso aritmtica, cujo
primeiro termo C2H4 e cuja razo CH2. A Ciclanos
frmula genrica CnH2n. Conceito
Os ciclanos so hidrocarbonetos de cadeia
Propriedades fechada que contm apenas ligaes simples
Os termos inferiores so gasosos: os m- entre os tomos de carbono.
dios, lquidos; os superiores, slidos. Exemplos:
So insolveis na gua, solveis no lcool
e mais solveis no ter. A solubilidade dimi-
nui com o aumento da cadeia.
54 Os pontos de ebulio, de fuso e a densi-
dade crescem com o aumento da cadeia.
So compostos que entram facilmente em
reao, devido presena de ligao dupla.
C3H6 C4H8 C5H10
Qumica Aplicada
A sua frmula geral a mesma dos alcenos, monobromo-ciclo-pentano
com o mesmo nmero de tomos de carbono:

CnH2n

Ciclenos
Conceito Ocorrnia
So hidrocarbonetos cclicos, no aromti- Os hidrocarbonetos alicclicos so encon-
cos, que contm pelo menos uma dupla ligao. trados nos petrleos.
Exemplos:
Hidrocarbonetos Aromticos
Conceito
C3H4 C4H6 So hidrocarbonetos cclicos possuidores
do chamado ncleo benznico, isto , ncleo
A sua frmula geral a mesma dos alcinos, formado por seis tomos de carbono possuin-
com o mesmo nmero de tomos de carbono: do cada tomo de carbono uma valncia dis-
ponvel e, portanto, com as outras trs ocupa-
CnH2n 2 das no ncleo. O ncleo benznico repre-
sentado por:
Ciclinos
Conceito
So hidrocarbonetos cclicos que contm
pelo menos uma ligao. ou
Exemplos:

C3H2 C5H6

ou
A sua frmula geral :

CnH2n 4
Benzeno
Propriedades O mais simples hidrocarboneto aromti-
As propriedades fsicas dos ciclano, cicle- co o benzeno de frmula molecular C6H6.
nos e ciclinos so anlogoas s dos alcanos, representado por:
alcenos e alcinos, pois os hidrocarbonetos
alicclicos muito se assemelham aos hidrocar-
bonetos acclicos.
Quimicamente, porm, os ciclanos com
trs ou quatro carbono, devido sua pequena
estabilidade, se comportam semelhana dos ou
alcenos, dando raes de adio, com ruptura
do ncleo.

dibromo-1-3 propano
55
Os ciclanos e ncleos maiores, devido O benzeno encontrado nos petrleos e
maior estabilidade, se comportam semelhan- no alcatro de hulha.
a dos alcanos, dando reaes de substituio,
sem ruptura do ncleo.
Qumica Aplicada
Outros exemplos: Ocorrncia de HC
Os hidrocarbonetos so encontrados, prin-
cipalmente, nos petrleos e seus derivados (ga-
solina, leo diesel, G.L.P. etc), no alcatro da
hulha, etc.
Observao: G.L.P. significa gs liqefeito
do petrleo.

Nomenclatura dos hidrocarbonetos


Nomenclatura das substncias orgnicas
1. Nomenclatura oficial regulada pelos
congressos e comisses da I.U.P.A.C.
(International Union of Pure and Aplied
Chemistry). A nomenclatura oficial deve in-
dicar os seguintes fatos:
a) O nmero de tomos de carbono na
substncia.
b) Se h e onde esto localizadas as du-
plas e triplas ligaes na cadeia.
c) Se h e onde esto localizadas as ra-
mificaes na cadeia.
d) A funo a que pertence a substncia.

2. Nomenclatura dos Alcanos o sufixo


caracterstico do nome dos ALCANOS
ANO. Os quatro primeiros da srie
recebem prefixos especiais para desig-
nar o nmero de tomos de carbono,
em sua molcula.
Na ordem do nmero de tomos de carbo-
no, temos: MET, ET, PROP e BUT. Os HC
seguintes recebem prefixos numerais gregos
correspondentes ao nmero de tomos de car-
bono; PENT, HEX, HEPT, OCT, etc.
Exemplos:

CH4 metano

C2H6 etano
Exemplos de: Asfalteno de petrleo iraquiano.

Aromticos
C3H8 propano

56

C6H6 C7H8 C10H8


C4H10 butano
Benzeno metil benzeno (tolueno) naftaleno
Qumica Aplicada
C5H12 pentano 4. Nomenclatura dos Alcenos o sufixo ca-
racterstico ENO e os prefixos, os mesmo
que os usados para os alcanos.
Exemplos:
C2H4 eteno
C6H14 hexano

C3H6 propeno

C7H16 heptano

C4H8 buteno 1
C8H18 octano

C4H8 buteno 2
3. Alcanos ramificados:
(CH3)3 CH metil propano

C5H10 penteno 1

CH3CH(CH3) CH2CH3 metil butano

C5H10 penteno 2
CH3CH(CH3) CH(CH3) CH3
dimetil 2,3 butano

5. Alcenos ramificados:
CH3CH2CH(C2H5)CH2CH3 etil pentano
C4H8 metil propeno

57
Qumica Aplicada
C5H10 metil 2 bueno 1 CH3CH2CH(CH3) CCH metil 3 pentino 1

C6H12 metil 4 penteno 2

8. Nomenclatura dos Alcadienos o sufixo


ser DIENO, seguido de nmeros que indicam
a posio das duplas ligaes, e os prefixos,
os mesmos usados nos HC j estudados.
Exemplos:
6. Nomenclatura dos Alcinos o sufixo
caraterstico INO e os prefixos, os mesmos C3H4 propadieno
dos alcanos e alcenos.
Exemplos:
C2H2 etino ou acetileno
C4H6 butadieno 1, 2

C3H4 propino

C4H6 butadieno 1, 3 ou eriteno

C4H6 butino 1

C5H8 metil 2 ou
butadieno 1,3

C4H6 butino 2 isopreno

9. Nomenclatura dos Ciclanos semelhante


dos alcanos, antecedida da palavra ciclo.
Exemplos:
C5H8 pentino 2 C3H6 ciclo propano

7. Alcinos ramifiados: C4H8 ciclo butano


(CH3)2 CHCCH metil butino
58
Qumica Aplicada
C5H10 ciclo pentano 11. Nomenclatura dos Ciclinos semelhante
dos alcinos, antecedida de ciclo.
Exemplos:
C3H2 ciclo propino

C4H8 metil ciclo propano


C4H4 ciclo butino

C6H12 dimetil 1, 2 ciclo butano C6H8 dimetil 2, 3 ciclobutino

12. Nomenclatura dos Hidrocarbonetos Aro-


mticos para os homlogos de benzeno, a
10. Nomenclatura dos Ciclenos semelhante nomenclatura deriva do benzeno e para os de-
dos alcenos, antecedida do ciclo. mais so dados nomes especficos.
Exemplos: Exemplos:
C3H4 ciclo propeno

ou

C4H6 ciclo buteno

C6H6 benzeno
C5H8 ciclo penteno

C7H8 metil benzeno ou tolueno

C4H6 metil 1 ciclo buteno


Orto hidroxi metil benzeno (ortocresol)
59
Qumica Aplicada
C8H10 1, 2 dimetil benzeno ou orto- Radicais derivados de hidrocarbonetos
dimetil benzeno ou orto xileno Por retirada de H de hidrocarbonetos
acclicos, obtm-se radicais denominados
alcolas, e de hidrocarbonetos aromticos ob-
tm-se arilas:
Exemplos:
CH4 metano CH3 (metila)
C8H10 1, 3 dimetil benzeno ou meta-
dimetil benzeno ou meta xileno C2H6 etano C2H5 (etila)
C3H8 propano

ou

C8H10 1, 4 dimetil benzeno ou para- propila ou sec-propila


dimetil benzeno ou para xileno n-propila

C4H10 butano

C8H10 etil benzeno n-butila

sec-butila

iso-butila
C10H8 naftaleno
terc-butil

C2H4 - eteno etenila ou vinila

C14H10 antraceno

Exemplos de arilas:

C6H6 benzeno fenila


C11H10 metil naftaleno

Posies no ncleo C7H8 metil benzeno ou tolueno


benzila
60
1 ORTO o. 1
2 META m.
2
3 PARA p.
Qumica Aplicada
o-toluila So geralmente obtidos pela reao de
hidrocarboneto com halognios (halogenao):
alcano + X 2 derivado mono halogenado + HX
alceno + X 2 derivado dihalogenado

HC aromtico + X 2 halogeneto de arila + HX


m-toluil
Derivados halogenados importantes
Tricloro metano
(clorofrmico anestsico)

p-toluila
Dicloro diflor metano
(freon, gs de geladeiras)

Tetraflor eteno
2.2 Derivados Halogenados (d origem ao teflon, um plstico)
So compostos constitudos por carbono,
hidrognio e halognio (F, Cl, Br ou I). Em
outras palavras, so compostos derivados dos
hidrocarbonetos pela substituio de um ou
mais tomos e H por um ou mais tomos de cloro 2 butadieno 1, 3
halognio. (cloropreno, d origem a uma borracha
Exemplos: sinttica)

cloro eteno
cloro metano cloreto de vinila Nomenclatura dos Derivados Halogenados
cloreto de metila 1. Oficial: d-se o nome do halognio (nu-
merando-o se for o caso), seguido do
nome do NC correspondente.
2. Vulgar: d-se o nome do halognio,
com o sufixo ETO, seguido do nome
do radical ao qual se prende.
Exemplos
iodo benzeno CH3F 1. flor metano
iodeto de fenila 2. fluoreto de metila

Podem ser representados pela frmula


geral:
RX C2H5Cl 1.cloro etano
onde: X halognio 2.cloreto de etila 61
R alcola ou arila
Podem ser chamados de halogenetos de
alcola (quando R = alcola) ou de arila (quan-
do R = arila).
Qumica Aplicada
C3H7Br 1. Bromo 1 propano C7H7Cl 1. cloro tolueno
2. brometo de propila 2. cloreto de benzila

C3H7I 1. Iodo 2 propano


2. iodeto de sec-propila C7H7Br 1. bromo 1 metil benzeno
2. orto-bromo tolueno

C4H9I 1. iodo 1 butano


2. iodeto de butila C7H7Br 1. bromo 3 metil benzeno
2. para-bromotolueno

C4H9Cl 1. cloro 2 butano


2. cloreto de sec-butila

Funes oxigenadas
As substncias orgnicas que contm oxi-
gnio esto grupadas em funes, as mais im-
C4H9Cl 1. cloro 1 metil propano portantes das quais so: lcoois, fenis, teres,
2. cloreto de iso-propila aldedos, cetonas, cidos carboxlicos e steres.
Existem outras funes oxigenadas de menor
importncia, como por exemplo: anidridos,
sais de cidos carboxlicos, enis, cetenas, etc.
Os compostos oxigenados na forma de
cidos carboxlicos, fenis, cresis e steres,
C5H11Cl 1. cloro dimetil propano aparecem principalmente nas fraes mais
2. cloreto de iso-butila pesadas do petrleo.
So, quase sempre, responsveis por for-
mao de gomas (polmeros), corrosividade,
odor e acidez nas fraes do petrleo.
Alguns possuem estrutura complexa e
polinucleares.
C2H3Cl 1. cloro eteno Dentre as funes oxigenadas, estudare-
2. cloreto de vinila (ou etenila) mos os lcoois, teres, aldedos, cetonas, ci-
dos carboxlicos, steres, fenis, no que diz
respeito a sua frmula geral e nomenclatura.
LCOOIS: So compostos orgnicos que
C2H5F 1. fluor benzeno apresentam o grupamento funcional hidroxila
2. fluoreto de fenila (OH) ligada diretamente a C saturado.
62 So utilizados como combustveis e
solventes.
Apresentam a frmula geral:
R OH
Qumica Aplicada
Os lcoois podem ser classificados em: meta cresol para cresol
a) lcool primrio OH ligada a C pri-
mrio.
b) lcool secundrio OH ligada a C se-
cundrio.
c) lcool tercirio OH ligada a C ter-
cirio.

Dependendo do nmero de (OH) podem - naftol - naftol


ser mono, di, tri, poli-alcois,
Exemplos:
lcool etlico (etanol)

Os fenis e cresis podem ser utilizados


como desinfetantes e em snteses orgnicas.
glicol (etanodiol) Podem ser extrados das solues orgni-
cas por reao com lcalis, formando os
fenolatos, e estes podem ser neutralizados com
cidos inorgnicos, regenerando os fenis.
Exemplo:
glicerina (propanotriol) C6H5OH + NaOH C6H5ONa + H2O
2 C6H5ONa + H2SO4 2 C6H5OH + Na2SO4
Na indstria do petrleo, os fenis, cresis
e naftis devem ser separados das correntes de
lcool benzlico H. C. e dos despejos hidricos.
So corrosivos e possuem odor forte e ca-
racterstico.
teres: So compostos orgnicos que
apresentam dois radiciais alcolas ou arilas li-
metanol gados a um tomo de oxignio.
So utilizados como solventes e, em al-
guns casos, como anestsicos. O ter etlico
(comercialmente denominado de ter sulfri-
propenol co), devido a seu baixo poro de ebulio, pode
ser utilizado como combustvel ignitor de al-
guns tipos de equipamentos industriais. Tam-
bm pode ser utilizado como agente secante e
desemulsificante.
Apresentam frmula geral:
Fenis: So substncias que apresentam R O R onde R e R, alcolas ou arilas
o grupamento funcional hidroxila (O H) li-
gado diretamente a um ncleo benznico. Exemplos:
Apresentam a frmula geral:
ter etlico
Ar OH
Exemplos:
fenol orto cresol
63
ter metlico
Qumica Aplicada
ter metilfenlico furano cidos carboxlicos: So compostos com
carboxila ligadas alquila ou arila. So deno-
minados tambm de carboxilcidos.
Derivam dos aldedos por oxidao:

aldedo actico acido actico


Aldedos: so compostos derivados dos
lcoois primrios por oxidao parcial.
Apresentam a frmula geral:

So utilizados na indstria alimentcia, nas


snteses orgnicas, nas fabricaes de tintas e
como ponto de partida para obteno dos pls-
ticos acrlicos. Comportam-se com semelhan-
O principal aldedo o metanal ou aldedo a aos cidos inorgnicos. Na indstria do pe-
frmico. Pode ser utilizado na fabricao de trleo, so responsveis pelo grau de acidez
plsticos ou como conservador de peas (ndice de acidez) orgnica. Tanto os cidos
anatmicas. carboxlicos como os seus sais so corrosivos.
Apresentam frmula geral:
Exemplos:
metanal ben-aldedo
R COOH ou

Exemplos:

cido propenico ou cido acrlico


etanol etanal

oxidao

cido oxlico
Cetonas: So compostos derivados dos l-
coois secundrios por oxidao parcial.
Apresentam a frmula geral:
cido benzico
R e R so alcolas ou arilas

A principal cetona a propanona (aceto-


na), utilizada como solvente, secante, desemul-
sificante. cido frmico
Exemplos:
propanona (acetona)
oxidao
Os cidos dos ciclanos so conhecidos na
indstria de petrleo como cidos naftnicos,
por se concentrarem na frao do petrleo de-
64 metil fenil cetona defenilcetona nominada de nafta.
As estruturas predominantes no petr-
leo so as do ciclopentano e ciclo-hexano.
Possuem, quase sempre, 1, 2 ou 3 ramifica-
es parafnicas. Mas podem ocorrer, tambm,
Qumica Aplicada
formando 2 ou mais anis isolados, conjuga- Reao de esterificao:
dos ou condensados. So nassveis de saponi-
ficao e emulsificantes. So corrosivos, prin-
cipalmente na faixa de 200C a 280C, sem a
presena de gua. Isto os torna indesejveis cido actico etanol etanoato de atila
nas correntes de derivados do petrleo.
Exemplos:
ciclano isolado

benzoato de etila

ciclano isolado por parafina

acetato de metila

Os steres sofrem hidrlise cida ou bsica.


Quando cida, produzem cido e lcool
(inverso de eterificao).

ciclano conjungado

ster cido lcool

Quando bsica, produzem sal e lcool. Esta


reao recebe o nome particular de saponifica-
o. Na indstria do petrleo, podem ocasionar
emulses e espuma nos despejos hdricos.
ciclano condensado

Nomenclatura dos compostos oxigenados


Nomenclatura dos lcoois
1. nome do HC + OL
2. LCOOL + nome do radical
Os cidos carboxlicos reagem com os
alcalis formando os respectivos sais: Exemplos:
CH3OH 1.Metanol
2. lcool metlico

steres: So derivados dos cidos carbo-


xlicos por substituio do hidrognio da car-
boxila por radical alcola ou arila. Geralmente
resultam da reao de um cido com lcool C2H5OH 1. Etanol
(esterificao). 2. lcool etlico 65
Apresentam a frmula geral:

R COO R' ou
Qumica Aplicada
C3H7OH 1. Propano 1 Nomenclatura dos Fenis
(lcool primrio) 2. lcool proplico 1. HIDRXI + nome do HC (pouco usada)
2. Nomes vulgares
Exemplos:
1. hidroxi benzeno
2. fenol
C3H7OH 1. Propanol 2
(lcool secundrio) 2. lcool isoproplico

C4H9OH 1. Butanol 2
2. lcool sec-butlico 1. orto-hidrxi metil benzeno
2. orto-cresol

C5H11OH 1. Metil 3 butanol 1


2. lcool isopentlico
1. meta-hidrxi metil benzeno
2. meta-cresol

C6H5CH2OH 1. lcool benzlico

C2H4(OH)2 1. Etanodiol 1. para-hidrxi benzeno


(diol) 2. Glicol 2. para-cresol

C3H5(OH)3 1. Propanotriol
(triol) 2. Glicerina

1. para-di-hidrxi benzeno
2. hidroquinona
CH3CHOH CH2CHOH CH3
66 (diol) 1. Butanodiol 1, 3
Qumica Aplicada
1. hidrxi naftaleno C6H5OC6H5 1. Benzxi-benzeno
2. naftol 2. ter fenlico

Nomenclatura dos Aldedos


1. hidrxi naftaleno 1. nome do HC + AL
2. naftol 2. nomes tradicionais
H COH 1. Metanal
2. aldedo frmico
(folmaldedo)

Nomenclatura dos teres


1. nome do HC + OXI + nome do HC
2. TER + nome dos radicais CH3COH 1. Etanal
Exemplos: 2. aldedo actico
(acetaldedo)
C2H6O 1. Metxi-metano
2. ter metlico

C2H5COH 1. Propanal
2. aldedo propinico
C3H8O 1. Metxi-etano
2. ter metil etlico

C3H7COH 1. Butanal
2. aldedo butrico
C4H10O 1. Metxi-propano
2. ter metil proplico

C3H7COH 1. Metil propanal


2. aldedo
C4H10O 1. Etxi-etano metil-propinico
2. ter etlico

C4H9COH 1. Pentanal
C6H5 OCH3 1. Metxi-benzeno 2. aldedo pentlico
2. ter metilfenlico 67
Qumica Aplicada
C6H5COH 1. Aldedo benzico Nomenclatura dos cidos carboxlicos
(banzaldedo) 1. nome do HC + ICO
2. nomes vulgares
Exemplos:

HCCOH 1. Metanico
Nomenclatura das cetonas 2. cido frmico
1. nome do HC + ONA
2. nome dos radicais (R e R') + CETONA
Exemplos:
C2H6CO 1. Propanona CH3COOH 1. Etanico
2. dimetil cetona ou 2. cido actico
acetona

C2H5COOH 1. Propanico
C3H8CO 1. Butanona 2. cido propinico
2. metil etil cetona

C4H10CO 1. Pentanona 2 C3H7COOH 1. Butanico


2. metil propil cetona 2.cido butrico

C4H10CO 1. Pentanona 3 CH2CH COOH 1. Propenico


2. dietil cetona 2. cido acrlico

C5H13CO 1. Metil 3 pentanona 2 CH2CH(CH3)COOH


2. Metil sec-butil cetona 1. Metil propenico
2. cido metil acrlico

C6H5COH3 1. Metil fenil cetona HOOC COOH 1. Etanodiico


68 2. cido oxlico
Qumica Aplicada
C6H5COOH cido benzico Os compostos nitrogenados apresentam-
se no petrleo, quase totalmente, na forma or-
gnica. Por serem termicamente estveis, ten-
dem a se concentrar nas fraes mais pesadas.
Podem, no entanto, transformar-se em NH3 e,
C6H4 (COOH)2 cido meta-ftlico neste caso, depositar-se no topo de torres na
forma de sais de amnia. So oxidveis, po-
dendo ocasionar variao e cor nos produtos
de petrleo.
So considerados venenos de catalisado-
res. Normalmente se apresentam como piridi-
C6H4 (COOH)2 cido para-ftlico nas, quinolinas e pirris.

Aminas: Derivam de NH3 pela substitui-


o de um ou mais hidrognios por uma alquila
ou arila.
Apresentam as frmulas gerais:
Nomenclatura dos steres
1. nome do HC + ATO de (nome do radical) R NH2 R N R R N R'



2. nome vulgar do cido ICO + ATO de
(nome do radical) H R
amina primria amina secundria amina terciria
Exemplos:
HCOOCH3 1. Metanoato de metila De acordo como nmero de grupamentos
2 formiato de metila amino podem ser classificadas em monoaminas,
diaminas, etc.
Exemplos:
fenilamina (anilina)

CH3COOC2H5 1. Etanoato de etila


2. acetato de etila

dimetilamina

C2H3COOCH3 1. Propenoato de metila


2. acrilato de metila
dietanolamina

C6H5COOC2H5 benzoato de etila


pirrolidina

Funes Nitrogenadas
As substncias orgnicas que contm ni-
trognio em sua molcula podem ser agrupa-
das em quatro funes mais importantes que piridina 69
so: aminas, amidas, nitrilas e isonitrilas. Exis-
tem outras funes nitrogenadas de menor im-
portncia, tais como: iminas, imidas, nitrocom-
postos, etc.
Qumica Aplicada
quinolina Nitrilas: Derivam do HCN (H C
N)
pela substituio do H por uma alquila ou arila.
Apresentam a frmula geral:

R CN podem ser denominadas


cianeto de alcola ou arila.
As aminas possuem carter bsico acen- Exemplos:
tuado. Isto lhes confere importncia industrial,
principalmente s dietanolaminas (DEA) e benzonitrila (cianeto de fenila)
dimetanolaminas (MEA) utilizadas na inds-
tria do petrleo.
A DEA ou a MEA retm por reao qu-
mica o H2S e CO2 de derivados, por exemplo,
GLP e gs combustvel.
O H2S e CO2 retidos so liberados por
aquecimento sendo a amina regenerada e, por
processo especfico, o H2S transformado em propano nitrila (cianeto de etila)
enxofre cristalizado.

(C2H4OH)2 NH + H2S (C2H4OH)2 NH2+ HS

(C2H4OH)2 NH + CO2 + H2O (C2H4OH)2 NH2+ HCO3 Isonitrilas:


Derivam do HNC (H H
C) pela subs-
Amidas: So substncias derivadas dos tituio de H por uma alquila ou arila.
cidos carboxlicos por substituio da hidro- Apresentam frmula geral:
xila da carboxila por radical amino.
Podem ser representadas pelas frmulas R NC podem ser denominadas
gerais: carbilaminas ou isocianetos
Amida amida mono-substituda Exemplos:

isocianeto de metila isocianeto de etila


(metilcarbilamina) (propano isonitrila)
amida di-substituda
Tanto as nitrilas quanto as isonitrilas po-
dem, dependendo das condies, gerar os ci-
dos correspondentes, sendo ento corrosivas, t-
xicas e indesejveis para a indstria do petrleo.

Nomenclatura dos compostos nitrogenados


So utilizadas como solventes orgnicos Nomenclatura das aminas
ou, no caso da carbamida, como fertilizante. 1. AMINO + nome e HC
Exemplos: 2. Nome(s) do(s) radical (s) + AMINA

Carbamida (uria) Exemplos:


CH3NH2 1. Amino metano
2. metil amina

70
etanamida
Qumica Aplicada
C2H5NH2 1. Amino etano Exemplos:
2. etil amina HNONH2 1. Metanamida
2. formamida

CH3CH2CH2NH2 1. Amino 1 propano


2. n-propil amina
CH3CONH2 1. Estanamida
2. acetamida

CH3CH(NH2) CH3
1. Amino 2 propano
2. sec-propil amina C2H5CONH2 1. Propanamida
2. propionamida

NH2(CH2)3 NH2 CH3CONHCH3 1. N-metil etanamida


1. Diamino 1, 3 propano 2. N-metil acetamida
2. trimetileno diamina

(CH3)2HN
1. N-metil amino metano CH3CON (CH3)2
2. dimetil amina 1. N, N-dimetil
2. N, N-dimetil acetanamida

(CH3)3N
1. N,N-dimetil amino metano
2. trimetil amina C2H5CONH2 1. Benzamida

C6H5NH2 1. Amino benzeno


2. fenil amina (ou anilina)
CO(NH2)2 1. carbamida ou uria

71
Nomenclatura das Nitrilas
Nomenclatura das Amidas
1. nome do HC + NITRILA
1. nome do HC + AMIDA
2. nome vulgar do cido + AMIDA 2. CIANETO DE (nome do radical)
Qumica Aplicada
Exemplos: CH2CH2NC 1. Propeno isso-nitrila
CH3CN 1. Etano nitrila 2. isocianeto de vinila
2. cianeto de metila

Funes sulfuradas
So substncias que contm enxofre no
C2H5CN 1. Propano nitrila lugar do oxignio os grupos funcionais. So
2. cianeto de etila denominados de tio-compostos. Recebem no-
mes particulares de mercaptans quando
apreentam a frmula geral:
CH3CH2 (CH3) CN R SH
1. Metil propano nitrila
2. cianeto de sec-propila a) derivam dos alcoois

b) derivam do H2S (cido ou gs sulfdrico)


CH2CH2CN
1. Propeno nitrila
2. cianeto de vinila ( ou de etenila)
Exemplos:

C6H5CN cianeto de fenila


etanotiol (sulfeto cido de etila)
(etil mercaptan)

butanodiol (sulfeto cido de butila)


Nomenclatura das Isonitrilas (butil mercaptan)
1. nome do HC + ISONITRILA
2. ISOCIANETO DE (nome do radical) Podem tambm ser apresentados de acor-
Exemplos: do com as seguintes frmulas gerais:

CH3NC 1. Etano isonitrila R S R' R S S R'


2. isocianeto de metila
sulfetos dissulfetos
Exemplos:

C2H5NC 1. Propano isonitrila


2. isocianeto de etila
metil tio-metano tiofeno
dimetil sulfeto
sulfeto de dimetila
CH3CH(CH3)NC
1. Metil propano isonitrila
72 2. isocianeto de sec-propila

dietil disulfeto
dissulfeto de dietila
Qumica Aplicada
Os compostos sulfurados sempre esto CH3CH(SH)CH3
presentes nos petrleos. Quando a concentra- 1. propanotiol 2
o de sulfurados alta, o petrleo denomi- 2. sulfeto cido de sec-propila
nado de cru azedo. (0,05 ft3 e H2S em 100 ga-
les de petrleo)
O H2S tende a se concentrar nas fraes
mais leves (GLP, Naftas) podendo sofrer oxi-
dao do ar e passar a enxofre elementar.
Tio teres
Na faixa do GLP ao querosene, os com-
1. nome do HC + TIO + nome do HC
postos sulfurados mais importantes so os
alquil-mercaptans. 2. SULFETO DE (nome do radical)
Nas fraes mais pesadas, concentram-se Exemplos:
os mercaptans aromticos e os tiofenos. Estes
so, normalmente, instveis termicamente, CH3SCH3 1. metanotiometano
transformando-se por craqueamento em HC 2. sulfeto de metila
mais leves, H2S e mercaptans.
Via de regra, os compostos sulfurados so
corrosivos, envenenam os catalisadores, so
txicos e produzem, por combusto, SO2 e SO3
CH3SC2H5 1. metanotioetano
altamente poluentes e irritantes.
2. sulfeto de metil-etila
alta temperatura, no craqueamento os
compostos nitrogenados so mais corrosivos
que os sulfurosos.

Nomenclatura dos compostos sulfurados C2H5SCH5 1. etanotioetano


Compostos sulfurosos de baixa massa mo- 2. sulfeto de etila
lar so mais corrosivos que os nitrogenados.

Tio lcoois
1. nome do HC + TIOL
CH3SC3H7 1. metanotiopropano
2. SULFETO CIDO DE (nome do radical)
2. sulfeto de metil n-propila
Exemplos:

CH3SH 1. Metanotiol
2. sulfeto cido e metila
Organometlicos
So compostos em que o metal se encon-
tra ligado diretamente ao carbono.
C2H5SH 1. etanotiol Exemplos:
2. sulfeto cido de etila

CH3CH2CH2H
1. propanotiol 1
2. sulfeto cido de n-propila metil sdio
73

chumbo tetra etila (C T E)


Qumica Aplicada
Nos derivados de petrleo de uma refina-
ria, tambm ocorrem polimerizaes. So po-
lmeros, na maioria, chamados de goma. So
prejudiciais, principalmente, nas faixas da ga-
solina, querosene e diesel.
A goma formada na gasolina devido
presena de olefinas e diolefinas ou outros
chumbo tetra metila cloreto fenil magnsio
compostos ativos. Basicamente, a seqncia
(grignard)
inicial das reaes a peroxidao. Para ini-
bir estas reaes, so adicionados anti-oxidan-
Alguns compostos organometlicos so
tes, ou seja, inibidores de goma que retardam a
adicionados aos derivados de petrleo para
reao de oxidao dos compostos ativos.
melhorar sua qualidade, por exemplo, anti-
detonante (CTE na gasolina). Exemplos:
Normalmente, estes compostos so txi-
cos devido aos metais pesados (Pb, V, Sb).
Os compostos metlicos existentes no pe-
trleo podem ser apresentados de duas formas:
a) inorgnica normalmente eliminados
pela dessalgao. estireno perxido de estireno no
voltil
b) orgnica normalmente se concentram
nas fraes mais pesadas na forma de Ao do inibidor:
complexos denominados quelatos.
So responsveis por envenenamento de
catalisadores. So fundentes e prejudicam os
materiais refratrios.
Para amenizar a atuao dos metais nos
catalisadores, so adicionadas substncias de-
nominadas de passivadores de metais. Alguns
passivadores so xidos de metais pesados Combustes orgnicas
inertes aos catalisadores. Exemplo: xido de Como foi visto anteriormente, as combus-
antimnio. tes so, basicamente, reaes entre uma
substncia, denominada combustvel, e ou-
Sb2O5 ou Sb2O3 tra, o comburente, que, como regra geral, o
oxignio do ar. As reaes de combusto
Polmeros ocorrem com desprendimento de calor, o que
So compostos resultantes da poli-conden- faz com que sejam aproveitadas como fonte
sao de certos compostos orgnicos. de energia.
O calor desprendido no processo de com-
Exemplos:
busto, que representa a energia latente do
combustvel, denominado calor de combusto.
O calor de combusto medido tomando-
se quantidades padronizadas do combustvel.
Dependendo do fato deste ser slido, lquido
ou gasoso, denominado poder (ou potncia)
cloreto de vinila policloreto de vinila calorfico do combustvel.
Para combustveis slidos ou lquidos, o
poder calorfico a quantidade de calor des-
prendida pela combusto de um quilograma
74 (1 kg) do combustvel.
Para combustveis gasosos, o poder
calorfico corresponde ao calor desprendido na
etileno polietileno combusto de um metro cbico (1 m3) do com-
bustvel.
Qumica Aplicada
O poder calorfico medido presso at- Assim, uma gasolina de 100 octanas cor-
mosfrica normal (1 atm ou 760 mm de H). responderia a 100% de iso-octano, o combus-
Assim, por exemplo, o poder calorfico tvel padro para motores exploso interna.
do hidrognio (H 2) 34.100 kcal/kg ou O querosene (hidrocarbonetos com 11 a
3.070 kcal/m3, enquanto para o acetileno 16 tomos de C), o leo diesel (de 15 a 18
(C2H2) 12.000 kcal/kg ou 13.950 kcal/m3. tomos de C) so tambm importantes com-
bustveis lquidos extrados dos petrleos.
Produtos de combustes orgnicas lcoois entre os lcoois, os mais impor-
Toda combusto de substncia orgnica tantes combustveis so lquidos, o metanol
produzir sempre gs carbnico (CO2) e va- (lcool metlico) e o etanol (lcool etlico).
por d'gua. Alm destes produtos, quando o Ambos podem substituir as gasolinas nos mo-
combustvel contiver enxofre, como, por tores exploso interna.
exemplo, nos tiis, aparece o anidrido
sulfuroso (SO2). Um combustvel orgnico 2.3 Constituintes do petrleo
sulfurado apresenta como inconveniente o fato O petrleo cru constitudo por centenas
do SO2 formado ser corrosivo. de diferentes substncias qumicas, do metano
Como regra geral os compostos haloge- ao asfalto. Embora a maioria dos constituin-
nados e nitrogenados no so combustveis. tes seja hidrocarboneto (83% a 87% em car-
Quando nas combustes se emprega o ar bono e 11% a 15% em hidrognio), a anlise
atmosfrico como fonte de O2, aparecem, jun- elementar mostra a presena de traos de ni-
to com os produtos da combusto, o nitrognio trognio (0% a 0,5%), de enxofre (0% a 6%) e
(N) e o oxignio O2 que estiver em excesso. de oxignio (0% a 3,5%).
As equaes das combustes de alguns
compostos orgnicos podem equacionar-se de Os hidrocarbonetos presentes no petrleo
maneira geral, como nos exemplo baixo. vo desde o metano at compostos com mais
a) Combusto de alcanos de 60 tomos de carbono. Os elementos oxig-
nio, nitrognio e enxofre, na forma de compos-
tos orgnicos, podem aparecer complexados
com metais. O enxofre pode tambm aparecer
b) Combusto de alcenos na forma inorgnica, H2S e S (enxofre elemen-
tar). Normalmente, os hidrocarbonetos tendem
a se concentrar nas fraes mais pesadas.
O petrleo deve ser separado em fraes
c) Combusto de alcinos para a sua utilizao e melhor aproveitamen-
to. A separao em fraes, chamada de re-
fino, pode ser classificada como segue:
a) Separao fsica serve de exemplo a
d) Combusto de mono-lcoois saturados: destilao, estudada no Captulo 1 e,
tambm, a desasfaltao, uma extrao
solvente, o propano;
Principais combustveis orgnicos b) Transformaes qumicas converses
Hidrocarbonetos os hidrocarbonetos serve como exemplo, o craqueamen-
derivados do petrleo constituem os principais to cataltico;
combustveis conhecidos. Assim, como com- c) Acabamento separao de impurezas
bustvel gasoso, temos o gs liqefeito do pe- por processos fsicos ou qumicos. Por
trleo. (G.L.P.), que contm principalmente exemplo, a remoo de impurezas pela
propano e butano. As gasolinas, que contm dessalgao, tratamento merox e extra-
hidrocarbonetos com cinco a onze tomos de o dos compostos sulfurados com
carbono na cadeia, constituem o principal com- aminas.
O fluxograma apresentado na Figura 1 75
bustvel lquido. A eficincia da gasolina com-
bustvel medida pelo ndice de octanas, que
exemplifica um sistema bsico de refino.
corresponde, aproximadamente, porcenta-
gem de iso-octano (2, 2, 4 trimetil-pentano)
existente na gasolina.
76
Gs Gs liquefeito de petrleo
Cozinha

Gs
Aeronaves
Gasolina destilada POLIME- Diisobuteno
Gasolina destilada Isobutano RIZAO
Qumica Aplicada

Gasolina de alta RECUPERAO Buteno


REFORMA octanagem DE GS E
CATALITICA ESTABILIZAO Butano
Automveis
DE GASOLINA HIDRO-
Nafta
GENAO
ALQUI-
DESTILAO ISOMERIZAO
LAO
DO LEO
CRU Stios e
Isobutano Isooctana fazendas
Gasolinas automotivas e de aviao

Alquilato

Gasolina de alta
Querosene ou leo combustvel leve Gasolina estabilizada

octanagem e gs
HOMOGE-
NEIZAO Aquecimento
domstico
Querosene
Gasleo
leo cru
CRAQUEAMENTO CATALTICO leo de fornalha leve
leo de fornalha Estradas de ferro
Gasleo ou leo Diesel leo de fornalha
pesado leos combustveis
pesados leo Diesel
Fbricas
DESTILAO leos combustveis pesados
ATMOSFRICA leo combustvel pesado
As diversas Resduo OU A VCUO Asfalto
operaes e os
vrios produtos Embarcaes
dependem da DESTILAO
espice de leo Asfaltos REFINA- leos HOMOGE-
A VCUO
que est sendo Resduo O A lubrificantes NEIZAO
DESPARA-
destilada asfltico SOL- leos E EMBA- Asfaltos
FINAO Estradas
Gasleo pesado VENTE LAGEM
DESCO- lubrificantes
RAMENTO pesados
Resduo de DESTILAO leo lubrificante destilado REFINA- Parafina USINA DE Parafinas refinadas
leo A VCULO O A REFINA- Papel
leo combustvel pesado

lubrificante Resduo de leo lubrificante SOL- O DE parafinado


VENTE PARAFINA

Figura 1 Esquema Geral da Refinao do leo Cru at os Produtos Comercializveis. (American Petroleum Institute) p. 593.(5)
(5)
Indstria de Processos Qumicos, 4 ed., Editora Guanabara, Rio de Janeiro, 1977.
Qumica Aplicada
O equipamento bsico neste processo, quatro outros tomos, C ou H. As frmulas
alm das dessalgadoras e fornos para aqueci- estruturais dos trs primeiros alcanos, metano
mento, a torre de destilao, onde o cru tem (CH4), etano (C2H6) e propano (C3H8), so vis-
suas fraes separadas ao longo da torre, como tas na Figura 2. So mostrados, tambm, os
funo de suas temperaturas de ebulio pres- modelos espaciais referentes s molculas.
so atmosfrica. Desta forma, separam-se os
gases residuais, como GLP, naftas leves e pe-
sadas, querosene de aviao, querosene de ilu-
minao, leo diesel e resduo atmosfrico.
Esse resduo levado a outro forno e ou-
tra torre, que opera a vcuo, sendo, ento, des-
Metano Etano
tilado novamente e obtido o gs leo. Em ge-
ral, o rendimento dessas operaes est na or-
dem de 6% para o GLP, 25% de naftas (gaso-
lina), 30% de leo diesel e 30% de leo com-
bustvel, ficando o restante para os derivados.
O craqueamento cataltico realiza a que- Propano
bra de molculas maiores e mais pesadas em Figura 2. As estruturas dos trs primeiros alcanos.
molculas menores, na faixa da gasolina. A
carga o gasleo obtido na destilao a v- 2.4.1 Srie das Parafinas CnH2n + 2
cuo. Os produtos do craqueamento, alm da Alcanos que no apresentam ramificaes
nafta para mistura em gasolina, so o GLP, nas cadeias so chamados normais, alcanos
gases e gasleo craqueado ( misturado ao leo de cadeia linear, ou ainda, parafinas. So to-
combustvel para acertar sua viscosidade). Por dos compostos apolares, encontrados no gs e
esse processo, pode-se obter at 65% de nafta compreendem a maior frao de hidrocarbo-
de boa qualidade para compor gasolinas. netos encontrada na maioria dos petrleos.
Quanto composio em hidrocarbone- Apresentam temperaturas de ebulio diferen-
tos dos produtos de destilao do petrleo, tes, como pode ser observado na Tabela 1 para
pode-se, de forma genrica, dizer que: os dez primeiros alcanos normais, de maneira
G.L.P. Hidrocarbonetos de at 5 carbonos que podem ser separados por destilao
Gasolina Hidrocarbonetos de 5 at 11carbonos fracionada, de maior importncia na refinao
Querosene Hidrocarbonetos de 11 at 16 carbonos do petrleo. O aumento dos pontos de ebulio
leo diesel Hidrocarbonetos de 15 at 18 carbonos com o nmero de tomos de carbono depende
leo combustvel e outros Hidrocarbonetos acima de 17 carbonos do aumento das foras de London no lquido.
Os alcanos de cadeia aberta ou parafinas, ocor-
Os hidrocarbonetos presentes nos produ- rem, principalmente, nos crus de Ponca,
tos de destilao do petrleo podem ser divi- Oklahoma, do Texas Oriental e de Bradford. As
didos em duas classes qumicas, conforme parafinas ou alcanos alifticos predominam na
descrito abaixo. maioria das gasolinas automotivas.
Compostos de cadeia aberta ou alifticos;
Compostos de cadeia fechada; Tabela 1. Os dez primeiros alcanos normais(6)
Pto. Pto.
Lquidos do gs natural Frmula fuso ebulio
Nome Frmula estrutural condensada normal, normal,
molecular
o
C oC
2.4 Compostos de cadeia aberta ou Metano CH4 CH4 182 161
alifticos Etano C2H6 CH3CH 3 183 89
Propano C3H8 CH3CH2CH3 188 42
O hidrocarboneto saturado (aliftico ou de
Butano C4H10 CH3CH2CH2CH3 138 1
cadeia aberta) mais simples o metano, CH4.
Pentano C5H12 CH3CH2 CH2CH2CH3 130 36
Na molcula do metano o tomo de carbono Hexano C6H14 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 95 69
uso quatro orbitais hbridos, equivalentes sp3, Heptano C7H16 CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH3 91 98
para se ligar tetraedricamente a quatro tomos 77
Octano C8H18 CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH3 57 126
de hidrognio. O metano, o primeiro de uma Nonano C9H20 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 50 151
srie de hidrocarbonetos chamados de alcanos, Decano C10H22 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 30 174
todos de frmula geral CnH2n + 2. Cada carbo- (6)
RUSSEL, J. B. Qumica geral. 2. ed. v. 2, Rio de Janeiro: Markron Books
no, em um alcano, liga-se tetraedricamente a do Brasil Editora Ltda, 1994.
Qumica Aplicada
2.4.2 Srie das Isoparafinas CnH2n + 2 Os grupos hidrocarbnicos (a exemplo do
Compostos com a cadeia ramificada, que grupo metila) derivados dos alcanos so cha-
so muito desejveis e, freqentemente, pro- mados grupos alquila. Alguns destes grupos
duzidos pela reforma cataltica, pela alquilao encontram-se na Tabela 2, com os respectivos
e por isomerizao. Os membros da srie que nomes comuns e do sistema IUPAC.
ocorrem naturalmente so os 2 e 3 metilpenta-
nos (0,8 a 1,5% e 0,9%), 2,3-dimetilpentano e Tabela 2. Alguns grupos alquila
2-metilexano (1,2 a 1,3% e 1,3%), nos crus de Grupo IUPAC Comum Comentrios
Ponca, Oklahoma, do Texas Oriental e de
Bradford, Oklahoma. CH3 Metila Metila
De acordo com o sistema da Unio Inter- CH3 CH2 Etila Etila
nacional de Qumica Pura e Aplicada
IUPAC, os alcanos de cadeia ramificada so Propila n-propila n significa normal
denominados identificando-se, primeiramen- cadeia linear
te, a cadeia carbnica mais longa da molcu-
1-metiletila Isopropila iso = um grupo metila
la e usando-se, a seguir, o nmero de localiza- no penltimo carbono
o para indicar a posio dos grupos ou ca-
deias laterais. Por exemplo, a cadeia mais lon- Butila n-butila
ga no composto abaixo a de
1-metilpropila sec-butila sec = de secundrio = ao
primeiro carbono esto
ligados outros dois carbonos

1,1-dimetiletila terc-butila terc = de tercirio = ao


primeiro carbono esto
quatro carbonos do butano. Pode-se ver que o ligados outros trs carbonos
grupo metila est no segundo carbono e, por-
tanto, o nmero de localizao 2 participa do
nome 2-metilbutano. Os carbonos em uma Isomeria de Cadeia = Os alcanos apre-
cadeia so numerados de maneira que o n- sentam um tipo de isomeria estrutural conhe-
mero de localizao do nome seja o menor cido como isomeria de cadeia. Dois alcanos
possvel. Desta forma, o composto no pode- que possuem a mesma frmula molecular, mas
ria ser chamado de 3-metilbuteno, como ocor- diferem na ramificao de suas cadeias carb-
reria caso os carbonos fossem numerados co- nicas so denominados ismeros de cadeia. A
meando-se pela outra extremidade da cadeia. isomeria de cadeia possvel quando a mol-
cula possui quatro ou mais tomos de carbono.
Comentrios Adicionais Por exemplo, dois ismeros de frmula
Observe que os carbonos de uma cadeia molecular C4H10 so:
so sempre contados a partir de uma das ex-
tremidades. A numerao sempre iniciada a
partir da ramificao mais prxima. Veja os
exemplos. Butano 2-metilpropano
Todas as frmulas so 2-metilbutano. (n-butano) (isobutano)
importante, contudo, observar que so
compostos diferentes, com distintas temperatu-
ras de ebulio, fuso, densidade, reatividade, etc.
Nos alcanos, o nmero de ismeros au-
menta com o aumento da cadeia carbnica.
Para a frmula molecular C20H42, foi calcula-
do 366.319 ismeros possveis.
78
2.4.3 Srie Olefnica-CnH2n
Um hidrocarboneto saturado, cujas mol-
culas possuem esqueletos de cadeias carbnicas
fechadas em anis, chamado de cicloalcano
Qumica Aplicada
(ou hidrocarboneto olefnico) e tem frmula til na fabricao de outros produtos, atravs
geral CnH2n. Cada carbono de um cicloalcano de diferentes processamentos e/ou converses.
liga-se tetraedricamente, ou aproximadamen- Nas gasolinas craqueadas e nos produtos resi-
te isto, a dois outros carbonos e dois hidrog- duais, so encontrados muitos dos membros
nios. A Tabela 3 apresenta as frmulas estru- superiores dessa srie.
turais regulares e simplificadas dos quatro pri-
meiros cicloalcanos. Observe que, semelhan- 2.4.4 Propriedades dos Hidrocarbonetos
a do que ocorre como os alcanos, os nomes Saturados
indicam o nmero de tomos de carbono de
cada molcula, adicionado apenas do prefixo Os alcanos e cicloalcanos so compostos
ciclo, que indica a estrutura cclica do com- no-polares usados como solventes para ou-
posto carbnico. tras substncias no polares, como matria-
prima na indstria para a sntese de outros
Tabela 3. Alguns Hidrocarbonetos Olefnicos compostos orgnicos, e como combustveis.
So, geralmente, menos densos do que a
ou Cicloalcanos gua e apresentam pontos de fuso e de ebu-
Frmula lio que tendem a aumentar com o peso
Frmula Frmula estrutural Nome
molecular estrutural IUPAC molecular (Tabela 1). Ismeros constitudos de
simplificada
molculas mais compactas (com foras de
London mais fracas) em geral se fundem e fer-
C3H6 Ciclopropano vem a temperaturas mais baixas do que os
ismeros de cadeias mais extensas.
temperatura ambiente, os alcanos fre-
C4H8 Ciclobutano qentemente no reagem com cidos, bases,
agentes oxidantes ou redutores. Os alcanos, en-
tretanto, reagem com agentes oxidantes pode-
rosos, como o O2 (em altas temperaturas, na
combusto), F2 e Cl2. Os cicloalcanos so
C5H10 Ciclopentano igualmente no reativos, com exceo do ci-
clo propano (C3H6) e o ciclobutano (C4H8), que
tendem a sofrer reaes em que a cadeia
carbnica aberta.
Os hidrocarbonetos saturados so encon-
trados no gs natural e no petrleo. O gs na-
tural composto, principalmente, de metano,
C6H12 Ciclohexano mas contm algum etano e ainda outros hidro-
carbonetos de baixa temperatura de ebulio.
O metano produzido pela decomposio de
animais e plantas nos pntanos e por isso foi
chamado de gs do pntano. Forma-se, tam-
bm, na decomposio do lixo caseiro e resdu-
os das fazendas; atualmente, tecnologias esto
Esta srie est ausente do leo cru ou sua sendo desenvolvidas para a explorao destas
concentrao muito baixa. Os processos de fontes potenciais de combustveis valiosos.
craqueamento, entretanto, produzem grandes
quantidades de olefinas. As olefinas possu-
em propriedades antidetonantes melhores que 2.4.5 Reaes dos Hidrocarbonetos Saturados
as parafinas normais, mas tm propriedades Os hidrocarbonetos saturados so, geral-
inferiores s parafinas muito ramificadas e s mente, muito pouco reativos. Queimam quan-
dos aromticos. A utilidade das olefinas nas do em excesso de ar ou em oxignio, produ-
misturas pequena em funo de sua zindo gua e dixido de carbono: 79
reatividade qumica, pois podem polimerizar-
se ou oxidar-se ao serem armazenadas. As ole- CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g)
finas, entretanto, constituem a classe mais im-
portante dos derivados qumicos do petrleo, HO = 802 kJ.mol1
Qumica Aplicada
Limitando-se a quantidade de oxignio, A dupla ligao carbono-carbono, em to-
forma-se o monxido de carbono e menos calor: dos os alcenos, semelhante quela do eteno.
Os alcenos so denominados tomando-se o
CH4(g) + 3/2O2(g) CO(g) + 2 H2O(g) nome do alcano correspondente e substituin-
H = 519 kJ.mol1
O do-se o sufixo ano por eno e, quando necess-
rio, empregando-se um nmero para localizar
Utilizando-se ainda menos oxignio, h a o incio da dupla ligao. Os carbonos so
formao de carbono, sob a forma de fuligem numerados de modo tal que esse nmero seja
ou negro de fumo: o menor possvel. Exemplo:

CH4(g) + O2(g) C(s) + 2 H2O(g) CH3 CH2 CH2 CH


CH2
HO. = 409 kJ.mol1 1 penteno e no 4 penteno

Os alcanos e cicloalcanos reagem com os 2.5.2 Os Alcinos


halognios, produzindo misturas de vrios hi- Hidrocarbonetos com uma tripla ligao
drocarbonetos halogenados. Por exemplo, o em suas molculas so chamados de alcinos e
metano reage com o cloro gasoso, a tempera- possuem frmula geral CnH2n 2. O alcino mais
turas elevadas ou em presena de luz, forman- simples o etino (nomenclatura IUPAC),
do os seguintes compostos: CH3Cl, CH2Cl2, comumente denominado de acetileno
CHCl3 e CCl4.
Os cicloalcanos sofrem certas reaes de HC

CH Etino (acetileno)
abertura do anel.
Um exemplo a hidrogenao cataltica A Tabela 4 apresenta os nomes e as estru-
do ciclopropano em presena de nquel. Re- turas de alguns alcinos. Os alcinos so deno-
presentando a molcula do ciclopropano minados da mesma maneira que os alcenos,
apenas empregando-se o sufixo ino em vez de
eno, de acordo com a IUPAC.

2.5.3 Propriedades dos Hidrocarbonetos


Insaturados
por , esta reao pode ser mostrada Os alcenos e alcinos so compostos no-
polares ou levemente polares que, semelhante
como: aos alcanos, apresentam temperaturas de fu-
so e ebulio que aumentam com a massa
molar. Estes compostos, entretanto, diferente-
ciclopropano propano mente dos alcanos, so bastante reativos qui-
micamente.
2.5 Hidrocarbonetos insaturados No existem fontes naturais importantes
Hidrocarbonetos insaturados so aqueles de hidrocarbonetos insaturados. Os alcenos so
cujas molculas possuem uma ou mais liga- obtidos industrialmente como produtos de re-
es mltiplas. Incluem os alcenos e alcinos. finao do petrleo. Os alcenos podem ser sin-
tetizados por meio de reaes de eliminao
2.5.1 Os Alcenos em que dois tomos ou grupos, em carbonos
So hidrocarbonetos que possuem ligao adjacentes de uma cadeia saturada, so remo-
dupla carbono-carbono e, de maneira idntica vidos simultaneamente, deixando uma dupla
aos cicloalcanos, apresentam a frmula geral ligao. Assim, cloreteno, quando aquecido
CnH2n. O alceno mais simples o eteno (no- com uma soluo de hidrxido de potssio em
menclatura IUPAC), chamado tambm de etanol, reage formando o eteno (etileno).
etileno.
80

cloreteno eteno
Eteno (etileno)
Qumica Aplicada
Etino (acetileno) pode ser preparado pela O benzeno C6H6 uma molcula
adio de gua ao carbeto de clcio. cclica que, de acordo com a teoria da ligao
pela valncia, descrita como um hbrido de
CaC2(s) + 2 H2O H C
C H(g) + Ca2+(aq) + 2OH(aq)
ressonncia.
Etino (acetileno) A frmula estrutural do benzeno , algu-
mas vezes, abreviada como:
2.5.4 Reaes dos Hidrocarbonetos Insaturados
Um alceno, em geral, deve sua reatividade
presena de sua ligao . Um eletrfilo, um
tomo ou grupo de tomos vido por eltrons,
pode romper esta ligao . Assim, bromo, por Ou, ainda, pode ser apresentada confor-
exemplo, reage com o propeno formando 1,2- me estrutura abaixo.
dibromopropano, conforme reao abaixo:

propeno 1,2-dibromopropano
O hexgono representa a cadeia sigma da
Esta reao chamada de adio. Diz-se molcula, e o crculo, os eltrons deslocalizados
que o bromo adiciona-se dupla ligao. A . Todos os hidrocarbonetos aromticos mais
adio do hidrognio a um alceno fornece um simples contm o anel benznico como parte
alcano. de sua estrutura molecular.
Os hidrognios, em uma molcula de
H2 + CH2
CH CH3 CH3 CH2 CH3
benzeno podem ser substitudos por grupos
propeno propano
alquila, dando origem ao metilbenzeno ou
cidos de halognios, como o cido clo- tolueno. H, tambm, a possibilidade da adi-
rdrico, tambm adicionam-se s duplas liga- o de dois grupos alquila, originando trs
es, por exemplo: compostos, conforme segue:

Propeno 2-cloropropano

2.6 Compostos de cadeia fechada


2.6.1 Srie Naftnica, CnH2n
Esta srie, cuja frmula coincide com a
Outro tipo de hidrocarboneto aromtico
das olefinas, tem seus membros completamen-
possui anis benznicos condensados. O exem-
te saturados. a segunda srie mais abundan-
plo mais simples de tais compostos o
te, na maior parte dos crus. Seus membros so
naftaleno (antitraas)
o metilciclopentano (0,95%, 1,3% e 0,5%) ,
cicloexano (0,78%, 0,66% e 0,64%),
dimetilciclopentanos (1,75%, 2,0% e 1,0%) e
metilcicloexano (1,8%, 2,4% e 2,0%), nos le-
os crus de Ponca, Oklahoma, do Texas Oriental
e de Bradford, Oklahoma. Estes naftenos pre- Misturas de hidrocarbonetos aromticos
dominam na maioria dos gasleos e dos leos podem ser obtidas do alcatro da hulha sepa-
lubrificantes de todos os tipos de petrleo. Tam- radas por destilao fracionada. Atualmente,
bm esto presentes nos produtos residuais. a maior parte do benzeno, tolueno e xileno
obtida quimicamente a partir dos alcanos do
2.6.2 Srie Aromtica ou benznica petrleo. 81
Os hidrocarbonetos aromticos constitu- O hexano aquecido a 400C, com platina
em um tipo especial de hidrocarbonetos insa- como catalisador, produzindo o benzeno. Este
turados. O exemplo mais conhecido de um um processo que, na indstria de refino, rece-
hidrocarboneto aromtico o benzeno. be a denominao de reforma cataltica.
Qumica Aplicada
As quantidades de aromticos presentes Gs natural ocorre em acumulaes sub-
na maioria dos petrleos pequena. Na maio- terrneas, em reservatrios porosos, com
ria das vezes, eles so obtidos no processa- ou sem petrleo. composto, principalmente,
mento qumico e, como as olefinas, tm boa de hidrocarbonetos da srie parafnica, do
qualidade antidetonante. metano ao pentano, dixido de carbono, ni-
Os petrleos crus caracterizam-se pela trognio e, s vezes, hlio, quando aparecem
variabilidade de composio e devem ser ca- os hidrocarbonetos insaturados. Os produtos
racterizados antes da refinao. No decorrer mais importantes obtidos do gs natural so o
dos anos, consolidou-se a diviso dos crus em combustvel, gasolina natural, o GLP, o negro
trs bases: de fumo, o hlio, o hidrognio e derivados pe-
1. Base Parafnica: so leos constitudos troqumicos.
principalmente por compostos de ca-
deia aberta, que fornecem, por destila- Lquidos do gs natural A gasolina ex-
o, a gasolina de baixa octanagem e trada do gs natural diferenciada da gasoli-
leos lubrificantes de excelente quali- na de destilao pelo qualitativo natural ou
dade, porm cerosos. leve. A gasolina recuperada do gs natural
2. Intermediria: so os crus que contm bastante voltil, apropriada para misturas nos
grande quantidade de compostos para- combustveis automotivos. As usinas de ga-
fnicos e naftnicos e fornecem gasoli- solina natural esto produzindo, por isomeri-
nas de tipo mdio e leos lubrifican- zao, grandes quantidades de isobutano e
tes. Nesse leos, encontram-se ceras e isopentano puros para alquilao com olefi-
asfalto. nas leves, como buteno, para o fornecimento
3. Base Naftnica: esses crus contm ele- de gasolina alquilada.
vada porcentagem de compostos
cclicos (naftnicos) e fornecem gaso- Gases de craqueamento ou refinaria o
lina de octanagem relativamente eleva- gs natural no tem hidrocarbonetos insatura-
da. As fraes de leos lubrificantes dos e hidrognio; estes compostos esto pre-
devem ser refinadas a solventes. O as- sentes, contudo, nos gases de craqueamento
falto est presente. das refinarias. Em virtude das grandes quanti-
Os produtos do petrleo foram, h muito, dades de hidrocarbonetos insaturados, e, por-
divididas em fraes comercializveis obtidas tanto, quimicamente reativos produzidos nos
pelo fracionamento nas operaes de refino. processos de craquemanto, a indstria do pe-
uma diviso pelas faixas de ebulio. Na trleo est desenvolvendo uma linha de snte-
verdade, a separao natural que ocorre quan- se. Os hidrocarbonetos olefnicos destes ga-
do o petrleo deixa as jazidas, em gs natural ses craqueados so usados para a fabricao
e cru, est baseada no mesmo princpio. As de gasolina polimerizada ou alquilada, de an-
fraes da refinaria podem ser classificadas, ticongelantes, de derivados petroqumicos, de
esquematicamente, da seguinte forma: explosivos, de solventes, de artigos medicinais,
Gasolina natural e gs natural de fumigantes, resinas, borrachas sintticas e
muitos outros produtos. Quando o teor de ole-
GLP finas no suficiente, elas so fabricadas pela
Destilados leves desidrogenao das parafinas.
Gasolinas automotivas, naftas, combustvel
de jato, querosene e leos combustveis leves. Gases liqefeitos de petrleo (GLP) os
hidrocarbonetos leves, como o propano e o
Destilados mdios butano, que so produzidos como subprodutos
leos combustveis mdios, leo diesel e da gasolina natural, com ampla utilizao
gasleo. como gs de petrleo engarrafado, para uso
Destilados pesados domstico e para aquecimento e como gs de
leos minerais pesados, leo de flotao cidade; tambm so usados como combust-
82 pesado, ceras, leos lubrificantes. vel, em casos especiais (tratores de fazendas e
outros, caminhes, nibus). Uma quantidade
Resduos crescente est sendo usada na fabricao de
leos lubrificantes, leos combustveis, produtos petroqumicos. Parte do gs usada
petrolato, leos impermeabilizantes, asfaltos como fonte de energia para transporte. O GLP
e coque.
Qumica Aplicada
competitivo com muitos tipos de combust- Desidrogenao
vel em uso atualmente. O gs engarrafado
usado em muitas reas rurais afastadas dos
dutos distribuidores de gs para cozinha, ilu-
minao, aquecimento de gua e refrigerao.
+
Produtos de refinao
Precursores petroqumicos So subs-
tncias convertidas a partir do gs natural, do
gs de craqueamento, do GLP e de fraes de
cadeia fechada. Para distinguir e acentuar a im-
portncia crescente do acetileno, das olefinas cicloexano benzeno
e dos aromticos na obteno dos petroqumi- substitudo
cos, estes compostos esto sendo designados
como precursores dos intermedirios que Aromatizao
levam aos produtos acabados e comercializa-
dos. Estes precursores ou so convertidos qui-
micamente, a partir de materiais do petrleo
natural bruto, ou so isolados de fraes de
craqueamento. Os principais precursores so:
acetileno, eteno, propeno, buteno, benzeno,
tolueno, xileno e naftaleno.
As fontes de petrleo e de carvo dos pre-
cursores aromticos das substncias petroqu-
micas aparecem na Figura 3, juntamente com metil ciclo
pentano benzeno
as suas respectivas relaes (Figura 4). A pro-
duo a partir do petrleo est aumentando ra-
pidamente. As reaes tpicas para a converso
de cargas apropriadas a benzeno so:

Gs de refinaria 5.300 kg/h Gs residual


COMPRESSO, PURIFICAO

5.560 kg/h
Nafta leve destilada
E FRACIONAMENTO

Eteno 7.580 kg/h

Etano reciclado
GLP propano PIRLISE
1.605 barris/dia Propeno para
polimerizao cataltica
Etano reciclado 1.768 barris/dia

Gs de reforma em
excesso 1.350 kg/h
Nafta leve Hidrocarbonetos em C4
destilada HIDROGENAO para adio gasolina
1.193 barris/dia
ABSORO

Gs de reforma leo combustvel


2.000 kg/h 70 barris/dia
Figura 3 Fluxograma da produo do eteno e do propeno a partir do gs de refinaria.(5)

83
Qumica Aplicada
Negro de fumo
Cloreto de vinila

GS NATURAL Acetileno Acrilonitrila

Acetaldedo

Metano lcool metlico

lcool etlico

Eteno xido de eteno

lcool isopropilico
Propeno Etibenzeno
PETRLEO
Polipropileno
Buteno
Butadieno

Anidrido maleico
Benzeno
Fenol

Tolueno Benzaldedo

cido benzoico
CARVO Xileno
MINERAL Anidrido itlico

Naftaleno

Coque
Figura 4 Relaes entre os percursores do gs natural, das fraes de petrleo e do carvo.(5)

O tolueno, h muito, feito de matrias-pri- dos motores com alta taxa de compresso, tor-
mas petrolferas, existindo em quantidades re- nou-se comum a tendncia de o combustvel
cuperveis em certos tipos de leo. A maior par- detonar violentamente (bater pino) (o que se deve,
te, no entanto, feita pela desidrogenao da nafta segundo se pensa, auto-ignio de parte da car-
como mostra a seguinte reao tpica: ga comprimida na frente da chama). O nmero
Desidrogenao: de octanas igual percentagem de isooctana
(2,2,4-trimetilpentano) numa mistura com
C6H11CH3 C6H5CH3 + H2 heptano normal, que, como amostra de combus-
(converso de 80%) tvel, tem as mesmas caractersticas de detona-
o que a gasolina em questo. A gasolina de
Qualquer tolueno em excesso desmeti- aviao, com um nmero de octana igual a 100
lado a benzeno ou usado para elevar o nmero ou maior, composta por um tero de derivados
de octanas da gasolina. alquilados do isobutano de olefinas gasosas, mis-
O naftaleno com o benzeno foi feito pela turado com gasolina cataliticamente craqueada
desalquilao cataltica de uma corrente pesa- e destilados apropriados do leo cru.
da de reforma a 1200F psi (649C), com um O termo nafta refere-se a qualquer produ-
catalisador de Cr2O3 e Al2C3, durante um tem- to leve tendo propriedades entre as da gasoli-
po de exposio de 10 s. O naftaleno mais na e as do querosene. As naftas so usadas
puro que o produto corrente proveniente do extensamente como solventes industriais de
alcatro da hulha. tintas, em lavagem a seco, e como matria-
Destilados leves(5) Compreendem as prima para o eteno. Nos avies a jato, usa-se
84 naftas e leos refinados, a gasolina de avia- mais querosene que toda a gasolina de avia-
o, a gasolina de automveis, os solventes o usada em outras aeronaves. O querosene
do petrleo e o querosene para jatos. A gasoli- tambm usado como combustvel e como
na encabea a lista como o mais importante iluminante. Os leos leves combustveis so
entre os produtos do petrleo. Com o advento empregados em fornalhas domsticas.
Qumica Aplicada
Aditivos dos produtos do petrleo(5) e deve estar entre limites rgidos. Os destila-
As diminutas quantidades de produtos dos tambm podem ser usados como veculos
aditivos so de grande valor na melhoria do para inseticidas.
desempenho dos produtos de petrleo em ge-
ral, quando acrescentadas a gasolinas, aos des- Destilados pesados(5) Fornecem os le-
tilados, aos leos combustveis, aos leos lu- os lubrificantes (que tambm so provenien-
brificantes e aos fluidos de freio. tes dos resduos), os leos pesados para diver-
A gasolina sem chumbo deve ter maior sos empregos e as parafinas. Os destilados pe-
teor de componentes de alta octanagem e exi- sados so tambm hidrocraqueados a combus-
ge maior reforma. Os aditivos organofosfora- tveis mais leves e a gasolina. A Society of
dos, como os fosfodioatos e o fosfato de Automotive Engineers (SAE) teve grande pa-
tricresila, so modificadores de depsitos na pel na classificao dos leos, mediante a in-
cmara de combusto e so aduzidos maior troduo de um sistema numrico baseado na
parte das gasolinas extracomercializadas. viscosidade e na modificao da viscosidade
Os antioxidantes (derivados do fenol, com a temperatura (ndice de viscosidade). Os
como 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol) estabili- ensaios que envolvem a determinao do ponto
zam as diolefinas da gasolina e reduzem a for- de fulgor, da viscosidade, do ponto de fluidez,
mao de gomas. Os aditivos antiafogamento da emulsionabilidade e da resistncia forma-
aumentam de volume com o tempo frio e so, o de lamas so importantes para a determi-
muitas vezes, agentes crioscpicos, como o nao do emprego que deve ter o leo. No
lcool isoproplico. Entre os inibidores de cor- melhoramento dos lubrificantes, a extrao por
roso, esto os sulfonatos de amnio. solvente e o tratamento qumico so, h mui-
Nos leos diesel, necessria, freqente- to, operaes importantes. O desempenho da
mente, a presena de aditivos para aumentar o maior parte dos lubrificantes melhorado pelo
nmero de cetanas; usam-se nitratos de alquila. uso de aditivos como antioxidantes, detergen-
Os aditivos dos leos lubrificantes so tes, agentes para presso muito alta, compos-
dialquilditiofosfatos de zinco, obtidos pela re- tos antiespumantes, melhoradores do ndice de
ao do pentassulfeto de fsforo com lcoois viscosidade e agentes antiarranhantes. A pa-
e fenis, seguida pela neutralizao com xi- rafina refinada amplamente utilizada na in-
do de zinco; inibem a corroso e a oxidao e dstria, especialmente no tratamento do papel.
ajudam a formao de um verniz, ou pelcula, A refinao pode ser feita pela separao em
nos motores de combusto interna. diversas fraes com intervalo estreito de fu-
so, por transpirao e por cristalizaes pro-
Destilados intermedirios(5) Incluem o gressivas. A parafina refinada polida por um
gasleo, o leo de fornalha pesado (domsti- tratamento a cido (sulfrico) e percolao
co), o leo de craqueamento, o leo diesel com- atravs de um adsorvente, por exemplo, de uma
bustvel, o leo de absoro e destilados argila, como a atapulgita.
craqueados e reformados, para a obteno de Os resduos incluem o asfalto, o leo com-
gasolina de qualidade adequada. bustvel residual, o coque e o petrolato. So
co-produtos ou resduos, do processo normal
Muitas vezes, misturam-se os destilados de refinao. O coque de petrleo usado co-
com alcatro pesado para reduzir a viscosida- mercialmente para a fabricao de eletrodos,
de do alcatro, de modo que este possa ser na fabricao do carbeto de clcio, em tintas e
comercializado como leo combustvel. na indstria de cermica.
Algumas naftas pesadas especiais so usa- O asfalto de grande importncia, sendo
das para reduzir a viscosidade do asfalto, de usado como material de pavimentao ou
modo que ele possa ser facilmente aplicado como material para telhados, em estruturas
como leo para revestimento de estradas; o prova de gua. As propriedades do asfalto po-
material conhecido como asfalto diludo. dem ser marcadamente alteradas pelo aqueci-
Antigamente, o gasleo era pirolisado para mento a alta temperatura e pela oxidao pro-
enriquecer o gs artificial; hoje a maior parte vocada pela sopragem de ar. O material resul-
usada como combustvel ou craqueada em tante, o asfalto oxidado, mais viscoso e me- 85
gasolina. O diesel combustvel um tipo es- nos resiliente que o asfalto ordinrio e ampla-
pecial de gasleo, que se tornou um material mente usado em telhados como massa ligante.
importante nos ltimos anos. A viscosidade O asfalto muito duro um tanto usado como
apropriada do diesel combustvel essencial aglutinante de briquetes.
Qumica Aplicada
As graxas, que constituem um grande gru- aos produtos uma cor aceitvel; filtros, tan-
po de materiais diferentes, classificam-se em ques de homogeneizao e mistura da carga;
trs divises: sistema de dutos para recepo do leo cru;
1. Misturas de leo mineral e de lubrifi- bombas para transferncia dos leos e para
cantes slidos; carga e embarque dos produtos; tanques de
2. Misturas homogneas de ceras, gordu- estocagem do suprimento de leo e dos pro-
ras, leos resinosos e piches; dutos acabados; sistema de recuperao de
3. leos minerais espessados a sabes. vapor e diversos auxiliares. Deve-se incluir,
tambm, uma usina para gerao de vapor, e,
Produtos petroqumicos So derivados possivelmente, de luz e eletricidade.
dos produtos do petrleo e do gs natural, em A separao do refino pode ser subdividi-
quantidades crescentes. So exemplos o amo- da em operaes unitrias usuais:
naco, o negro de fumo, o butadieno e o Destilao. Esta se classifica entre as mais
estireno, e mais diversos milhares de substn- importantes das operaes unitrias. Nesta
cias qumicas, inorgnicas e orgnicas de va- operao, a separao baseia-se na volatilida-
lor crescente. de, e a corrente de processo pode ser separa-
da, mediante a destilao, num componente
mais voltil, mais leve, e num outro menos
Refinao(5) voltil, mais pesado. As operaes mais an-
A refinao dos produtos do petrleo e dos tigas de destilao descontnua foram quase
produtos petroqumicos envolve dois ramos inteiramente superadas pelas de destilao
principais, as modificaes fsicas, ou opera- contnua. Os sistemas usados compreendem o
es de separao, e as modificaes qumi- aquecimento do leo, mediante seu bombea-
cas, ou converses. mento atravs de tubos colocados num forno,
A princpio, a refinao envolvia a sepa- seguido pela vaporizao numa coluna de fra-
rao por destilao, que, por sua vez, com- cionamento com diversas sadas laterais, que
preende as operaes unitrias de escoamento possibilitam a retirada de fraes com vrias
de fluidos, de transferncia de calor e de des- faixas de ebulio, os cortes ou produtos. O
tilao. Estas separaes puramente fsicas resduo do fundo da coluna pode ser sujeito
foram, desde muito cedo, suplementadas pe- destilao a vcuo ou a vapor. A Figura 1
las converses qumicas no refino dos produ- uma representao esquemtica de um grupo
tos de petrleo. Na pirolisao dos produtos de refinao, mostrando a separao do leo
do petrleo, no processo conhecido industri- cru nas diversas fraes e o tratamento subse-
almente como craqueamento, as molculas qente de cada frao. Os vrios produtos so
longas so quebradas em molculas mais cur- removidos da torre de leo cru, conforme o
tas, convenientes para a nafta. Embora o cra- esquema. As fraes de querosene e nafta con-
queamento, trmico ou cataltico, ainda seja a tm pequenas fraes de gasolina imperfeita-
modificao qumica mais importante usada mente destilada, de volatilidade mais elevada
na indstria do petrleo, outras converses
que a frao principal. A separao destas fra-
qumicas tm sido usadas em grande escala nos
es feita em retificadores (pequenas colu-
ltimos anos, para atender demanda de me-
nas contendo somente alguns pratos) median-
lhor gasolina e de lcool, de acetona e de di-
versas outras substncias derivadas do petr- te a sopragem de vapor de gua. A gasolina
leo. Entre elas podemos citar a alquilao, a vaporiza-se no topo do retificador e retorna
isomerizao, a polimerizao, a hidrogena- torre de cru.
o, a reforma cataltica e a desidrogenao. Em muitas aplicaes da destilao para
Operao de separao Uma refinaria separar os produtos de petrleo, a diferena de
consiste em uma ou mais unidades, unidade de volatilidade muito baixa para ser prtica e deve
destilao, que compreende: um forno, um ser realada pela adio de um solvente ou
calefator de leo, uma torre de fracionamen- carreador. A variedade de destilao em que se
to, retificadores a vapor, equipamento de tro- usa um solvente de volatilidade baixa para re-
86 ca trmica, resfriadores e condensadores; tam- alar a separao denominada destilao
bores de acmulo na unidade; agitadores extrativa. Um exemplo a separao entre
descontnuos ou unidades a tanque fechado de butenos e butano mediante o furfural. Quando
operao contnua, para tratar os produtos e se adiciona como carreador um solvente de
remover compostos nocivos de enxofre e atribuir volatilidade alta, a operao denominada
Qumica Aplicada
destilao azeotrpica. Um exemplo de des- importante no refino subseqente dos leos
tilao azeotrpica o da produo de tolueno lubrificantes. Outro exemplo a produo de
de elevada pureza mediante a metiletilcetona benzeno, de tolueno e de xilenos mediante a
e, tambm, a destilao para se ter lcool anidro. extrao de petrleo especialmente processado.
possvel remover de leos lubrificantes, com
Refinao do petrleo(5) este processo, hidrocarbonetos de baixo ndi-
Para aumentar a eficincia da destilao, ce de viscosidade, suspenses instveis e al-
usam-se bandejas de tela, ou bandejas de Linde. guns materiais corados. Em geral, a extrao
A absoro geralmente usada para se- feita em contracorrente. Existem dois pro-
parar os constituintes de elevado ponto de ebu- blemas: obteno de solues em equilbrio e
lio de outros componentes de um sistema separao de duas fases imiscveis. Um exem-
de vapores e gases. Usualmente, o meio de ab- plo, o da refinao extrativa de leos lubrifi-
soro um gasleo especial. A absoro cantes com o furfural, est ilustrado na Figu-
amplamente usada na recuperao da gasoli- ra. 5. O furfural especialmente eficiente na
na natural no gs de poo e nos vapores dos remoo de substncias coradas, de compos-
tanques de estocagem. A absoro tambm tos de enxofre e de molculas que contenham
leva obteno de hidrocarbonetos leves de oxignio, presentes em leos lubrificantes. A
muitos processos de refinao (craqueamen- Figura 6 mostra um processo tpico de refina-
to cataltico, hidrocraqueamento, coqueificao, o, a extrao por solvente para um leo lu-
etc.). O leo solvente pode ser gasolina pesada, brificante. O leo misturado com o solvente,
querosenes ou at leos mais pesados. Os pro- ou com os solventes, numa coluna do extrator.
dutos absorvidos so recuperados por fraciona- Quando se escolhe apropriadamente o solven-
mento ou por retificao a vapor de gua. te, a mistura separa-se em duas camadas, uma
A adsoro um processo usado quase com rica no solvente contendo as impurezas dissol-
o mesmo objetivo que a absoro; nos casos que vidas (extrato), e a outra contendo pouco sol-
mencionamos, a gasolina natural pode ser sepa- vente e a maior parte do leo desejado (refina-
rada do gs natural por adsoro em carvo. A do). Este constitudo, em grande parte, por
adsoro tambm usada para remover colora- compostos e ceras parafnicas. A desparafina-
o indesejvel de leos lubrificantes, geralmen- o com propano ou com metiletilcetona a
te, mediante o emprego de argilas ativadas. operao seguinte da separao seletiva por
A filtrao, aps o resfriamento, o m- solvente, na Figura 6. Algumas vezes, a desas-
todo usual de remoo de parafina dos desti- faltizao parte da seqncia (Figura 7).
lados. A mistura de parafina e de leo aderen- O procedimento que aparece nas Figuras
te obtida na prensa de filtragem congelada e, 5 e 6 envolve as seguintes operaes unitri-
depois, deixada a aquecer lentamente; o leo
as, usando-se o furfural como solvente:
exsudado da torta, o que purifica mais ainda a
parafina. A filtrao a contato envolve o uso de Extrao do lubrificante em contracorrente
argila, e o mtodo comum de purificao dos contnua com o furfural, em temperaturas en-
leos; simultaneamente, faz-se o descoramen- tre 130 e 280F (54 e 138C), dependendo do
to (este um fenmeno de adsoro). So usa- leo usado; operam trocadores de calor apro-
dos como solventes de desparafinao, o priados.
propano e a metiletilcetona (sigla inglesa MEK). Separao contnua entre o refinado e o
extrato.
A cristalizao uma das mais antigas
operaes de separao. Mediante a cristali- Recuperao do solvente (furfural) por
zao, a parafina pode ser removida do leo evaporao a vcuo do refinado, isto , do leo
cru ou do leo lubrificante, dando parafina cris- refinado.
talina ou microcristalina de baixo teor de leo. Retificao mediante destilao a vapor
A cristalizao tambm aplicvel separa- de pequenas quantidades de solvente remanes-
o do p-xileno de outros aromticos em Cx, centes no leo refinado, obtendo-se furfural
dando produto de alta pureza para a fabrica- mido ou soluo aquosa de furfural.
o do cido tereftlico. Recuperao do solvente (furfural) no ex- 87
A extrao envolve a remoo de um com- trato por destilaes atmosfricas e sob pres-
ponente de um lquido mediante a ao sol- so, sendo a principal frao a de solvente
vente seletiva de outro lquido. O procedimen- mido (furfural); o fracionamento deixa o res-
to de extrao seletiva mediante solventes duo do solvente seco, pronto para ser reutilizado.
Qumica Aplicada
Retificao a vapor de pequenas quanti- vezes por dia, com uma perda muito pequena,
dades de solvente no extrato, obtendo-se sol- inferior a 0,03%, do solvente recirculado.
vente mido ou soluo aquosa do solvente. Outros solventes freqentemente usados
so o dixido de enxofre lquido, o propano e o
Indstrias de processos qumicos cido creslico, o ter dicloroetlico, o fenol e o
Retificao final do solvente das solues nitrobenzeno. Os solventes so tambm ampla-
aquosas reunidas; o produto de topo resfria- mente usados na remoo de parafinas dos lu-
do e o solvente remetido ao fracionador. brificantes e contribuem para abaixar o ponto
Quando se usa o furfural como solvente, de fluidez. As Figuras. 5 e 8 apresentam as
ele recircula pelo sistema no mnimo umas 15 purificaes tpicas de leos lubrificantes.

Resfriador Furfural recuperado Vapor mido do solvente

Furfural de Torre de flash Camada


do leo a vc. aquosa
reposio Regul.
leo (+ solvente) de pres. Camada de Tambor de

Retificador do extrato a vapor


(Refinado) furtural decantao
Torre de flash

gua do furtural

Ext. furtural da gua


Torre de extrao do extrato
em contracorrente (1 atm)
Extrato
Aquecedor livre de
(Presso 2,7 atm)

Vapor superaq. solvente

gua efluente
Conexes do
controle de Aquecedor Aquecedor
Torre de flash

Retificador
do extrato

temperatura
Vapor superaq.

Tambor de
acmulo
do leo a
leo Resfriador vapor
Vapor
leo
Tambor
lubrificante de leo mais de lubrificante
solvente gua refinado
para o refino acmulo
Extrato
Extrato (+ solvente) Troc. de calor leo purificado

Figura 5 Fluxograma da refinao de leo lubrificante por extrao a furfural.(5)

Solvente
SOLVENTE recuperado REFINADO
RETIFICADOR
EVAP. A

A
VC.

Vapor
FRACIONADOR

Vapor
RETIFICADOR

Vapor de
Separador

gua Condensadores
EXTRATOR

Vapor de
B Calefator extrao
RETIFICADOR
EVAP.

PRES.
EVAP.

C
LEO
gua isenta EXTRATO
AFLUENTE Vapor de
D de solvente
gua

Processo de refinao do solvente Separao


solvente-gua
Legenda:
A = refinado e solvente. C = solvente saturado por gua.
B = extrato e gua. D = gua saturada por solvente.

Figura 6 Processo tpico de refinao a solvente, empregando furfural, com serapao entre o solvente e a gua e recuperao
do solvente.(5)
88
Qumica Aplicada

CONDENSADOR A JATOS
H2O
Evaporao de
RETIFICADORES
propano COMPRESSOR
Vapor de gua

AQUECEDOR
Condensador
leo cru
reduzido

Vapor de gua
TAMBOR DE
PROPANO

TORRE DE Vapor de Vapor


DESASFALTIZAO gua de
gua
TAMBOR
Legenda Vapor de gua
DE FLASH
Linhas de lquido leo desasfaLtizado
Linhas de vapor
FORNO Asfalto

Figura 7 Exemplo de: Fluxograma da desasfaltizao do leo lubrificante.(5)

Propano de
reposio

CONDENSADOR
Vapor de propano
COMPRESSOR CONDENSADOR
TAMBOR DE COLETOR A JATOS
PROPANO A BAIXA H2O
TEMPERATURA TANQUE
DE
PROPANO
FRIO
TANQUE DE CONTACTOR
SOLUO Propano RETIFICADOR
QUENTE
RESFRIADOR REFRIGE- FILTRO
RADOR
Vapor
leo AQUECEDOR TANQUE DE
parafinado CARGA
Parafina
COND. TANQUE DE
GUA FILTRADO
TAMBOR DE
PROPANO A ALTA RETIFICADOR
TEMPERATURA
EVAPORADORES DE PROPANO
Vap. a Vapor Vap.
baixa a alta Vap. Vapor
Linhas de lquido pres. pres. leo
Linhas de vapor desparafinado

Figura 8 Exemplo de: Desparafinao do leo lubrificante.(5)

Processos de converso
O petrleo oferece um campo to frtil para qumicas aplicadas s matrias qumicas pe-
a sntese qumica, no s para nafta, mas tam- trolferas. Schmerling faz uma diviso em re-
bm para petroqumicos, que difcil listar to- aes na presena de catalisadores do tipo ci-
dos os processos unitrios ou as converses que do e reaes que ocorrem termicamente ou
podem ser aplicadas a esta matria-prima. Atu- so induzidas por perxidos. As primeiras 89
almente, cerca de 70% do petrleo dos Esta- so explicadas por mecanismos com on
dos Unidos so sujeitos a um processamento carbnico e as ltimas mediante radicais li-
de converso. grande o volume de investi- vres. As seguintes so exemplos de algumas
gao realizado em torno destas transformaes das reaes bsicas importantes.
Qumica Aplicada
1. Craqueamento ou pirlise (Figuras 9 at 15). Decomposio das grandes molculas de
hidrocarbonetos em molculas menores, pela ao do calor ou de catalisadores. So co-
muns os catalisadores de zelitos.(5)
C7H15 . C15H30 . C7H15 C7H16 + C6H12 : CH2 + C14H28 : CH2
Gasleo pesado Gasolina Gasolina leo de reciclo
(antidetonante)

CONVERSOR
ORTHOFLOW

FRACIONADOR Vapor para a


unidade de
recuperao do
REATOR gs

Lquido para a
unidade de
recuperao do
gs

leo
enriquecido do
absorvedor
RETIFICADOR
RETIFICADOR DE LEO
LEVE DE RECICLO

Gs de chamin
Vapor de gua
Vapor
de gua leo leve
de reciclo

REGENERADOR

Vapor de gua leo pesado


de reciclo
Ar
Calefator
do ar

Carga virgem
SOPRADOR DE AR de gasleo
Figura 9 Exemplo de: Conversor de craqueamento cataltico. As reas pontilhadas representam o catalisador virgem ou
regenerado.

90

Figura 10
Craqueador
cataltico fludo.(5)
Qumica Aplicada
Hidrognio reciclado GLP
Gs
combustvel

Gasolina leve

Reator Gasolina pesada

Recomposio
de hidrognio

Carga

leo Diesel
leo reciclado

Figura 11 Exemplo de: Fluxograma do hidrocraqueamento.

Condensador
Cmara de reao Coluna de
Carga Retificador Destilado
fracionamento de fornalha
de cru gua
topeado Aquecedor Cmara de flash
leo pesado do
craqueamento

Gs
craqueamento
leo leve do

Receptor

Resduo Gasolina
de leo para o
combustvel estabilizador

Figura 12 Exemplo de: Unidade de craqueamento seletivo.

Condensador Condensador Suspiro


Condensador

Carga de
Separador

propano e Separador
butano Gs residual
condensados
Resfriador
Trocador de calor

Refervedor
Torre de flash

Gasolina de
do polimetro

Estabilizador

Absorvedor

Torre de flash

Forno polimerizao
Retificador
Separador

Separador
Refervedor
Refervedor

Alcatro de
pirlise
Reciclagem
Resfriador
Figura 13 Exemplo de: Fluxograma para a gasolina por polimerizao 91
Qumica Aplicada

PR-FRACIONADOR

ESTABILIZADOR

REATORES
Dos
Gs leve trocadores
150F PA
Estabilizador
Carga de gasolina dos volteis
425F PA
Carga de platformer SEPARADOR DE
400F PA PRODUTOS
AQUECEDOR INTERA-
DA CARGA QUECEDOR
COMBINADA

Borras Compressor Platformate


estabilizado

Hidrognio
Figura 14 Exemplo de: Fluxograma do processo platforming.

Retificador
Tambor do HF Desisobutanizador Despropanizador
Contactor retificador da
carga

Carga de Vapor
butano e de
butenos gua
Alcatro
Propano

Coluna de repassagem Desbutanizador


Torres de alumina

Alquilato leve Alquilato pesado


Butano
Figura 15 Exemplo de: Fluxograma da alquilao a HF.

92
Qumica Aplicada
2. Polimerizao: Reunio de molculas anlogas; reunio de olefinas leves.

3. Alquilao: Unio de uma olefina com um hidrocarboneto aromtico ou parafnico.

Insaturado + isossaturado catalisador cadeia ramificada saturada. Por exemplo, alquilao cataltica:

4. Hidrogenao: Adio de hidrognio a uma olefina.


93
Qumica Aplicada
5. Hidrocraqueamento:

6. Isomerizao: Alterao da disposio dos tomos numa molcula, sem modificao do


nmero de tomos.

7. Reforma ou aromatizao: Converso de naftas visando a obter produtos de maior nme-


ro de octanas. semelhante ao craqueamento, porm so utilizadas cargas mais volteis.
Os catalisadores contm, em geral, rnio, platina ou cromo.

8. Esterificao e hidratao:
C2H4 + H2SO4 C2H5O . HO . SO2 + (C2H5O)2 . SO2
C2H5O . HO . SO2 + (C2H5)2 O . SO2 + H2O H2SO4 dil. + C2H5OH + C2H5OC2H5

Craqueamento ou pirlise. O craqueamento (pirlise) o processo de converso de molculas


grandes em molculas menores pela aplicao de calor e/ou de catalisadores. Formam-se sempre
olefinas. H uma polimerizao significativa destas molculas menores, e forma-se tambm uma
certa quantidade de carvo.
As reaes, resumidas por Nelson, so:

94
Qumica Aplicada
O processo de craqueamento, de acor- queimam-se estes dois produtos com a inje-
do com Egloff, a maior fora de conserva- o de ar. Os dois ciclos, de craqueamento e
o desenvolvida na indstria do leo. O cra- de regenerao, so contnuos.
queamento de dois tipos: trmico e O modelo de unidade craqueadora a ca-
cataltico. Nos dias primitivos do craquea- talisador fluidizado realiza a reao, separa-
mento trmico, ou da reforma, a carga usada o do catalisador, a regenerao e a circula-
era o gasleo. o do catalisador num nico conversor (Fi-
O craqueamento cataltico, ou reforma, guras. 8 e 10). O reator fica montado sobre o
tem a vantagem de produzir gasolina de alta regenerador e a seo de separao do catali-
qualidade a partir de quase qualquer leo cru, sador fica localizada intermediariamente, de
num equipamento sujeito a controle cuidado- modo que o separador suporta o reator.
so e operado a presso baixa e, por isso, a um
custo comparativamente menor. Quadro 1 Catalisadores usados na refinao(5)
Ver o quadro 1, que mostra os catalisado- Processo Tipo Milhes de Milhes de
res usados na reforma. Sachanen afirma que o libras por ano dlares por ano
craqueamento cataltico tem as seguintes van-
Craqueamento
tagens sobre o craqueamento trmico: cataltico
Leito fluido Alumina-slica sobre base de zelito 226,0 56,50
1. Craqueamento mais seletivo e menor Leito fluido Alumina-slica e argila amorfas 14,0 2,30
nmero de produtos terminais. Leito mvel Zelitos 27,2 9,50
Leito mvel Amorfo 6,8 0,77
2. Maior isomerizao de olefinas, no s Total 274,0 69,07
nas ligaes duplas, mas tambm nos Reforma cataltica
esqueletos de carbono. Substituio Monometlico 0,8 2,80
Substituio Bimetlico 3,2 13,60
3. Maior controle de saturao dos laos Novo Bimetlico 1,0 4,30
Novo Metais preciosos ... 9,60
duplos. Total 5,0 30,30
4. Maior produo de aromticos. Hidrotratamento
Substituio Cobalto-molibdnio, nquel-molibdnio 8,0 8,20
5. Menor produo de diolefinas. Novo Nquel-tungstnio e areia 2,0 2,0
Total 10,0 10,20
6. Coque relativamente comercializvel
com maior economia. Hidrocraqueamento
Novo e Substituio Metal nobre sobre suporte amorfo,
7. Maior capacidade de tolerar cargas com metal nobre e metal no nobre em
peneiras moleculares ... 12,80
alto teor de enxofre. Alquilao cido sulfrico 3.100,0* 39,00*
O processo cataltico a leito fluidizado cido fluordrico 22,0 6,70
Total 3.122 45,70
emprega um catalisador slido finamente di-
vidido, que se obtm pela aerao de um gel Totais 3.411,0 168,07
de alumina-slica em p. Este catalisador
mantido constantemente, como se fosse um A Figura 12 mostra o processo de craque-
fluido, pela suspenso nos vapores reacionais amento trmico seletivo. A carga o leo
ou no ar de regenerao. Para assegurar a uni- topeado ou reduzido, do qual foram retiradas
formidade da suspenso em todo o sistema, as fraes mais leves at o gasleo, mediante
indispensvel um elevado grau de turbulncia. destilao prvia. (Figura 1) Este leo topeado
Nestas circunstncias, o catalisador slido es- injetado numa torre de fracionamento, que
coa como um lquido e exerce uma presso aquecida pelos vapores de um tambor de flash.
anloga. Em virtude da distribuio uniforme A parte mais leve de carga vaporizada, mas
do catalisador e graas ao seu elevado calor no h calor suficiente para lev-la at o topo
especfico em relao ao calor especfico dos da coluna. Estes vapores de leo leve so
vapores reacionais, o sistema reacional pode condensados acima de uma bandeja de reten-
ser mantido a uma temperatura notavelmente o e remetidos a um forno de aquecimento.
exata. A separao entre os gases e vapores, A frao de leo pesado da garga removida
depois da reao e dos processos de regenera- pelo fundo da torre e tambm remetida ao for- 95
o, realizada, em grande parte, mediante no de aquecimento.
separadores ciclnicos. Pelo craqueamento, A reforma envolve o craqueamento e a
formam-se coque e alcatro sobre o catalisa- isomerizao. As gasolinas destiladas e as
dor. Durante a parte de regenerao do ciclo, naftas leves tm, usualmente, nmeros de
Qumica Aplicada
octana muito baixos. Remetendo-se estas fra-
es a uma unidade de reformao e dando-
lhes um ligeiro craqueamento, possvel
aumentar a respectiva octanagem. Esta melho-
ria deve-se, provavelmente, produo de ole-
finas e isomerizao, na qual se formam com-
postos com cadeia ramificada, que tm maio- Alquilao. A alquilao um processo
res nmeros de octana. exotrmico e fundamentalmente semelhante
Reforma cataltica. Envolve a converso polimerizao; s diferem pelo fato de apenas
de outros hidrocarbonetos a hidrocarbonetos uma parte da carga dever ser insaturada. Por
aromticos. Em virtude da elevada octanagem isso, o produto alquilado no contm olefinas
dos compostos aromticos e da convenincia e tem octanagem mais alta. Estes mtodos so
prtica do processo, a reforma cataltica quase baseados na reatividade do carbono tercirio
substitui completamente a reforma trmica. do isobutano com as olefinas, como o propeno,
So usados como catalisadores a platina sobre os butenos e os pentenos. O alquilato obtido
alumina ou sobre slica-alumna, e o xido de uma mistura de isoparafinas saturadas estveis,
cromo sobre alumina. que destilam na faixa da gasolina, e um com-
Outro exemplo de reforma cataltica o ponente muito desejvel de diversas gasolinas
processo de reforma a platina (platforming) de alta octanagem.
representado na Figura 14. Foi desenvolvido A alquilao realizada industrialmente
pela Universal Oil Products Co. como um m- com dois catalisadores: fluoreto de hidrog-
todo industrial econmico de aumentar a nio e cido sulfrico. No fluxograma da Figu-
octanagem de gasolinas destiladas, naturais ou ra 15, est ilustrada a alquilao como fluoreto
de craqueamento trmico, e de produzir gran- de hidrognio lquido. O cido pode ser reuti-
des quantidades de benzeno, de tolueno, de lizado repetidamente e no existe problema de
xilenos e de outros hidrocarbonetos aromti- rejeito cido. O cido fluordrico anidro, quan-
cos destilados indstria qumica e ao com- do impurificado, regenera-se facilmente pela
bustvel de aviao. O nome do processo pro- destilao do alquilato pesado. A corroso
vm do fato de se usar um catalisador de Al2O3 pequena e o isobutano separado reciclado.
em leito fixo com 0,25% de platina. Tambm ocorre alquilao na combinao de
As reaes que ocorrem so, essencial- uma olefina ou um haleto de alquila com um
mente, as seguintes (Cq): hidrocarboneto aromtico.
1. Isomerizao dos alquilciclopentanos a Hidrogenao. Uma hidrogenao suave
cicloexanos. de cargas que vo de naftas leves at leos lu-
2. Desidrogenao dos cicloexanos e aro- brificantes usada seletivamente para conver-
mticos. ter o enxofre, o nitrognio, o oxignio, os
3. Desidrogenao das parafinas e arom- halognios, as diolefinas e os acetilenos a for-
ticos. mas menos perturbadoras. A hidrogenao
pode ser usada em lugar da extrao a solven-
4. Hidrocraqueamento das parafinas e
te, com furfural. O diisobuteno obtido pela po-
naftenos.
limerizao do isobuteno freqentemente hi-
5. Hidrogenao das olefinas. drogenado, para se ter um agente de mistura
6. Dessulfurizao. mais conveniente ao uso em aviao.
Polimerizao. O processo de polimeri- Isomerizao. Este processo de converso
zao converte os hidrocarbonetos gasosos co- tornou-se da maior importncia no fornecimen-
produzidos no craqueamento em hidrocarbo- to do isobutano necessrio para se ter alquilato
netos lquidos convenientes para combustveis como base para gasolina de aviao (ver
automotivos e de aviao, de alta octanagem, alquilao). A reao pode ser escrita:
e para petroqumicos. Os hidrocarbonetos ga-
sosos das unidades de craqueamento, especi-
96 almente as olefinas, so a base da polimeriza-
o. A seguinte equao tpica das reaes Tratamento qumico(5)
de polimerizao. O propeno, o buteno normal Para remover ou alterar as impurezas nos
e o isobuteno so as olefinas usualmente produtos do petrleo e se ter um material
polimeralizadas na fase vapor. comercializvel, em geral, necessrio efetuar
Qumica Aplicada
um certo tratamento qumico. Conforme o tra- Exerccios
tamento particular adotado, possvel conse-
guir um ou mais dos seguintes objetivos: 01. Sabendo-se que o alumnio, componente
1. Melhoramento da colorao. da alumina, catalisador de craqueamento, pos-
sui 13 prtons e nmero de massa 27, calcule
2. Melhoramento do cheiro. o seu nmero de nutrons e escreva seu sm-
3. Remoo dos compostos de enxofre. bolo indicando a posio correta do nmero
de massa e do nmero atmico.
4. Remoo de gomas, resinas e materiais
asflticos. 02. Quando um tomo perde a neutralidade
5. Melhoramento da estabilidade ao ar e eltrica ele passa a ser chamado de on. Se o
luz. nmero de prtons identifica o tipo de tomo,
Destes objetivos, a remoo do enxofre e ele pode variar quando um tomo se transfor-
o melhoramento da estabilidade so os fatores ma em on? Caso a resposta seja negativa, in-
que determinam, em geral, o tratamento a ser dique o que deve acontecer para que um to-
usado. Com a descoberta de que os conversores mo transforme-se em on.
catalticos provocam a emisso de vapores de
cido sulfrico das descargas dos automveis, 03. Diga os elementos qumicos que esto pre-
desenvolveu-se certa presso para eliminar ou sentes de forma preponderante nos seguintes
reduzir o enxofre dos combustveis para mo- materiais:
tores. O enxofre pode ser reduzido por: (1) a) ao d) transstor
hidrogenao (que tambm remove metais e o b) petrleo e) carvo
nitrognio). (2) tratamento com soda custica. c) ar
(3) tratamento com soda custica mais um ca-
04. Aponte as substncias puras e as misturas
talisador (Merox) e (4) tratamento com
na seguinte relao:
etanolaminas.
a) ferro d) petrleo
Diversos processos so disponveis para
b) gua e) gasolina
alterar o enxofre nocivo e, conseqentemente,
c) ar f) ao
provocar a melhoria do odor. O tratamento
doctor era o mtodo original de adoar o leo
05. Qual a tcnica usada para a separao de
reduzindo-lhe o odor; ainda o mtodo de tes- misturas homogneas como as descritas na
tar a qualidade de outros tratamentos. O pro- pergunta anterior? Explique.
cesso consiste em agitar o leo com uma so-
luo alcalina contendo plumbito de sdio e uma
pequena quantidade de enxofre. Os compostos 06. A gasolina comercializada nos postos de
de enxofre usualmente encontrados nos leos so servios contm um teor padro de lcool de
mercaptanas. So eles que atribuem ao lquido 22% (volume/volume), permitido por lei. O
um cheiro desagradvel e provocam corroso. teste utilizado para verificar esse teor feito
O tratamento doctor converte os mercaptans a dis- da seguinte maneira: em uma proveta de 100 cm3
sulfetos. adicionam-se 50 cm3 de gasolina, 50 cm3 de
gua e agita-se. Formam-se duas fases distin-
2 RSH + Na2 PbO2 (RS)2 Pb + 2 NaOH tas, ou seja uma fase superior de gasolina e
uma inferior de gua mais lcool.
(RS)2Pb + S R2S2 + PbS a) Explique o fato de haver a formao
de duas fases e no trs.
A oxidao dos mercaptans aos dissulfe- b) Qual o volume dessas duas fases?
tos menos inconvenientes pode ser conseguida c) Como esse teste indica se a gasolina
por muitos agentes oxidantes, por exemplo, vendida em um determinado posto con-
pelo oxignio mais um catalisador, como o tm mais lcool que o permitido?
cloreto de cobre. A presena do enxofre pode
provocar aumento da corroso e da poluio do 97
07. Trs frascos de vidro transparente, fecha-
ar, e tambm pode diminuir a eficincia do chum- dos, tm formas e dimenses idnticas e con-
bo nos agentes antidetonantes. Os processos mo- tm, cada um, a mesma massa de lquidos di-
dernos visam, por isso, remover os compostos ferentes. Um contm gua, o outro clorofr-
que contm enxofre. mio e o terceiro etanol. Os trs lquidos so
Qumica Aplicada
incolores e no preenchem totalmente os fras- 16. O que voc entende por momento dipolar?
cos, os quais no tm nenhuma identificao. Dos compostos listados escolha aqueles com
Sem abrir os frascos, como voc faria para momento dipolar diferente de zero.
identificar as substncias? A densidade de O
cada um dos lquidos, temperatura ambien-
a) H3C C
te : d (gua) = 1,0 g/cm3; d (clorofrmio) =


1,4 g/cm3; d (etanol) 0,8 g/cm3. OH
b) HCl
08. Em um navio cargueiro, que estava trans-
portando algumas toneladas de sal, houve um H H


vazamento de leo, contaminando toda a car-
ga de sal. O que voc faria para deixar o sal c) H C C H


novamente em condies de uso?
H H
09. Densidade ou massa especfica, calor es-
pecfico, temperatura de fuso, temperatura de 17. Defina um eletrlito e d exemplos.
ebulio e solubilidade so caractersticas su-
ficientes para identificar uma substncia? De- 18. O cido sulfrico (H2SO4) um cido forte.
fina substncia. Quais os principais usos deste cido forte em
refinarias de petrleo?
10. O enferrujamento do ferro originando o fe-
nmeno conhecido como corroso, a queima 19. O Hidrxido de sdio, uma base forte,
do diesel para gerao de energia, a injeo de bastante utilizado em uma refinaria de petr-
hidrxido de clcio em tratamento de gua para leo. Cite seus principais usos.
elevar o pH, bem como os tratamentos MEROX
e DEA/MEA so considerados processos de 20. Em uma refinaria de petrleo, qual a prin-
converso, isto , transformaes qumicas ou cipal funo dos seguintes sais:
fsicas da matria? Explique o porque de sua es- a) AlCl3 cloreto de alumnio;
colha para cada uma das transformaes acima. b) PbS sulfeto de chumbo;
c) NaS sulfeto de sdio;
11. Mencione as transformaes qumicas de
importncia para o refino de petrleo e expli- d) Fe2(SO4)3 sulfato frrico;
que, em poucas palavras, cada uma delas. e) Al2(SO4)3 sulfato de alumnio

12. Que tipo de ligao qumica comumente 21. Em uma refinaria de petrleo a gua de
observada em produtos do petrleo? Explique resfriamento sempre um aspecto importante
o porqu. e de cuidadosa manuteno. Deve sempre
manter determinados ndices de qualidade para
13. O carbonato de clcio e o carbonato de permitir a adequada troca trmica. Dentro des-
magnsio so produtos de incrustao em tu- sa tica, descreva o processo de incrustao
bulaes e equipamentos de troca trmica. em equipamentos e sistemas de troca trmica
Estes compostos so inicos, covalentes ou do ponto de vista dos principais sais respon-
metlicos? Explique. sveis por esse processo.

14. O ao uma liga de ferro que contm ele- 22. Dentre os compostos mencionados a seguir:
mentos traos ou elementos de liga como: a) CaO; b) ClO2 c) SO2
crmio, cobalto, cobre, vandio, nquel e al- d) Al2O3 e) SiO2 f) H2O2
guns outros dependendo do tipo de ao. Con-
tm, tambm, o carbono que lhe confere dureza comentar sua funo (cido, base, sal, xido
e resistncia mecnica. Descreva o tipo de liga- ou perxido) e identificar os processos onde
o entre os metais e entre o ferro e o carbono. eles aparecem. Por exemplo: H2SO4 funo:
98
cido; nome: cido sulfrico; processos onde
15. Com base na teoria das bandas eletrnicas encontrado: como catalisador nas reaes de
como explicar a condutividade dos metais, o esterificao, hidratao e alcoilao cataltica,
poder isolante dos no-metais (ametais) e a e uma das principais utilizaes desse cido
semicondutividade dos semimetais? na correo de pH de efluentes alcalinos.
Qumica Aplicada
23. As reaes qumicas podem ser classifi- 31. Explique o procedimento de titulao cido
cadas segundo diversos critrios, entre os quais base e escolha um indicador para visualizar o
os citados na seqncia. Descreva e d exem- procedimento.
plos de cada um deles.
a) reaes com liberao ou absoro de 32. Para que servem os sistemas tamponantes?
calor;
b) reaes de adio ou sntese; 33. A indstria tem muitas aplicaes para os
c) reaes de decomposio ou anlise; metais, entretanto, muito mais usual a utili-
d) reaes de deslocamento ou simples zao de ligas metlicas, pois elas concentram
troca; aspectos interessantes como dureza, resistn-
e) reaes de dupla troca ou permutao; cia mecnica, resistncia corroso e outros.
f) reaes de hidrlise Nesse aspecto, a formao de compostos in-
g) reaes de oxi-reduo termetlicos tem fundamental importncia.
Explique como eles aparecem.
24. Identifique o tipo de reao qumica que
acontece em cada uma das equaes abaixo: 34. Fazendo uso do sistema IUPAC, d o nome
a) CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) dos seguintes compostos:
b) 2 HCl (aq) + Ca(OH)2(aq) CaCl2(aq) + 2 H2O(l) a) C2H6 e) C10H22 h) C6H12
b) C5H12 f) C3H6 i) C4H8
c) 2 H2CO3(aq) + MgO(s) Mg(HCO3) 2(s) + H2O(l)
c) C7H16 g) C5H10 h) C6H12
Mg(HCO3) 2 (s) MgCO3 (s) d) CH4
25. Escreva uma equao balanceada para a 35. Sabe-se que o petrleo, em geral, no apre-
combusto completa do octano, C8H18, um senta grande concentrao de hidrocarbonetos
componente tpico dos hidrocarbonetos da aromticos. Atualmente a maior parte do
gasolina, a dixido de carbono e vapor de gua. benzeno, tolueno e xileno obtida qumica-
mente a partir dos alcanos do petrleo. Qual
26. O octano, C8H18, uma das molculas t- o mtodo de obteno do benzeno?
picas encontradas na gasolina.
36. Alguns compostos base de parafinas so
a) Calcule a massa molar do octano; responsveis pelo aumento da viscosidade de
b) Determine o nmero de molculas de leos lubrificantes. A extrao ou remoo
octano em 1000 mL de octano de mas- desses compostos do petrleo mediante a ao
sa 0,82 g. de um solvente recebe uma denominao es-
pecial. Qual essa denominao, e qual o sol-
27. Calcule a massa, em gramas, de uma mo- vente atualmente mais utilizado?
lcula de gua. Determine o nmero de mol-
culas de gua em 1,0 g de gua. 37. Os hidrocarbonetos do petrleo so sepa-
rados por destilao fracionada, resultando em
28. Foram adicionados 180 g de sulfato de gasolina como um dos produtos. A quantida-
alumnio Al 2 (SO 4) 3 utilizado como de de gasolina obtida por esse meio muito
floculante em sistemas de tratamento de gua, pequena. De que forma a indstria de petrleo
obtendo-se uma soluo de 10% em massa. pode aumentar a produo desse combustvel.
Determinar a massa de Al2(SO4)3 dissolvida. Explique sua resposta.

29. Foram dissolvidos 100 g de NaOH em 20 L 38. A aromatizao converte um alcano em


de efluente industrial com o objetivo de corri- que tipo de composto? Para essa converso,
gir o pH para a posterior floculao. Determi- que tipo de catalisador utilizado?
ne a concentrao da soluo em g/L.
39. Voc poderia supor o resultado da hidro-
30. Foram adicionados 180 g de cloreto frrico genao cataltica do ciclopropano em pre- 99
FeCl3 utilizado como floculante em siste- sena de nquel?
mas de tratamento de gua, em 50 litros de
gua. Determine a concentrao molar da so- 40. Quais os hidrocarbonetos que, na inds-
luo. tria, so designados por naftenos?
Qumica Aplicada
41. luz da hidrogenao cataltica, quantos
anis contm cada um dos seguintes hidrocar-
bonetos aromticos?
a) benzeno (C6H6) C6H12
b) naftaleno (C10H8) C10H18
c) tolueno (C7H8) C10H18
d) antraceno (C14H10) C14H24

42. Durante a Segunda Guerra Mundial, as ne-


cessidades de tolueno para a fabricao de
TNT excederam consideravelmente os 100 a
150 milhes de litros produzidos, anualmen-
te, a partir de petrleo e elcatro de hulha. Para
satisfazer esta procura, desenvolveram-se m-
todos de preparao de tolueno a partir de hi-
drocarbonetos alifticos do petrleo. Descre-
va essa metodologia.

Anotaes

100
Qumica Aplicada

Anexo

101
Qumica Aplicada
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Qumica Aplicada

103
Qumica Aplicada

Principios ticos da Petrobras


A honestidade, a dignidade, o respeito, a lealdade, o
decoro, o zelo, a eficcia e a conscincia dos princpios
ticos so os valores maiores que orientam a relao da
Petrobras com seus empregados, clientes, concorrentes,
parceiros, fornecedores, acionistas, Governo e demais
segmentos da sociedade.

A atuao da Companhia busca atingir nveis crescentes


de competitividade e lucratividade, sem descuidar da
busca do bem comum, que traduzido pela valorizao
de seus empregados enquanto seres humanos, pelo
respeito ao meio ambiente, pela observncia s normas
de segurana e por sua contribuio ao desenvolvimento
nacional.

As informaes veiculadas interna ou externamente pela


Companhia devem ser verdadeiras, visando a uma
relao de respeito e transparncia com seus
empregados e a sociedade.

A Petrobras considera que a vida particular dos


empregados um assunto pessoal, desde que as
atividades deles no prejudiquem a imagem ou os
interesses da Companhia.

Na Petrobras, as decises so pautadas no resultado do


julgamento, considerando a justia, legalidade,
competncia e honestidade.

104

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