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1
Qumica Aplicada
2
Qumica Aplicada
QUMICA APLICADA
CAPTULO I
SANDRA MARA ALBERTI
CAPTULO II
SANDRA MARA ALBERTI
EQUIPE PETROBRAS
Petrobras / Abastecimento
UNS: REPAR, REGAP, REPLAN, REFAP, RPBC, RECAP, SIX, REVAP
3
CURITIBA
2002
Qumica Aplicada
Bibliografia: p. 102.
Financiado pelas UN: REPAR, REGAP, REPLAN, REFAP, RPBC,
RECAP, SIX, REVAP.
4
1. Qumica. 2. Qumica orgnica. I. Ttulo.
Qumica Aplicada
Apresentao
Nome:
Cidade:
Estado:
Unidade:
5
Qumica Aplicada
Sumrio
INTRODUO ........................................................................................................................................................... 7
ORIGEM ..................................................................................................................................................................... 8
1 TPICOS ESPECIAIS DE QUMICA GERAL ................................................................................................... 9
1.1 A constituio da matria ............................................................................................................................. 9
1.1.1 tomo e Elemento Qumico ............................................................................................................ 9
1.1.2 Formao de ons Ctions e nions ........................................................................................... 11
1.1.3 Substncias Qumicas .................................................................................................................... 11
1.2 Misturas ..................................................................................................................................................... 13
1.2.1 Misturas Homogneas .................................................................................................................... 13
1.2.2 Misturas Heterogneas ................................................................................................................... 14
1.3 Transformaes da matria ........................................................................................................................ 14
1.3.1 Transformaes Fsicas .................................................................................................................. 14
1.3.2 Transformaes Qumicas .............................................................................................................. 16
1.4 Desdobramento de misturas ....................................................................................................................... 17
1.5 Ligaes qumicas ...................................................................................................................................... 19
1.5.1 Configurao Eletrnica dos Gases Nobres ................................................................................... 19
1.5.2 Ligao Inica ................................................................................................................................ 19
1.5.3 Ligao Covalente ......................................................................................................................... 21
1.5.4 Ligao Metlica ............................................................................................................................ 22
1.6 Funes Inorgnicas ................................................................................................................................... 24
1.6.1 Conceito de cidos ........................................................................................................................ 25
1.6.2 Conceito de Bases .......................................................................................................................... 28
1.6.3 Conceito de Sais ............................................................................................................................. 29
1.6.4 Conceito de xidos e Perxidos .................................................................................................... 30
1.6.4.1 xidos ................................................................................................................................ 30
1.6.4.2 Perxidos ........................................................................................................................... 31
1.7 Reaes Qumicas ...................................................................................................................................... 31
1.7.1 Classificao das Reaes Qumicas ............................................................................................. 32
1.7.2 Fatores que influem nas Reaes Qumicas ................................................................................... 33
1.8 Clculos Estequiomtricos ......................................................................................................................... 34
1.9 Estudo de solues ..................................................................................................................................... 36
1.9.1 Concentrao de solues .............................................................................................................. 37
1.10 Equlbrio Qumico e Noes de pH ........................................................................................................... 38
1.10.1 Equilbrio Qumico ........................................................................................................................ 38
1.10.2 Equilbrio Inico ............................................................................................................................ 38
1.10.3 Dissociao e Produto Inico da gua .......................................................................................... 38
1.10.4 Noes de pH ................................................................................................................................. 39
1.10.5 Titulao e Indicadores de Titulao ............................................................................................. 40
1.11 Propriedades de alguns elementos metlicos ............................................................................................. 41
1.11.1 Propriedades Fsicas dos Metais .................................................................................................... 41
1.11.2 Propriedades Mecnicas dos Metais .............................................................................................. 41
1.11.3 Metais Ferrosos .............................................................................................................................. 42
1.11.4 Metais no Ferrosos ....................................................................................................................... 43
1.12 Algumas substncias industrialmente importantes .................................................................................... 45
Introduo
A indstria do petrleo, nos seus setores O leo tratado, separado da gua, sais
de prospeco, de explorao, de projeto, de minerais e suspenso de partculas slidas
operao, de desenvolvimento, de vendas e (dessalgao ou dessalinizao) que geralmen-
executivo, tornou-se de tal forma multidisci- te contm e armazenado para posterior trans-
plinar que exige no s a presena de qumi- porte s refinarias ou terminais.
cos e engenheiros qumicos, mas muitos ou- Nas refinarias, os processos e fenmenos
tros profissionais de diferentes ramos da cin- qumicos so os mais diversos e envolvem a
cia e da engenharia. Este fato , especialmen- qumica no s em seus aspectos gerais, mas,
te, relevante nos tempos atuais, uma vez que de forma muito ampla, a qumica orgnica.
as destilaes simples dos primeiros anos da Com uma viso da complexidade do as-
indstria do petrleo foram substitudas, em
sunto e buscando a abrangncia necessria
geral, por procedimentos mais complicados de
formao de operadores, nossa contribuio
refinao, envolvendo numerosas operaes
fsicas e converses qumicas, ou processos vem trazer, sem a pretenso de ser completa
qumicos unitrios de grande complexidade. ou esgotar o assunto, informaes sobre os
Alm disto, a indstria do petrleo vem am- principais fenmenos qumicos que ocorrem
pliando suas necessidades, pois est atingindo dentro de uma refinaria de petrleo, os princi-
muitos outros setores qumicos, fornecendo- pais elementos e compostos qumicos que so
lhes matrias-primas e usando novas substn- utilizados e processados bem como as reaes
cias. Todos os profissionais da indstria do qumicas fundamentais. Todos estes assuntos
petrleo devem estar informados sobre os ou- sero abordados atravs de uma ntima rela-
tros setores para poderem contribuir, de forma o com os aspectos bsicos da qumica fun-
mais eficiente, com o desenvolvimento desse damental. Sero abordados ainda, atravs de
inesgotvel ramo da indstria. exerccios aplicativos, os tratamentos qumi-
Dentre os fenmenos qumicos, a origem, cos das guas de caldeiras e trocadores de ca-
a explorao, o processo de refino, incluindo lor, dos processos de refino, utilidades, trans-
a separao, converso e tratamento do petr- ferncia e estocagem dos produtos gerados em
leo, bem como toda a indstria petroqumica, refinarias de petrleo. Sero tambm objeto
pode-se dizer, compreendem um dos exemplos de discusso terica, os fenmenos de corro-
mais completos e abrangentes da utilizao da so e incrustao de sistemas de resfriamento,
cincia qumica. caldeiras, etc, situaes do cotidiano que ocor-
A qumica comea a ser necessria j no rem em refinarias como conseqncia da ope-
processo de explorao, pois, em algumas
rao de sistemas.
situaes utilizada a injeo de gs, de gua,
ou s vezes de ambos, simultaneamente, com Para que nossa contribuio seja de uma
o objetivo de estimular a extrao do petr- forma mais didtica, este curso ser dividido
leo. Ainda, dependendo do tipo de petrleo, em dois captulos:
da profundidade e do tipo da rocha-reservat- Captulo 1. Tpicos Especiais de Qumica
rio, necessria a injeo de gs carbnico Geral,
(CO2), vapor de gua, soda custica (NaOH),
polmeros e vrios outros produtos, com o 7
Captulo 2. Tpicos Especiais de Qumica
objetivo de aumentar a recuperao ou extra- Orgnica,
o do petrleo.
Aps a explorao, o petrleo segue para todos ilustrados com exerccios envolvendo
os separadores, onde retirado o gs natural. situaes do cotidiano de uma refinaria.
Qumica Aplicada
Origem petrleo tenha sido formado a partir de mat-
Existem muitas teorias sobre a origem do ria orgnica em depsitos martimos nas vizi-
nhanas da terra firme, em um ambiente defi-
petrleo. Algumas defendem a origem vege-
tal ou animal e outras o parentesco com o car- ciente em oxignio e, associado a sedimentos,
que posteriormente se solidificariam em ro-
vo de pedra. Algumas delas realam que qual-
quer material orgnico, de qualquer origem, chas; calcrios, dolomitas, folhelhos e arenitos.
A Figura 1 apresenta os diversos estratos
pode ser transformado em produtos do petr-
em torno da rocha ou areia portadora de leo.
leo. H, entretanto, concordncia em que o
Folhelho impermevel
Gs
Petrleo
te
ixan
a enca
h
Roc
gua salgada
gua salgada
Tpicos Especiais de
Qumica Geral
Captulo 1
1
Autora: Sandra Mara Alberti
Este captulo tem como principal objeti- qumicas, sejam elas entre slidos, lquidos ou
vo introduzir o aluno aos conceitos bsicos de gases, obedecem a leis relativas a suas massas
qumica geral para melhor compreenso dos ou seus volumes. As leis ponderais tratam das
processos, subsidiando a tomada de decises relaes entre as massas de reagentes e as
em situaes de operao e/ou manuteno de massas dos produtos de uma reao qumica.
sistemas e/ou equipamentos em uma refinaria.
A Tabela 1 apresenta as leis ponderais atra-
1.1 A constituio da matria vs da reao de combusto do carvo. A quei-
No final do sculo XVIII e comeo do s- ma do carvo (C), quimicamente denominada
culo XIX, trs cientistas, Lavoisier, Proust e de reao de combusto, com o oxignio do ar
Dalton, atravs de diversas experincias, des- (O2), ir produzir o gs carbnico (CO2). O gs
creveram trs das mais importantes leis que carbnico um dos maiores contribuintes para
buscam explicar a constituio da matria. o efeito estufa e, pode tambm ser encontrado
Estas leis dizem que todas as combinaes nos refrigerantes e em extintores de incndio.
Lei de
Elemento qumico um conjunto de tomos
Lavoisier com o mesmo nmero atmico.
As partculas (tomos) iniciais e finais so as mes-
mas. Portanto, a massa permanece inalterada.
Exemplos:
Na segunda experincia: Hidrognio tomos que possuem 1 prton
Carbono tomos que possuem 6 prtons
Lei de Oxignio tomos que possuem 8 prtons
Proust
Enxofre tomos que possuem 16 prtons
Nmero de Massa
Como praticamente toda a massa do to-
Duplicando a quantidade de tomos, todas as mas-
sas dobraro. mo est contida em seu ncleo, denominamos
o nmero de prtons (p) mais o nmero de
Na terceira experincia:
nutrons (n) de um tomo, como sendo, o seu
nmero de massa, simbolizado pela letra A.
Ento:
Lei de A = p + n , ou ainda, se p = Z, ento: A = Z + n
Dalton
Exemplo:
Considerando-se que um tomo possua 11
A segunda reao dessa experincia usa o dobro prtons, 12 nutrons e 11 eltrons, seu nme-
do nmero de tomos de carbono, em relao ao ro atmico Z ser 11 (Z = p) e seu nmero de
mesmo nmero de tomos de oxignio. Conseqen- massa A ser 23 (A = Z + n).
temente, a massa de carbono necessria segunda Observao importante: o nmero de
reao ser o dobro da quantidade usada na pri-
meira. massa distinto do conceito de massa do to-
mo e de massa atmica.
Para explicar as leis ponderais, os cientis-
tas estabeleceram a hiptese de que toda ma- Massa do tomo = expressa em unidades
de massa atmica = u
tria seria formada por minsculas partculas,
indivisveis, chamadas de tomos Teoria
Massa Atmica = , por definio, o n-
Atmica de Dalton.
mero que indica quantas vezes a massa do to-
mo mais pesada que a unidade de massa at-
1.1.1 tomo e Elemento Qumico mica (u).
Nmero Atmico
Atualmente, so conhecidos, aproximada-
Na Tabela Peridica (em anexo), so
mente, 110 tipos de tomos diferentes que,
apresentados todos os elementos qumicos,
combinados entre si, das mais diversas ma-
com seus respectivos nmeros atmicos,
neiras, vo dar origem a todo o tipo de mat-
massas atmicas, enquanto que na Figura 2
ria existente.
10 demonstrada a distribuio de Linus
tomos de mesmo tipo so aqueles que
Pauling. Na natureza, podem ser encontra-
possuem o mesmo nmero de prtons (o n- dos cerca de noventa elementos qumicos
mero de nutrons e o nmero de eltrons no diferentes; os demais so produzidos artifi-
precisam ser os mesmos). cialmente pelo homem.
(2)
Qumica Geral, Ricardo Feltre, v. 1, 4. ed., Editora Moderna, 1995.
Qumica Aplicada
Nveis
Subnveis
Nmero mximo de
A Figura 4, exemplifica o conceito de
eltrons por nveis ction, utilizando, para tanto, o tomo do ele-
(K) 1 1s 2
mento sdio (Na).
(L) 2 2s 2p 8
(M) 3 3s 3p 3d 18
(N) 4 4s 4p 4d 4f 32
(O) 5 5s 5p 5d 5f 32
(P) 6 6s 6p 6d 18
Craqueamento Reiterado
C2H6 + (C4H8:CH2 + C8H18 + C6H12:CH2) + CH2:CH:CH:CH:CH3 + C2H4
1.3.2 Transformaes Qumicas Gs gasolina materiais formadores gs
de goma
Denomina-se transformao qumica ou
fenmeno qumico toda mudana que ocorre Polimerizao
C2H6 + (C4H8:CH2 + C8H18) + C12H22 C2H4
em um sistema e que provoca transformao Gs gasolina alcatro
+
gs
da matria. Isto , a matria perde sua identi-
dade original transformando-se em outra. importante mencionar que h variaes
Exemplos de transformaes qumicas so dos processos de converso via craqueamen-
as reaes de combusto, oxidao, neutrali- to. Existem os processos de converso via cra-
zao e outras que sero estudadas mais tarde, queamento trmico, cataltico, retardado, hi-
no captulo de reaes qumicas. drocraqueamento cataltico e o hidrocraque-
amento cataltico brando. Todos, entretanto,
Toda transformao qumica uma rea- tm a funo de quebra de cadeia carbnica
o qumica. para a obteno de molculas menores que
as originais e sero discutidos em detalhes
1.3.2.1 Transformaes Qumicas no Petrleo no Captulo 2 Tpicos Especiais de Qumi-
Exemplos muito importantes de trans- ca Orgnica.
formaes qumicas so aquelas observadas
nos Processos de Converso do Petrleo. b) Viscorreduo
Ali ocorrem diversas reaes qumicas, es- um processo que segue a linha do cra-
pecficas de cada processo e que so, em queamento trmico e tem como objetivo a re-
geral, conjugadas com temperatura e pres- duo do tamanho das molculas das substn-
so. muito comum, ainda, a presena de cias, transformando-as em substncias mais
um agente que pode acelerar ou diminuir a leves e mais fluidas. Processo atualmente em
velocidade de uma reao qumica sem, en- desuso.
tretanto, participar quimicamente dela o
catalisador. Estes processos sero detalha- c) Alcoilao cataltica
dos no Captulo 2, Tpicos Especiais de A alcoilao cataltica ou apenas alcoila-
Qumica Orgnica. o, consiste na juno de duas molculas le-
Dentro dos Processos de Converso do ves (menores) para a formao de uma tercei-
Petrleo, podem ser citados: ra de maior massa molar. Esta reao
a) Craqueamento catalisada por um agente de forte carter cido
Decomposio de substncias com gran- (cido fluordrico HF, ou cido sulfrico
des molculas em outras de molculas meno- H2SO4). Exemplo de uma reao de alcoilao:
res, pela ao de temperatura ou de um catali-
sador. Como catalisador, em geral, so utili-
zadas substncias denominadas de zelitos.
Os zelitos so aluminossilicatos, como
por exemplo, o KMg(Si3AlO10)(OH)2.
Um exemplo de transformao qumica
pelo craqueamento a quebra do gasleo pe-
sado, gerando gasolina e leo de reciclo, con-
forme reao qumica a seguir:
C7H15 . C15H30.C7H15 C7H16 + C6H12:CH2 + C14H28:CH2
gasleo pesado gasolina gasolina leo de reciclo
(antidetonante)
16
As vrias fases do craqueamento foram
resumidas no livro Indstria de Processos
Qumicos e so aqui reproduzidas conforme
as reaes seguintes.
Qumica Aplicada
d) Reformao cataltica A Figura 13 apresenta um modelo, embo-
A reformao cataltica ou reforma, como ra antigo, de filtro-prensa.
mais conhecida, tem por objetivo principal
transformar uma nafta de destilao direta, rica
em hidrocarbonetos parafnicos, em outra, rica
em hidrocarbonetos aromticos. Converte,
portanto, a nafta em compostos com maior
nmero de octanas. semelhante ao craquea-
mento, mas so usadas cargas mais volteis.
Os catalisadores contm, em geral, elementos
como o rnio, platina ou cromo. um proces-
so de aromatizao. Um exemplo desse pro-
cesso de converso apresentado pela reao Figura 13 Filtro Prensa.(2)
qumica abaixo.
b) Decantao
tambm um processo mecnico, que
serve para desdobrar misturas heterogneas de
um slido disperso em um lquido ou de dois
lquidos imiscveis entre si.
No desdobramento do petrleo, este pro-
cesso tambm no tem grande utilizao.
A Figura 14 apresenta um tpico processo
de decantao. H, entretanto, outras formas
de decantao como a sedimentao fracionada
e a centrifugao. Os funis de separao ou
decantao tm como propsito a separao
1.4 Desdobramento de misturas de lquidos imiscveis, como por exemplo, leo
O petrleo, para que possa ser efetivamen- e gua. No adequado para aplicao em
te aproveitado, deve ser desdobrado em ou- grandes volumes, como no caso da indstria
tras substncias. Para esse processo, so utili-
de petrleo.
zadas as faixas de ebulio de cada uma de-
las, denominadas fraes.
o
Os processos de desdobramento de mis- can
ta
Sedimen- De
turas, convencionalmente utilizados na qumi- tao
Condensador
Garras de
Ferro
Balo de
destilao
Mistura a ser fracionada
(digamos dois lquidos
D HALPERN / PR-SOCK PHOTOS
Tela de aquecimento
(tela metlica revestida Entrada de gua Lquido mais
com amianto) de resfriamento
voltil que j
se destilou
Suportes
de ferro
d) Cristalizao
A cristalizao um processo fsico que
serve para separar e purificar slidos. A gua
do mar contm muitos sais. Com a evapora-
o da gua, h a cristalizao destes sais, prin-
cipalmente o cloreto de sdio (NaCl, sal de
cozinha). Este procedimento no utilizado
na indstria do petrleo.
e) Dessalinizao
Este no um processo que pode ser consi-
derado de desdobramento de misturas. Contudo, Figura 18 Dessalinizador ou Dessalgadora REPAR
uma anlise mais detalhada dos processos de des- Araucria PR.
dobramento mostra que existe o processo de de-
cantao para separar lquidos imiscveis de den- A dessalinizao ou dessalgao, no pro-
sidades diferentes, leo e gua, por exemplo. cesso de refino do petrleo, muito importan-
A Figura 17 apresenta um decantador utiliza- te, pois se trata de um procedimento de lava-
do em laboratrio e a Figura 18 um exemplo de gem ou de limpeza do cru, para remoo de
dessalinizador utilizado em refinarias de petrleo. sais minerais, gua e sedimentos dissolvidos,
Funil de decantao
que so arrastados nos processos de extrao
Lquido menos denso
do petrleo. Antes do refino, o petrleo deve
ser lavado para no provocar danos s tor-
Lquido mais denso res de destilao.
Torneira
A dessalinizao ou dessalgao no alte-
ra a composio do petrleo, apenas retira
18 impurezas pelo processo de diluio, dissolu-
o, lavagem, decantao e arraste.
Para este procedimento, utilizada a cha-
mada gua de processo, gua tratada atravs
Figura 17 Sistema de decantao. dos processos convencionais para a indstria,
Qumica Aplicada
isto , clarificao e, neste caso, sem clorao, Comparando as propriedades dos gases
para que o cloro residual no oferea possibi- nobres com os outros elementos, observa-se
lidades de transformaes qumicas nesta fase. que eles so elementos muito estveis e, em
geral, apresentam elevados potenciais de io-
1.5 Ligaes qumicas nizao e baixa reatividade qumica.
Uma ligao qumica uma unio entre
tomos. Os qumicos entendem as proprieda- 1.5.1 Configurao Eletrnica dos Gases Nobres
des da matria em termos dos tipos de ligao Qualquer ligao qumica feita atravs
que mantm os tomos unidos. Por exemplo, da eletrosfera, envolvendo somente os eltrons
por que o fosfato de clcio to duro que a mais externos do tomo, sem jamais atingir o
natureza o adotou para a formao dos ossos? ncleo. Logo, indispensvel observar a con-
Por que to difcil fazer compostos a partir figurao eletrnica dos gases nobres, para
do nitrognio do ar? Como podemos fazer entender o motivo da grande estabilidade que
avies e foguetes mais fortes e mais leves? possuem.
Responder perguntas como estas depende do A configurao eletrnica obtida atra-
entendimento dos diferentes tipos de ligao vs do Diagrama de Linus Pauling, confor-
e como podem originar compostos com dife- me foi apresentado na Figura 2.
rentes propriedades. A Tabela 4 apresenta os gases nobres, seu
Uma ligao qumica forma-se entre dois nmero atmico e sua distribuio eletrnica.
tomos se o arranjo resultante de seus dois
ncleos e de seus eltrons tem energia mais Tabela 4. Distribuio Eletrnica dos Gases Nobres
baixa que a energia total dos tomos separados.
Elementos Nmero Configurao Eletrnica
Se a energia mais baixa atingida pela Smbolos Atmico (Z)
transferncia completa de um ou mais eltrons Hlio He 2 1s2
de um tomo para outro, formam-se ons, e o Nenio Ne 10 1s / 2s2 2p6
2
gido pelo compartilhamento de eltrons, en- Radnio Rn 86 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 3d10/ 4s2 4p6 4d10 / 5s2 5p6 5d10 / 6s2 6p2
to, os tomos unem-se atravs de uma liga-
o covalente. Relacionando a estabilidade dos gases no-
Outro aspecto que explica a combinao bres e o fato de no realizarem, espontaneamen-
de tomos atravs das ligaes qumicas a te, ligaes com outros elementos, possvel
busca da estabilidade qumica, conseguida por concluir que sua estabilidade conseqncia
exemplo pelos gases nobres. da configurao eletrnica. Os outros elemen-
Os gases nobres so os 6 elementos da tos estabelecem ligaes para adquirir uma
famlia 8A da tabela peridica: hlio (He), configurao eletrnica parecida dos gases
nenio (Ne), argnio (Ar), criptnio (Kr), nobres e, assim, adquirirem a estabilidade.
xennio (Xe) e radnio (Rn). A principal ca-
racterstica desses elementos a inrcia qu- A Regra do Octeto (Gilbert Newton Lewis)
mica, ligada ao fato de possurem a camada
de valncia completa (camada de valncia Os tomos dos diferentes elementos li-
completa = 8 eltrons na ltima camada de gam-se uns aos outros, doando, recebendo ou
eltrons ou camada eletrnica). Desse modo, compartilhando eltrons, na tentativa de ad-
os gases nobres no apresentam tendncia em quirir uma configurao eletrnica igual de
formar ons (doar ou receber eltrons) espon- um gs nobre: 8 eltrons na camada de
taneamente. Por serem muito estveis, no se com-
valncia ou, ento, 2 eltrons se a camada de
binam com outros tomos espontaneamente.
valncia for a 1 camada.
fato que, dos 110 elementos qumicos
conhecidos, apenas 6, os gases nobres, so 19
encontrados na forma de tomos isolados. Os 1.5.2 Ligao Inica
demais elementos encontram-se sempre liga- Denomina-se ligao inica aquela que
dos uns aos outros, de diferentes maneiras e ocorre pela atrao eltrica entre ons positi-
nas mais diversas combinaes. vos (ctions) e negativos (nions).
Qumica Aplicada
Esses ons so formados, de modo geral, O tomo de sdio possui um eltron na ltima
pelos metais e ametais ou no metais. camada ou camada de valncia. Se perder esse el-
tron, sua camada de valncia passa a ser a anterior,
METAIS(3) NO METAIS
Elementos muito eletropositivos. Elementos muito eletronegativos. que j est completa (2s2 2p6). Ao perder 1 eltron,
Normalmente possuem de 1 a 3 Normalmente possuem de 5 a 7 o sdio transforma-se em ction Na+, que possui a
eltrons na ltima camada ou eltrons na ltima camada ou mesma configurao do gs nobre Nenio.
camada de valncia. Tm camada de valncia. Tm
facilidade em perder esses facilidade em ganhar esses O tomo de cloro possui cinco eltrons na
eltrons e formar ctions. eltrons e formar nions. ltima camada ou camada de valncia. Se ga-
nhar mais 1 eltron, sua camada de valncia
fica completa (3s2 3p6). Ao ganhar 1 eltron, o
Transferncia de eltrons cloro transforma-se em nion Cl, que possui
a mesma configurao do gs nobre Argnio.
Assim, quando os tomos de sdio e clo-
Ctions + nions
ro entram em contato, ocorre a transferncia
de 1 eltron do sdio para o cloro, formando
SUBSTNCIA INICA OU COMPOSTO INICO ctions e nions, respectivamente. A atrao
entre ctinos (+) e nions () ir formar um
A ligao inica pode ser explicada, de composto inico.
forma mais objetiva, utilizando-se o exemplo A representao da Figura 19 pode ser
dos tomos de sdio e cloro. simplificada para:
O tomo de sdio (Na) tem Z = 11 e con-
figurao eletrnica de
1s2 / 2s2 2p6 / 3s1 ltima camada = 1 eltron
O tomo de cloro (Cl) tem Z = 17 e confi- Tendo cargas eltricas opostas, os ctions
gurao eletrnica de e nions atraem-se, mantendo-se unidos pela
1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p5 ltima camada = 7 eltrons. Ligao Inica, que origina, desta forma, o
Nenhum dos dois elementos possui 8 el- cloreto de sdio NaCl sal de cozinha. Na
trons na ltima camada, sendo portanto inst- prtica, a reao qumica no envolve apenas
veis quimicamente. A Figura 19 exemplifica dois tomos, mas sim um grande nmero de-
a ligao qumica entre sdio e cloro. les de modo que no final teremos um aglome-
rado de ons, formando os chamados retculos
cristalinos, conforme apresenta a Figura 20.
20
(3)
Qumica Integral, Marta Reis, Editora FTD, 1993, Figura 20 - Vistas Espaciais do Na+Cl.
Qumica Aplicada
Observaes: Dos elementos da coluna 4A, carbono, si-
1. O reticulado mostrado, na Figura 20, lcio, germnio, estanho e chumbo, que apre-
no pode ser visto, pois muito peque- sentam 4 eltrons em sua ltima camada, ape-
no. Sua forma foi elaborada por meio nas chumbo e estanho tm tendncia a formar
de estudos com Difrao de Raio X. ligaes inicas.
Contudo, possvel observar-se, atra-
vs de uma lupa, os cristais cbicos do 1.5.3 Ligao Covalente
cloreto de sdio. Esta forma cbica dos Os elementos no metlicos podem for-
cristais funo da cristalizao inter- mar nions, porm no formam ctions. En-
na ser cbica. to, como ligam-se entre si? Eles comparti-
lham eltrons. Uma ligao covalente o com-
2. importante lembrar que, na forma- partilhamento de eltrons entre elementos no
o do on, o tomo ir ganhar ou per- metlicos, os ametais.
der eltrons em sua ltima camada ele-
trnica (camada mais externa) e no no A ligao covalente comum baseia-se num
subnvel mais energtico. Os exemplos, compartilhamento de um ou mais pares de el-
a seguir, esclarecem este fato. trons, entre dois tomos, para que ambos ad-
quiram a estabilidade, sendo que o par de el-
Para o tomo de Fe0 a distribuio eletr- trons compartilhado formado por 1 eltron
nica, usando Linus Pauling, fica: desemparelhado de cada tomo envolvido(3).
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 importante observar, que o compartilha-
4s2 ltima camada mento de eltrons feito sempre aos pares,
6 porque em um orbital cabem, no mximo, dois
3d subnvel mais energtico eltrons.
ou A ligao covalente ocorre, diferentemen-
K = 2; L = 8; M = 14 e N = 2 ltima camada te da inica, quando a diferena de eletrone-
gatividade entre os dois tomos no muito
Como discutido no incio desse assunto, acentuada. feita quando, para ganhar a esta-
as ligaes inicas ocorrem entre elementos bilidade, os tomos precisam ganhar el-
eletropositivos, que apresentam tendncia em trons. Ela ocorre entre ametal e ametal, ametal
perder eltrons, tais como os metais, e elemen- e hidrognio ou hidrognio e hidrognio.
tos eletronegativos com tendncia em ganhar As ligaes covalentes do origem s
eltrons, como os ametais. A Tabela Peridi- molculas, que so unidades distintas, forma-
ca (em anexo), mostra que os metais ficam das por um nmero determinado de tomos que
esquerda e os ametais ou no-metais ficam estabelecem ligaes covalentes entre si.
direita. Das colunas A da Tabela Peridica, o Pode-se representar a formao de mol-
nmero de eltrons da ltima camada coinci- culas atravs de frmulas distintas: a eletrni-
ca, a estrutural e a molecular.
de com o prprio nmero da coluna. Assim,
pode-se elaborar uma tabela simplificada, Frmula Eletrnica ou de Lewis
como a da Figura 21, que facilita a compreen- Todos os eltrons da ltima camada so
so da ligao inica. representados ao redor de cada um dos to-
mos envolvidos na ligao, colocando lado a
lado os eltrons que sero compartilhados.
Exemplos:
H o H ou H:H
o o o o
o o
H o Cl
o o
o ou Ho o Cloo
o
Frmula Estrutural 21
Esta frmula evidencia a estrutura da li-
gao. O trao representa cada par de eltrons
que est sendo compartilhado.
Figura 21 Ligao Inica.(2) (5)
Qumica Integral, Marta Reis, Editora FTD, 1993,
Qumica Aplicada
Exemplos: C O diplo representado pela letra grega
mi, que um vetor chamado vetor momen-
H H; H Cl ; HCH to de diplo ou momento dipolar.
C Um vetor possui:
a) mdulo ou intensidade: o valor nu-
Frmula Molecular mrico real relacionado a uma deter-
A frmula molecular mostra apenas o tipo minada unidade;
e a quantidade de tomos que forma uma mo- b) direo: o que existe em comum a uma
lcula. De forma geral, montada conforme srie de retas paralelas;
os seguintes passos: c) sentido: uma das duas orientaes pos-
sveis a partir de uma determinada di-
1. escrevemos os smbolos dos tomos em reo.
ordem crescente de eletronegatividade O vetor momento dipolar sempre apon-
(o menos eletronegativo primeiro); ta para o elemento mais eletronegativo, como
2. cada smbolo seguido de um ndice por exemplo:
sua direita, indicando o nmero de to-
mos de cada elemento na molcula; H Cll
3. o ndice 1 no precisa ser escrito.
Exemplos: As ligaes covalentes so tpicas dos
H2; HCl; CH4; C6H12; H2SO4 compostos orgnicos, pois estes contm, ba-
sicamente, elementos no metlicos como o
Polaridade de uma ligao covalente carbono, oxignio, hidrognio, nitrognio, en-
Em uma ligao covalente pode ou no xofre e outros.
ocorrer a formao de um diplo, dependendo O carbono, nas diversas molculas que
da diferena de eletronegatividade dos tomos forma, faz sempre 4 ligaes covalentes co-
que fazem a ligao. muns e forma uma figura geomtrica tetra-
drica.
Ligao Covalente Apolar Exemplos de compostos orgnicos de im-
Nessa ligao, os tomos possuem a mes- portncia com ligaes covalentes.
ma eletronegatividade, e o compartilhamento
de eltrons de tal forma que a densidade ele-
trnica de um tomo exatamente igual do
outro.
Este tipo de ligao denominada de
covalente ideal e ocorre entre ametais e Gs etano
ametais.
Exemplo:
H2; Cl2; N2.
x x
Classificao dos cidos
HCl + H2O H Cl H Cl Os cidos podem ser classificados de acor-
do com alguns critrios de nmero de elemen-
Como o cloro mais eletronegativo que o tos qumicos que os compem, nmero de hi-
hidrognio, a molcula de HCl polar e o par drognio ionizveis (que se tornam nions ou
de eltrons compartilhado fica, naturalmente, ctions), quanto a presena de oxignio, etc.
deslocado para perto do cloro. O hidrognio Alguns exemplos mais importantes dessas
do HCl, por sua vez, fica com deficincia de classificaes sero discutidos a seguir.
eltrons. Quando esse composto entra em con-
tato com a gua, o hidrognio acaba sendo a) nmero de elementos qumicos
atrado pelo oxignio da gua e deixa seu O cido classificado segundo o nmero
nico eltron com o cloro. de elementos qumicos que forma o cido, por
O tomo de hidrognio formado por um exemplo:
eltron e um prton. Se o nico eltron que cido binrio: HCl (cido clordrico);
possui for perdido, resta o prton, e o hidro- H2S (cido sulfdrico ou gs sulfdrico);
gnio passa a ser representado por H+. HBr (cido bromdrico).
Como o prton precisa de um par de el- cido ternrio: HCN (cido ciandrico);
trons para adquirir estabilidade e o oxignio H2SO4 (cido sulfrico); HNO3 (cido
possui pares de eltrons disponveis, acaba se ntrico); H3PO4 (cido fosfrico).
estabelecendo uma ligao coordenada entre cido quaternrio: HSCN (cido
o prton e o oxignio da gua, formando o isociandrico)
ction hidrnio ou H3O1+.
O cloro ficando com um eltron a mais, b) presena de oxignio
aquele do hidrognio, forma o nion cloreto, hidrcidos: no possuem oxignio na
Cl. importante observar que o cido clor- molcula, como por exemplo: gs
drico de fato cido, quando em soluo aquo- sulfdrico H2S(aq) e cido ciandrico
sa, pois produz ons, o ction hidrnio, H3O1+ HCN(aq). Em um hidrcido, todos os
e o nion cloreto, Cl. hidrognios so ionizveis.
A reao qumica pode ser representada oxicido: possui o oxignio na mol-
da seguinte forma: cula, como por exemplo o cido
fosfrico H3PO4(aq), o cido fosforoso
HCl + H2O H3O+(aq) + Cl (aq), H3PO3(aq).
onde aq = aquoso A nomenclatura dos oxicidos funo
do nmero de oxidao (NOX) do elemento
Nomenclatura dos cidos central. Exemplo:
A nomenclatura dos cidos segue o seguin- HN5+O3 = cido ntrico ico para o maior
te esquema: nmero de oxidao
A palavra cido seguida do nome do nion HN3+O2 = cido nitroso oso para o me-
(Tabelas 7, 8 e 9) com a terminao do nion nor nmero de oxidao
trocada, conforme indicado abaixo.
c) grau de hidratao
Os exemplos da Tabela 11, podem ilus- cido orto: possui grau de hidratao
trar a questo da nomenclatura. normal. So aqueles cidos oxigenados
cujos nomes terminam em ico. O prefi-
Tabela 11. Nomenclatura de cidos xo orto optativo, pode ou no ser in-
cido nion (aq) Nox do elemento
cludo ao nome. Exemplo: H3PO4(aq)
Frmula (Frmula/nome) Nome do cido principal e sua cido fosfrico ou cido ortofosfrico.
Molecular influncia no nome
cido meta: o cido oxigenado que
HCl (aq) Cl: cloreto cido Clordrico HCl1-(aq): drico
26 possui o menor grau de hidratao pos-
1
HClO (aq) ClO : hipoclorito cido hipocloroso HCl1+O(aq): hipo...oso svel. O prefixo meta obrigatrio. So
HClO2(aq) ClO21 : clorito cido cloroso HCl3+O2(aq): oso obtidos pela desidratao (retirada de
1
HClO3(aq) ClO : clorato
3 cido clrico HCl5+O3(aq): ico uma molcula de gua) do cido orto
HClO4(aq) ClO41 : perclorato cido perclrico HCl7+O4(aq): per...ico correspondente.
Qumica Aplicada
Exemplo: Exemplos:
HI cido ioddrico - (18C) = 95%
HBr cido bromdrico - (18C) = 93,5%
HCl cido clordrico - (18C) = 92,5%
HNO3 - cido ntrico - (18C) = 92%
H2SO4 cido sulfrico - (18C) = 61%
Esta reao pode ser facilmente compro- HCl + NaOH NaCl + H2O
vada: mergulhe um prego (ferro) em uma so-
luo de CuSO4 (pode ser comprada em loja O exemplo simples demostra a troca en-
de ferragens) e, aps alguns minutos, retire o tre os reagentes, formando como produto sal e
prego da soluo. Ele ir apresentar depsitos gua. Em qualquer reao de neutralizao, o
avermelhados so depsitos de cobre. ction do sal vem da base e o nion vem do
Outra reao de deslocamento que pode cido.
ser facilmente comprovada a reao do ferro
com cido clordrico. f)Reaes de Hidrlise
Mergulhe um prego em soluo de ci- As reaes de hidrlise ocorrem como um
do clordrico (HCl) diludo em gua; aps processo inverso ao da neutralizao. O rea-
alguns segundos, poder ser observado o gente, ao reagir com gua, produz uma base e
desprendimento de bolhas de hidrognio, um cido, isto , as substncias que lhe deram
segundo a reao: origem. Por exemplo:
Reao de oxidao do ferro, tambm cha- 1.7.2 Fatores que influem nas Reaes
mada corroso. O ferro perdeu trs de seus el- Qumicas
trons, desequilibrando a reao entre as car-
Vrios so os fatores que influenciam, di-
gas positivas (prtons do ncleo) e negativas
reta ou indiretamente, nas reaes qumicas.
(eltrons da eletrosfera).
Estes fatores podem aumentar ou diminuir a
A reao completa de oxidao do ferro
velocidade das reaes.
pode ser representada da seguinte forma:
Dentre os fatores que afetam a velocidade
das reaes qumicas, expressa em quantida-
de de produto formado em relao ao tempo
4Fe0 + 3O20 2Fe23 + O32
de reao, os mais importantes so tempera-
xido de ferro III
tura, concentrao e natureza dos reagentes e
ferrugem
presena de catalisadores.
Catalisador: substncia que, sem sofrer
Na corroso do ferro, e suas ligas, como o
transformaes qumicas ou fsicas, acelera o
ao por exemplo, ocorre uma oxidao do fer-
tempo necessrio para que a reao atinja o
ro que perde 3 eltrons e uma reduo do oxi-
equilbrio.
gnio, que ganha dois eltrons.
Os catalisadores podem ser positivo ou ne-
Para que ocorra o balano eletrnico, isto
gativos. Os positivos aceleram a velocidade das
, o produto formado sendo eletricamente neu-
reaes, enquanto os negativos retardam-na.
tro, so necessrios 2 ferros para cada 3 oxi-
gnios.
1.8 Clculos Estequiomtricos
Reao de reduo: ganho de eltrons Os clculos estequiomtricos so aqueles
diminuio do nmero de oxidao (NOX) de que relacionam as quantidades de reagentes e
um elemento. produtos nas reaes qumicas.
So teis para prever rendimento de pro-
O20 2O2 cessos industriais, calcular a pureza de deter-
minados insumos ou substncias qumicas.
O oxignio ganhou dois eltrons, ficando Nos clculos estequiomtricos, so aplicadas
com oito na camada mais externa. O fato de as leis ponderais e volumtricas, principalmen-
ganhar 2 eltrons faz com que se torne um on te a lei das propores constantes (Lei de
negativo (nion). Proust). Aplicam-se, tambm, outros conhe-
Utilizando-se o ferro como exemplo, cimentos da qumica geral como:
pode-se representar como reduo a reao
de extrao de um metal de seu xido, clculo do n. de mol: n = m/M; onde
34 comumente pela reao com hidrognio, car- m = massa e M = mol;
bono ou monxido de carbono. Um exemplo clculo de volumes gasosos: PV = nRT
desta reao a reduo do xido de ferro (equao de Clapeyron) ou ainda PV/
pelo monxido de carbono na produo do T = PV/T (equao dos gases per-
ao. feitos).
Qumica Aplicada
A resoluo de clculos estequiomtricos 1 mol de H2S = 34 g que = 22,4 L nas CNTP
exige conhecer a equao qumica, ajustar os 2 x (34) Kg 2 x (22,4) m3
coeficientes e aplicar o clculo das propores, 4,6 Kg X
como regra de trs, lembrando que a propor- ento X = 4,6 x (44,8)/68 = 3,03 m3 nas CNTP
o entre os coeficientes uma proporo en-
tre as molculas. Se forem substncias gaso- clculo do volume
sas, aplica-se a lei volumtrica de Gay-Lussac, PV/T = P1V1/T1 = (760 x 3,03)/273 =
que relata a influncia da temperatura sobre o (690 x V)/ (273 + 27)
volume de uma massa mantida sobre presso
constante. O volume V, nas condies do problema,
Com estes clculos proporcionais pos- ser de 3,67 m3
svel determinar-se as quantidades de produ-
tos obtidos a partir dos reagentes dados ou 2. Relao massa x volume
ento as quantidades dos reagentes necess- Qual o gs e o volume, obtidos na com-
rios para obter-se certas quantidades de pro- busto parcial de 1 Kg de coque, feita em um
dutos. reator a 400C e 20 atm?
Os problemas vinculados aos clculos
estequiomtricos so, basicamente, os retrata- Resposta:
dos pela reao de sntese da gua, apresenta- 2 C + O2 2 CO = monxido de carbono
da na Tabela 11. 1 mol = 12 Kg = 22,4 m3 (CNTP)
24 Kg = 44,8 m3
Tabela 11. Modelos de Clculos 1 Kg = X
3
Estequiomtricos de onde X = 1,86 m nas CNTP
clculo do volume
2H2(g) + 02(g) 2H2O(g)
PV/T = P1V1/T1 = (1 x 1,86)/273 = (20 x V)/
Proporo (273 + 400)
2 molculas 1 molcula 1 molcula
molecular
2 x 6,02 x 1023 6,02 x 1023 2 x 6,02x1023 Logo o volume (V) de CO- nas condies
molculas molculas molculas do problema, ser de 0,23 m3.
Proporo
2 mols 1 mol 2 mols
molar 2. Relao massa x massa
Proporo Ao reagirem 10 Kg de sulfato de alum-
2x2g 1 x 32 g 2 x 18 g
ponderal nio (floculante para tratamento de gua e
Proporo efluentes industriais) com cal hidratada para
volumtrica 2 x 22,4 L 22,4 L 2 x 22,4 L correo de pH, pergunta-se:
(CNTP) a) Qual a massa de hidrxido de alum-
nio obtida, se a reao for com 100%
Qualquer que seja a solicitao do proces- de rendimento?
so, basta montar uma regra de trs. Desta for- b) Qual a massa de cal hidratada necess-
ma, o MOL pode ser representado por: ria, para que no sobre reagente (100%
a) gramas, pela molcula grama; de rendimento)?
b) nmero de molculas (1mol = 6,02 x 1023 c) Se o rendimento for de 80%, qual ser,
molculas); nesse caso, a massa de hidrxido de
c) em volume, se for gs, nas condies alumnio, obtida com os mesmos 10 Kg
normais de temperatura e presso de sulfato de alumnio?
(CNTP) (1 mol ocupa 22,4 litros)
Resposta:
Exemplos: Al2(SO4)3 + 3 Ca(OH)2 2 Al(OH)3 + 3 CaSO4
1. Relao volume x volume 1 mol 342 Kg 74 Kg 78 Kg
Qual o volume de dixido de enxofre ob- X3 X2
tido na combusto de 4,6 Kg de H2S, a 27C e 222 Kg 156 Kg 35
690 mmHg,
Resposta: a) 342 Kg de Al2(SO4)3 156 Kg de Al(OH)3
2 H2S + 3O2 2 SO2 + 2 H2O 10 Kg X Kg
X = 4,56 Kg de All(OH)3
Qumica Aplicada
b) 222 Kg de Ca(OH)2 156 Kg de Al(OH)3 1 litro ............................... 1 mg
Y Kg 4,56 Kg 20000000 L ..................... x
Y = 6,49 Kg de Ca(OH)2 x = 20000000 mg/dia = 20 kg/dia =
= 600 kg/ms
c) 4,56 Kg de Al(OH)3 100% bem verdade que grande parte arrasta-
Z 80%, da e sai com a corrente de derivados do petr-
Z = 3,65 Kg de All(OH)3 leo, mas uma parcela significativa corri, in-
crusta, estraga e diminui a vida til de equipa-
3. ppm Parte por milho mentos e a produtividade dos catalisadores.
Uma das formas de se expressar a con- Transformao de ppm em % (peso) ou
centrao de um soluto numa soluo, : vice versa:
% = ppm . 104 ppm = % . 104
C= m
V Exemplos:
Se a massa for em mg e o volume em li- 1. A que % (peso) correspondem 40 ppm?
tro, tem-se: % = ppm . 104 = 0,0001 . 40 = 0,004% (peso)
C = mg/litro 2. A que % (peso) correspondem 200 ppm?
Quando a densidade desta soluo for igual % = ppm . 104 = 0,0001 . 200 = 0,02% (peso)
a 1,000, poderemos expressar: (m = d . V) 3. A quantos ppm correspondem 0,05% (peso)?
ppm = 104 . % = 10000 . 0,05 = 500 ppm
C=
m do soluto m do soluto m do soluto 4. A quantos ppm correspondem 0,01 % (peso)?
m da soluo = d.V (litro) = m soluco (kg) ppm = 104 . % = 10000 . 0,01 = 100 ppm
Titulao
log OH = 11
o nome dado
log OH = 11 operao feita na
prtica, em labora-
OH = 1011 trio, para determi-
40 nao da concentra- C
7. A soluo de um certo cido apresenta o ou molaridade
pH = 2. Diluimos esta soluo, de modo da soluo de ttulo
que seu volume torne-se 10 vezes maior. desconhecido. B
Qual o novo pH?
Qumica Aplicada
Na figura, coloca-se na bureta (A), presa 1.11 Propriedades de alguns elementos
ao suporte (C), a soluo titulada, e no copo
(B), a soluo a dosar. Adiciona-se, ento, a metlicos
soluo titulada no copo, de forma que haja A discusso de alguns elementos metli-
reao com a soluo a dosar. cos, componentes da Qumica Descritiva, con-
Ponto de equivalncia ou ponto final te- centra-se naqueles elementos mais importantes
rico o ponto em que a reao se completa. quimicamente e industrialmente. Inclui a mai-
Este ponto determinado pela observao de or parte dos elementos da primeira srie de tran-
uma transformao visvel, o que se consegue sio e alguns da segunda e terceira srie.
pela adio de um indicador.
Indicador: substncia que, mudando de 1.11.1 Propriedades Fsicas dos Metais
cor, indica que a reao se completou. Como So, geralmente, slidos (exceo do mer-
regra geral, quando o indicador muda de cor, crio lquido), apresentando temperaturas de
o ponto de equivalncia j foi ultrapassado. fuso entre 30C (Cs e Ga) e 3.400C
Ponto de viragem ou ponto final de (tungstnio W).
titulao: o ponto em que ocorre a mudana Apresentam brilho caracterstico, denomi-
de cor notada pelo observador. nado brilho metlico, sendo que alguns,
Erro de titulao: diferena entre o ponto muito ativos, perdem, rapidamente, o brilho
de viragem e o ponto de equivalnica. O valor pela oxidao.
deste erro depende da escolha do indicador. So bons condutores de eletricidade e ca-
No ponto de viragem, l-se na bureta o volu- lor, sendo os melhores, de acordo com a se-
me (V) da soluo padro (M conhecida). Como guinte ordem: Ag, Cu, Al e Au.
o volume (V1) da soluo a dosar conhecido,
calcula-se a normalidade (M1) da soluo a dosar. 1.11.2 Propriedades Mecnicas dos Metais
MV Maleabilidade: a capacidade de serem
M1 = transformados em lminas. A maioria dos
V1
metais malevel, podendo ser reduzidos a
Mtodos de Titulao lminas extremamente delgadas, como por
Acidimetria: titulao de uma soluo exemplo o ouro, do qual se obtm lminas de
cida por uma soluo bsica de N conhecida. espessura da ordem de 10-5 cm.
Alcalimetria: titulao de uma soluo Ductibilidade: a capacidade de serem
bsica por uma soluo cida de N conhecida. transformados em fios, caracterstica de mui-
Ambos os mtodos usam reaes de
tos, como por exemplo, o cobre.
neutralizao, isto :
Dureza: a resistncia ao corte mecni-
co. Geralmente, medida pela facilidade de
BA + H O
HA + BOH
2 se submeter ao risco ou riscarem outros me-
ou H OH
+
H2O, isto , durante a tais. A dureza medida pela escala Mohs, que
fixa a dureza 1 para o talco e 10 para o
titulao, a H + varia, e o pH varia at a neu- diamente. A dureza dos metais fica, portanto,
tralizao (pH = 7). compreendida entre 2 e 8, sendo os mais mo-
les os metais alcalinos e alcalinos terrosos, e o
Os indicadores usados nestes mtodos mais duro, o cromo.
devem mudar de cor com o pH da soluo. As propriedades mecnicas dos metais so
Esta mudana ocorre durante um certo inter- tambm denominadas propriedades plsticas.
valo de pH (zona de viragem). Vemos, a se- Os metais, do ponto de vista metalrgico,
guir, alguns indicadores com os pH das suas podem ser classificados em metais ferrosos e
zonas de viragem. no ferrosos. Os metais ferrosos so aqueles
Alaranjado de metila vermelho que, geralmente, esto associados ao ferro, seja
3,1 a 4, 4 amarelo (metilorange). como impureza ou em solues (misturas) s-
Vermelho de metila vermelho lidas, denominadas ligas e, em especial, nos 41
vrios tipos de aos.
4, 2 a 6, 2 amarelo. Os metais no ferrosos so usados isola-
Fenolftalena incolor 8,3 a 10 vermelho. dos ou associados entre si e, raramente, em
ligas com o ferro.
Qumica Aplicada
1.11.3 Metais Ferrosos nhecido como galvanizao tripla utiliza-
Os metais que, em geral, esto associados do para depositar o crmio nesses metais e li-
ao ferro e que constituem esse grupo so: fer- gas. A galvanizao tripla consiste em depo-
ro, titnio, vandio, crmio, mangans, cobal- sitar sobre o metal base (ferro ou ao) sucessi-
to, nquel, molibdnio e tungstnio. Alguns vas camadas de cobre, nquel e, finalmente, o
desses metais sero discutidos por representa- crmio.
rem interesse do ponto de vista industrial. Dos compostos de crmio, os mais impor-
tantes so os cromatos e dicromatos.
Titnio e Ligas O on cromato tem cor amarela e, por esse
O titnio um metal branco prateado, que motivo, foi, no passado, utilizado como pig-
resiste bem corroso. excepcionalmente mento para tintas.
duro, tem alta resistncia mecnica e baixa Os dicromatos foram muito utilizados em
densidade (4,5 g/cm3) e um grande nmero de soluo de limpeza em vidrarias de laborat-
aplicaes em motores de avio a jato e fo- rios. Atualmente, estas solues tm sido me-
guetes, em aeronaves e veculos espaciais. nos empregadas devido dificuldade de re-
tambm aplicado quando se necessita uma ele- mover-se traos de crmio das superfcies dos
vada resistncia corroso. vidros aps a limpeza e, pelo fato de o crmio
Dos compostos de titnio, o dixido de (VI) ter apresentado propriedades carcinog-
titnio, TiO2, um slido branco utilizado nicas.
como pigmento em tintas plsticas e outros Um outro composto de crmio o xido
materiais. Ocorre naturalmente como diversos de crmio CrO2, importante condutor met-
minerais, um dos quais o rutlio. lico e ferromagntico muito utilizado como
As diversas ligas de titnio podem ter em revestimento em fitas de gravao de alta qua-
sua composio, elementos como alumnio, lidade.
estanho, vandio, ferro, oxignio, carbono,
nitrognio e hidrognio. As ligas de titnio so Mangans
reconhecidamente teis para usos em baixas Metal branco, brilhante, consideravelmen-
temperaturas. A nica restrio desse metal e te mais reativo do que o titnio, vandio ou
de suas ligas, em baixas temperaturas, e o crmio. Seu principal uso encontra-se como
transporte ou armazenamento de oxignio l- constituinte de liga no ao.
quido, pois qualquer impacto sobre a pea cau- Dos compostos de mangans, o mais im-
sa ignio imediata do material. portante o MnO2, comumente chamado de
dixido de mangans. Tem cor variando de
Vandio marrom a preta e ocorre na natureza como o
um metal muito duro, tem grande resis- mineral pirolusita. O MnO2 um forte oxidante
tncia mecnica e a corroso, porm mais e tem sido utilizado em laboratrio na prepa-
denso que o titnio. Raramente produzido rao de cloro a partir do cido clordrico
na forma pura, mas encontrado em ligas com (HCl).
o ferro, denominadas ligas ferro-vandio. Sua
maior aplicao em ligas de ferro, como por Ferro e Ligas
exemplo, no ao, ao qual confere resistncia e O ferro encontra maior uso do que qual-
ductibilidade. quer outro material, sendo muito abundante
(em cerca de 5% da crosta terrestre) e de fcil
Crmio obteno a partir de seus minerais. Ocorre,
Metal branco prateado, resistente corro- naturalmente, nos minerais hematita (Fe2O3),
so, muito duro e um tanto frgil quando puro. limonita (Fe2O3. H2O), magnetita (Fe3O4),
usado para formar ligas com o ao e na siderita (FeCO3), pirita (FeS2) e como impu-
galvanizao do ferro e outros metais. reza de muitos outros minerais. Todos esses
O brilho nos pra-choques cromados minerais servem como minrios de ferro,
consequncia da formao de uma camada lisa exceto a pirita (ouro do trouxa) devido difi-
42 e invisvel de xido de crmio, dificilmente culdade e ao custo de remoo do enxofre.
decomponvel. A reduo do minrio de ferro, conhecida
O crmio , muitas vezes, gerado eletroli- como siderurgia, feita em um alto forno, com
ticamente, por isso no tem boa aderncia ao gradientes de temperatura que vo de 300C
ferro ou ao. Nesses casos, um processo co- at 1600C, quando o FeO reduzido a ferro.
Qumica Aplicada
O produto proveniente do alto forno de- fato do potencial de reduo do zinco ser mais
nominado ferro gusa, que contm cerca de 5% negativo que o do ferro.
de carbono (C) e at 5% (total) de silcio, fs- O ferro forma compostos de ferro II, isto
foro, mangans e enxofre. A purificao par- , on ferroso (Fe2+), e compostos de ferro III,
cial fornece o ferro fundido que d origem, ou seja, on frrico (Fe3+). Ambos tm aplica-
aps nova purificao, ao ferro fundido cinza o em processos de floculao para tratamen-
e, dependendo do tipo de tratamento trmico, to de gua e efluentes industriais.
poder dar origem a outros tipos de ferro.
O ao bruto, liga de ferro, tem cerca de Cobalto
0,1% de carbono, enquanto outros tipos de ao O cobalto um metal duro, de brilho azul
tm at cerca de 1,5%. So conhecidos cente- prateado e pouco reativo. Como o ferro,
nas de aos inoxidveis: ligas resistentes ferromagntico e pode tornar-se passivo por
corroso freqentemente contm crmio e/ou agentes oxidantes fortes. Sua maior aplicao
nquel. Outros metais como vandio, titnio, na composio de ligas com ferro, nquel,
mangans, tungstnio, etc so tambm usados alumnio e outros metais.
nas ligas.
O ferro apresenta,ainda,propriedades mag- Nquel e Ligas
nticas como o ferromagnetismo. O nquel pertence chamada trade do
ferro ferro, cobalto e nquel. um metal ra-
A Corroso do Ferro zoavelmente duro, com um fraco brilho ama-
O ferro enferruja-se quando exposto ao ar relado, em parte, talvez camada de xido
mido ou gua saturada com ar. A ferrugem auto-protetora. O nquel usado na segunda
constituda, primariamente, por xido frrico camada protetora da galvanizao tripla do
hidratado, de composio varivel (Fe2O3. xH2O); crmio (vide crmio).
no forma um filme aderente, descamando e O nquel tem sido utilizado como catali-
expondo, assim, ainda mais a superfcie do sador em reaes de hidrogenao.
ferro corroso. A ferrugem acelerada pela O custo bem mais elevado das ligas de n-
presena de cidos, sais e metais reativos, as- quel, em geral 20 a 100 vezes mais caras que o
sim como em elevadas temperaturas. Tanto a ao inoxidvel, limita seu uso para situaes es-
gua, como o oxignio so necessrios para a peciais. O nquel resistente a muitos meios cor-
formao da ferrugem, que se pensa iniciar rosivos, sendo especialmente indicado para solu-
com a oxidao do ferro ao estado 2+. es alcalinas. A maioria dos problemas difceis
de corroso, relacionados com solues custicas,
Fe(s)
Fe2+(aq) + 2e, resolvida com o uso do nquel. Entretanto, este
no resistente a solues fortemente oxidantes,
formando pequenos sulcos na superfcie do como o cido ntrico e solues de amnia.
ferro. O on ferroso migra para fora do ferro
atravs da gua, que em alguns casos, ape-
nas uma fina pelcula. O oxignio o agente
1.11.4 Metais No Ferrosos
oxidante nessa reao: Dos metais no ferrosos, sero discutidos
o cobre, o zinco e o alumnio.
Fe2+(aq)
Fe3+(aq) + e
O on frrico hidrolisa-se imediatamente Cobre e Ligas
e precipita como ferrugem: Os elementos cobre, prata e ouro, que
constituem um subgrupo de metais de transi-
Fe3+(aq) + (3 + x) H2O
Fe2O3. xH2O(s) + 6H+(aq) o, so conhecidos como metais de cunha-
O ferro pode ser protegido da corroso por gem. O cobre um metal muito conhecido;
diversos mtodos, como cobrir a superfcie seus minrios incluem sulfetos, tais como
com uma camada de tinta, graxa ou leo. O chalcocita, Cu2S, e os xidos, tais como a
ferro pode ser passivado pelo uso de um agen- cuprita, Cu20.
te oxidante incorporado na tinta (exemplo: O cobre obtido, inicialmente, a partir da
zarco = Pb3O4 e cromato de zinco = ZnCrO4). concentrao do minrio e, por aquecimento 43
H, ainda, o processo de galvanizao, ao ar, purificado na forma de escria. O co-
recobrimento do ferro com uma camada de bre, nessa fase do processo, tem pureza de
zinco. A galvanizao um exemplo de pro- 97%, aproximadamente, e apresenta-se man-
teo catdica, na qual tem-se a vantagem no chado, por possuir bolhas de SO2.
Qumica Aplicada
A purificao final do cobre feita eletro- ro, o metal puro praticamente despido de
liticamente por um processo conhecido como valor econmico. As ligas de ferro so, quase
eletrorrefino. sempre, formadas com metais ferrosos ou
Quando puro, o cobre bastante malevel, mesmo com alguns ametais (por exemplo: fer-
dctil e, um excelente condutor de eletricida- ro-silcio), denominando-se ligas ferrosas ou
de. Seu uso maior na manufatura de fios el- aos. Os metais no ferrosos formam ligas no
tricos, mas tambm usado em tubulaes de ferrosas.
gua e em ligas com zinco (lates) e com esta- As ligas no ferrosas so geralmente de-
nho (bronze). nominadas de acordo com um dos seguintes
critrios:
Zinco a) Pelo metal existente em maior quanti-
Metal razoavelmente mole, cinza pratea- dade na liga: Assim, temos ligas de
do, com temperatura de fuso moderada cobre e ligas de alumnio. Uma das li-
(419C). razoavelmente reativo e serve gas de cobre mais importantes o la-
como protetor catdico para o ferro. O zin- to, na qual predomina o cobre (com
co usado em vrias ligas e em baterias. O
60% a 80%), existindo em menor quan-
zinco fundido e cromado tem o aspecto do
tidade o zinco.
ao, porm no apresenta resistncia mec-
b) Usando-se uma propriedade essencial
nica.
e importante da liga: Assim, temos li-
Alumnio e Ligas gas leves ou de aviao (exemplo:
O alumnio um metal reativo, capaz de duralumnio Al Cu Mg), ligas de
formar uma camada de xido de alumnio, que solda (exemplo: solda de bombeiro
o protege da corroso em muitos meios agres- Pb e Sn), ligas de cunhagem (exemplo:
sivos. Apresenta boa resistncia corroso liga com Ag e Cu), etc.
atmosfrica e a muitos meios aquosos. Algu- c) De acordo com o nmero de elemen-
mas de suas propriedades gerais e interessan- tos qumicos existentes na liga: ligas
tes so sua baixa densidade (d = 2,71 g/cm3) e binrias, tercirias, quaternrias, etc.
boa condutividade trmica e eltrica.
A pelcula de xido de alumnio, que se Propriedades das ligas
forma naturalmente em muitos meios agressi- Propriedades Fsicas: superiores ao ele-
vos, pode, tambm, ser produzida artificial- mento isolado.
mente pela passagem de corrente eltrica, num Propriedades Mecnicas: inferiores ao ele-
processo chamado de anodizao. mento isolado.
O alumnio sensvel corroso por pon- Sua densidade, dureza, elasticidade e re-
tos (pitting) em guas que contenham o on sistncia corroso so geralmente superio-
cloreto (Cl) (forma clulas galvnicas com o res s dos seus componentes isolados.
ferro e o cobre o que causar dissoluo loca- A maleabilidade, ductibilidade, conduti-
lizada do alumnio). vidade eltrica e capacidade de dilatao cos-
Outros agentes corrosivos ao alumnio so tumam ser inferiores as de seus componentes.
os solventes clorados anidros, como, por exem- A cor de uma liga , como regra geral, in-
plo, o tetracloreto de carbono (CCl4), usado termediria entre seus componentes, ocorren-
como desengraxante de peas fundidas. do casos em que a cor difere muito da dos com-
ponentes.
1.11.4 Ligas Metlicas O ponto de fuso de uma liga sempre
Ligas so misturas ou combinaes de menor do que, pelo menos, um dos seus com-
metais entre si ou com alguns no metais, ponentes. Existem ligas que apresentam tem-
preparadas de forma a se obter algumas peratura de fuso menor do que a dos seus
propriedades intermedirias e outras que componentes. So denominadas ligas eut-
44 no so apresentadas pelos componentes
ticas ou eutticos como, por exemplo, as
isolados.
soldas.
A maioria dos metais existentes s usa-
No quadro a seguir, vemos as principais
da em ligas. Em alguns casos, como o do fer-
ligas no ferrosas.
Qumica Aplicada
Nome Composio Uso Alm do gusa, outros produtos siderrgi-
cos importantes so os ferros fundidos e o fer-
Bronze de alumnio Cu 90% Al 12% Equipamentos expostos a
lquidos corrosivos. ro doce:
Bronze de canho Cu 90% Sn 10% Engrenagens e moldes. a) Ferros fundidos so o produto da
Constantan Cu 60% Ni 40% Par termoeltrico. refuso do gusa, em que, pela oxida-
Lato amarelo ou Cu 67% Zn 33% Tubos, chapas, cartuchos, o de ferro, o percentual de carbono
metal amarelo vlvulas, etc. passa a ser mais elevado.
Magnalium Al 90% Mg 10% Braos de balanas e b) Ferro doce ferro quase puro, obtido
instrumentos leves.
Metal de solda Mole Pb 67% Sn 33% Solda de funileiro.
por processos no contnuos e de bai-
mdia Pb 50% Sn 50% xo rendimento, que consistem em adi-
dura Pb 33% Sn 67% cionar em fornos (forno catalo) ou em
Micron Ni 60% Cr 40% Resistncia eltrica cadinhos, o minrio, o coque e o
(temperatura de fuso fundente e injetar ar, de forma a redu-
elevada). zir o minrio a ferro metlico.
Permalloy Ni 78% Fe 22% ms e cabos telefnicos
(alta permeabilidade
O ferro doce , relativamente, pouco
magntica). usado atualmente, sendo substitudo
pelos aos doces. tambm denomi-
Ligas Ferrosas nado ferro forjado.
So ligas nas quais predomina o ferro, apa-
recendo sempre o carbono, em pequenas por- Aos
centagens, ocorrendo muitas vezes outros ele- Ao carbono: so ligas de Ferro e Carbo-
mentos que do propriedades especiais. Estas no que apresentam teor de C variado entre
ligas so os principais produtos dos processos 0,05% e 1,7% e contm traos de outros ele-
chamados siderrgicos. mentos como Si, Mn, P, S.
Em siderurgia, o principal produto obtido Os aos, de acordo com o teor de carbo-
o ferro gusa ou simplesmente gusa, que ob- no, podem ser classificados em: ao de baixo
tido diretamente de um alto-forno siderrgico. carbono ou ao doce (contm at 0,3% de C),
O gusa obtido no alto forno, alm de car- ao de mdio carbono (contendo de 0,3% a
bono (de 2% a 5%), apresenta pequenas quan-
0,7% de C) e ao de alto carbono (contendo
tidades de Si, Mn, S, P, etc. Quando o gusa
acima de 0,7 % de C).
resfriado lentamente, o Carbono transforma-
De acordo com a presena de outros ele-
se em grafite, restando uma pequena parte
mentos, alm daqueles que aparecem normal-
como Fe3C, dando origem ao gusa cinzento,
que relativamente pouco quebradio, poden- mente em sua composio, temos os aos es-
do ser trabalhado. O resfriamento brusco for- peciais como, por exemplo, o ao inoxidvel
ma o gusa branco, que contm relativamente (que contm Cr e Ni), o ao-cromo, o ao-cro-
mais Fe3C e muito duro e quebradio, sendo mo-vandio, o ao rpido (que contm W), etc.
dificilmente trabalhvel.
Oxignio
Na indstria Gs incolor, inodoro e Usado na medicina em
Pela liquefao do ar atmosfrico e inspido. Pouco solvel inalaes em casos de
posterior destilao fracionada em gua. No combust- intoxicao com gases
vel mas comburente como o CO(g) e o H2S(g)
No laboratrio (alimenta a combusto) e em aparelhos de respi-
2 KClO3 2 KCl + 3 O2 rao artificial. Na fa-
2 KNO3 2 KNO2 + 1 O2 bricao do ao, equipa-
mentos de mergulho, na
PF: 218,4oC sntese de outros com-
PE: 183,0oC postos e nas combus-
d: 1,14 g/cm3 tes em geral.
Tubo
interior
Tubo
exterior
Tanque de refrigerao
Ar
lquido
Vlvula
de agulha
Recipiente
Dewar
Bomba de compresso
Enxofre
Na indstria PF: 112,8C Usado na sntese do ci-
Processo flash: injeo de vapor de PE: 444,6C do sulfrico, na
gua superaquecido nos depsitos sub- d: 2,07 g/cm3 vulcanizao da borra-
terrneos de enxofre. O enxofre se fun- cha, na fabricao da
de e forado a subir. Slido cristalino, amare- plvora e em fogos de
lo, insolvel em gua e artifcio. Na medicina
No laboratrio solvel em dissulfeto de usado em pomadas e
8 H2S + 8 I2 16 HI + S8 carbono CS2(l). sabonetes anti-acne.
Nitrognio
Na indstria PF: 209,86C O gs (devido inrcia)
Pela liquefao do ar atmosfrico e pos- PE: 195,8C usado dentro de lm-
terior destilao fracionada. d: 0,808 g/cm3 padas incandescentes e
em embalagens de ali-
No laboratrio Gs incolor, inodoro, ins- mentos. Na fase lquida,
46 NH4NO2
2 H2O + N2 pido e inerte. Pouco sol- usado na conservao
vel em gua. de alimentos e de s-
men. Necessrio na sn-
tese da amnia e do ci-
do ntrico.
Qumica Aplicada
Halognios
Na indstria e/ou laboratrio temperatura e presso F2: teflon, freon, UF6,
CaF2 + H2SO4
H2 O
CaSO4 + 2 HF ambientais, o flor e o bactericidas.
cloro so gases amarelo- Cll2: desinfetantes,
2 HF
H2 + F2 esverdeados; o bromo bactericidas e
2 NaCA (aq ) + 2H2O(A)
2 NaOH + H2 + CA 2 um lquido vermelho e o alvejantes.
iodo, um slido cinza me- Br2: desinfetantes, in-
MnO2 + 4 HCA
MnCA 2 + 2 H2O + CA 2
tlico que sublima libe- dstria fotogrfica
MgBr2 + CA 2
MgCA 2 + Br2 rando vapores violetas a (AgBr) e bromofrmio
2 KI + CA 2
2 KCA + I2 184oC. (CHBr3).
I2: tintura de iodo,
corantes, desinfetantes.
Metais alcalinos
Na indstria temperatura e presso Li: os sais de ltio so
Pela eletrlise gnea (na ausncia de ambientais, so slidos usados no tratamento de
gua) de seus sais fundidos, principal- prateados e moles; podem algumas formas de
mente os cloretos. ser cortados com uma doenas mentais.
Exemplos: faca. So muito reativos Na: trocador de calor
2 NaCl(l) 2 Na + Cl2 (reagem prontamente com em reatores nucleares.
2 KCl(l) 2 K + Cl2 o O2(g) e a H2O(l)) e de Rb: para localizar
perigoso manuseio. tumores cerebrais.
Devem ser mantidos Cs: relgios atmicos.
imersos em leo mineral
ou querosene.
Metais alcalinos-terrosos
Na indstria temperatura e presso Be: ogivas de foguetes,
Pela eletrlise gnea de seus sais fundi- ambientais, so slidos desacelerador de nu-
dos, principalmente os cloretos. prateados e de baixa trons em reatores nuclea-
Exemplos: dureza. Reagem facilmen- res.
MgCl2(l) Mg + Cl2 te com a gua e o oxignio Mg: ligas metlicas
CaCl2(l) Ca + Cl2 do ar, por isso devem ser leves para rodas e
mantidos imersos em leo avies. Metal de
mineral ou querosene. sacrifcio (protege
outros metais, sofrendo
corroso primeiro).
Ouro
Na indstria PF: 1 064,4oC Usado no tratamento de
Atravs da minerao. O ouro isolado PE: 2 600oC casos agudos de reuma-
de suas impurezas pela adio de d: 19,32 g/cm3 tismo e artrite. Na
mercrio. O mercrio forma uma liga odontologia, em coroas
(amlgama) com o ouro, facilmente Metal muito estvel e dentrias. Como condu-
separvel das outras impurezas. Aque- inerte. Reage somente tor de corrente eltrica
cendo-se o amlgama, o mercrio com a gua-rgia: 3 partes em microcircuitos.
evapora e obtm-se ouro puro. de HCl(conc) + 1 parte de Fabricao de moedas e
HNO3(conc) jias.
47
Qumica Aplicada
Ferro
Na indstria PF: 1 535oC Usado na fabricao do
Pela reduo do ferro (reao de ganho PE: 3 000oC ao (uma liga metlica)
de eltrons), presente na hematita, d: 7,87 g/cm3 para estrutura de prdios
Fe2O3 (xido frrico). e pontes; ao inoxidvel
3Fe2 O3 + CO 2 Fe3O 4 + CO2 O ferro obtido dessa manei- (74% ao, 18% Cr e 8%
ra o ferro-gusa, uma liga Ni) para peas diversas
+2 Fe3O 4 + 2 CO 6 FeO + 2 CO 2 metlica que contm de 2 a como talheres e
6 FeO + 6 CO 6 Fe + 6 CO 2 5% de carbono. Tratando-se maquinrios. Na inds-
o ferro-gusa em fornos tria automobilstica,
3Fe 2 O3 + 9 CO 6 Fe + 9 CO 2 eltricos, obtm-se o ao como catalisador de
ou cujo teor de carbono varia reaes qumicas, na
entre 0,5 e 1,7%. Quando a fabricao de latas,
Fe 2O3 + 3CO 2 Fe + 3 CO 2 parafusos, ferramentas e
porcentagem de carbono
torna-se menor que 0,5%, ms permanentes.
obtm-se o ferro-doce
(Pudlagem).
Descarregamento
do vago Minrio de ferro, coque e
1
Imensos queimadores de gs
aquecem o ar que injetado no
alto-forno.
2
calcrio so despejados no
topo do forno por vages
deslizantes, que sobem e
descem pela rampa
continuamente .
O gs drenado do
Gs quente 3
forno e so recuperados
inmeros compostos
qumicos.
As matrias-primas se
Forno
4
fundem, permanecendo no
fundo do forno onde a
temperatura mais elevada.
Ar frio
A escria flutua na
Escria
(1,635C) 5
superfcie do ferro
fundido e drenada
para uma caamba.
Elevatria
Carregamento
do vago O ferro gusa fundido drenado
6
do forno em vages.
transportado para outras partes
da usina onde transformado
em ao.
Ferro fundido
Caamba de ferro Caamba de escria
Alumnio
Na indstria PF: 660oC Usado na fabricao de
Reduo eletroltica da bauxita PE: 2 056oC carros, foguetes, avies,
(xido de alumnio di-hidratado: d: 2,70 g/cm3 janelas e portas. Na
Al2O3 . 2 H2O) aps a eliminao da odontologia, em obtura-
gua, na presena da criolita: AlF3 . O alumnio puro um es. Em latas e folhas
3 NaF, que age como fundente abai- metal mole, de baixa para embalagens de
xando o ponto de fuso da bauxita de densidade e timo condu- alimentos e fogos de
48 2 060oC para 1 000oC. tor eltrico. tambm artifcio. Misturado a
2 AA 2O3(A ) 4 AA + 3 O 2 muito verstil, podendo outros metais, forma
AAF3 .3 NaF
ser prensado e moldado ligas to resistentes e
das mais diversas formas. duras como o ao.
Qumica Aplicada
Cobre
Na indstria PF: 1 083,4oC Usado na fabricao de
Pela ustulao (queima de um minrio PE: 2 300oC arames, cabos eltricos,
de enxofre na presena de corrente de d: 8,92 g/cm3 circuitos impressos,
ar) da pirita de cobre. tubos, vlvulas, caldei-
2 CuFeS2 + 5 O2 2 Cu + 2 FeO + O cobre um metal ras, radiadores, encana-
4 SO2 avermelhado, inerte e um mentos (de gua e gs)
excelente condutor e panelas. Em hlices
eltrico. para navios, sinos e
medalhas.
Hidrxido de sdio
Na indstria PF: 318oC Empregado na fabrica-
Pela eletrlise (quebra atravs da passa- PE: 1 390oC o de sabes e deter-
gem de corrente eltrica) de solues d: 2,13 g/cm3 gentes, na extrao de
aquosas de NaCl. celulose e obteno de
Slido branco, muito papel, no refino do
2 NaCl + 2 H2O 2 NaOH + H2 + Cl2 txico, higroscpico petrleo e de leos
(absorve gua) e corrosi- vegetais, nos processos
vo. Na forma impura, qumicas das indstrias
denominado soda custica. txteis, na recuperao
da borracha, no
desentupimento de pias
e esgotos.
Hidrxido de clcio
Na indstria PF: 580oC Usado na preparao de
Obtido a partir da decomposio trmi- PE: - - - - argamassa (areia + cal),
ca do calcrio e posterior hidrlise da d: 2,2 g/cm3 na construo civil. Na
cal virgem (CaO). purificao do acar
CaCO3 CaO + CO2 Slido branco, pouco comum e na preparao
CaO + H2O Ca(OH)2 solvel em gua, base de vrios produtos
forte e de baixo custo qumicos como a cal
Observao: comercial. tambm clorada, CaCl (ClO),
O Ca(OH)2 absorve o CO2 do ar atmos- denominado cal extinta usada em branquea-
frico formando o CaCO . ou cal apagada. mento de tecidos e
3
como desinfetante.
Ca(OH)2 + CO2
CaCO3 + H2O
Calcrio (CaCO3)
CaO
+ H2O(l)
Forno
Calao
Argamassa
Ca(OH)2
cal extinta
Queima 49
(CaO) cal viva
Cimento
Qumica Aplicada
Amnia
Na indstria PF: 77,7oC Usado na fabricao de
Processo Haber-Bosh PE: 33,5oC fertilizantes, combust-
1 N2(g) + 3 H2(g)
P,T
2 NH3(g) d: 0,77 g/cm3 veis de foguetes, gs de
cat
refrigerao, produo
Gs incolor, de odor de polpa de madeira,
No laboratrio intenso e irritante. Alta- pilhas, corantes, fibras
Processo Solvay mente txico. sintticas.
2 NH4Cl + CaO CaCl2 + 2 NH3 + 2 H2O
cido ntrico
Na indstria PF: 41,59oC Usado na fabricao de
Incio: produo de NO PE: 86oC sais de nitratos, destina-
Mtodo de Ostwald d: 1,504 g/cm3 dos produo de fertili-
zantes agrcolas (como o
4 NH3 + 5 O2 Pt
4 NO + 6 H2O nitrato de amnio
600C O nitrato de hidrognio
Mtodo de Berkeland-Eyde (HNO3 anidro) um lquido NH4NO3), explosivos
N2 + O2
arco v oltaco
2 NO incolor, muito voltil e qumicos como o TNT e
3 600C
solvel em gua. Em soluo a plvora (KNO3 e
Fim: produo de NO2 e de HNO3(aq) aquosa, d origem a um cido NaNO3), em fogos de
2 NO + O2 2 NO2 forte e corrosivo, o cido artifcio, corantes txteis,
2 NO2 + H2O HNO3(aq) + HNO2(aq) ntrico, um lquido transpa- drogas medicinais e
rente, levemente amarelado, sntese de compostos
de cheiro irritante, sabor orgnicos. Conhecido
custico e muito venenoso se pelos alquimistas como
inalado ou ingerido. aqua fortis.
cido clordrico
Na indstria PF: 115oC Usado na limpeza e
Sntese direta: PE: 85oC decapagem de metais, na
H2(g) + Cl2(g)
2 HCl(g) d: 1,19 g/cm3 limpeza do mrmore,
HCl(g) + H2O HCl(aq) acidificao em poos de
Lquido levemente amare- petrleo, reduo do ouro,
No laboratrio lado, txico e corrosivo. processamento de alimen-
Denominado comercial- tos, na sntese de outros
H2SO4(aq) + NaCl
NaHSO4 + HCl(aq)
mente cido muritico. compostos qumicos.
Ar
50
Ar Catalisador slido
Tpicos Especiais de
Qumica Orgnica
Captulo 2
2
Autora: Sandra Mara Alberti
51
Os carbonos 1, 5, 6, 7, 8 so primrios.
O carbono 2 quaternrio.
O carbono 3 secundrio.
O carbono 4 tercirio.
Qumica Aplicada
Ligaes entre tomos de Carbono II. Heterogneas: no interior da cadeia
1. Ligao simples (AN) existe tomo diferente de tomo de
carbono.
c) Quanto saturao:
3. Ligao tripla (IN) I. Saturadas: entre os tomos de car-
bono existem apenas simples ligao.
1. Cadeias Acclicas
a) Quanto a disposio:
I. Normais: apresentam apenas carbo- 2. Cadeias Cclicas
nos primrios e secundrios. a) Homocclicas: apresentam apenas to-
mos de carbono no ciclo. Dividem-se em:
I. Cadeias aromticas: apresentam ao
menos um ciclo de 6 carbonos, com
duplas ligaes alternadas (Ncleo
Benznico).
Outro exemplo
b) Quanto natureza:
52 I. Homogneas: s apresenta tomos
de carbono, no seu interior.
Qumica Aplicada
b) Heterocclicas: apresentam htero
tomo no ciclo. Ciclanos
Aliccli cos Ciclenos
Ccli cos
Ciclinos
Aromti cos (ou Benzni cos)
Alcanos
Conceito
c) Saturadas: apresentam apenas simples Os alcanos, antigamente chamados para-
ligaes entre os tomos do anel finas, so hidrocarbonetos acclicos saturados,
carbnico. ou seja, compostos formados nica e exclusi-
vamente por carbono e hidrognio, possuido-
res de cadeia aberta e apresentando somente
ligaes simples.
Os mais simples alcanos, de cadeia no
ramificada, so:
d) Insaturadas: apresentam dupla ou tri- CH3 H ou CH4 Metano
pla ligao entre os tomos do anel CH3 CH3 ou C2H6 Etano
carbnico. CH3 CH2 CH3 ou C3H8 Propano
CH3 (CH2)2 CH3 ou C4H10 Butano
CH3 (CH2)3 CH3 ou C5H12 Pentano
CH3 (CH2)4 CH3 ou C6H14 Hexano
........................................................................
CH3 (CH2)72 CH3 ou C74H150
e) Mistas: So cadeias carbnicas que
apresentam a unio de cclicas com Formam uma progresso aritmtica, cujo
acclicas. primeiro termo CH4 e cuja razo CH2.
Correspondem frmula genrica CnH2n + 2.
Propriedades Fsicas
Os termos inferiores so gasosos: os m-
dios, lquidos: os superiores, slidos.
Os alcanos so insolveis na gua, sol-
veis no lcool e mais solveis, ainda, no ter,
sendo que a solubilidade diminui com o au-
mento da cadeia. Os P.E. e o P. F. dos alcanos
crescem com o aumento da cadeia.
CnH2n
Ciclenos
Conceito Ocorrnia
So hidrocarbonetos cclicos, no aromti- Os hidrocarbonetos alicclicos so encon-
cos, que contm pelo menos uma dupla ligao. trados nos petrleos.
Exemplos:
Hidrocarbonetos Aromticos
Conceito
C3H4 C4H6 So hidrocarbonetos cclicos possuidores
do chamado ncleo benznico, isto , ncleo
A sua frmula geral a mesma dos alcinos, formado por seis tomos de carbono possuin-
com o mesmo nmero de tomos de carbono: do cada tomo de carbono uma valncia dis-
ponvel e, portanto, com as outras trs ocupa-
CnH2n 2 das no ncleo. O ncleo benznico repre-
sentado por:
Ciclinos
Conceito
So hidrocarbonetos cclicos que contm
pelo menos uma ligao. ou
Exemplos:
C3H2 C5H6
ou
A sua frmula geral :
CnH2n 4
Benzeno
Propriedades O mais simples hidrocarboneto aromti-
As propriedades fsicas dos ciclano, cicle- co o benzeno de frmula molecular C6H6.
nos e ciclinos so anlogoas s dos alcanos, representado por:
alcenos e alcinos, pois os hidrocarbonetos
alicclicos muito se assemelham aos hidrocar-
bonetos acclicos.
Quimicamente, porm, os ciclanos com
trs ou quatro carbono, devido sua pequena
estabilidade, se comportam semelhana dos ou
alcenos, dando raes de adio, com ruptura
do ncleo.
dibromo-1-3 propano
55
Os ciclanos e ncleos maiores, devido O benzeno encontrado nos petrleos e
maior estabilidade, se comportam semelhan- no alcatro de hulha.
a dos alcanos, dando reaes de substituio,
sem ruptura do ncleo.
Qumica Aplicada
Outros exemplos: Ocorrncia de HC
Os hidrocarbonetos so encontrados, prin-
cipalmente, nos petrleos e seus derivados (ga-
solina, leo diesel, G.L.P. etc), no alcatro da
hulha, etc.
Observao: G.L.P. significa gs liqefeito
do petrleo.
CH4 metano
C2H6 etano
Exemplos de: Asfalteno de petrleo iraquiano.
Aromticos
C3H8 propano
56
C3H6 propeno
C7H16 heptano
C4H8 buteno 1
C8H18 octano
C4H8 buteno 2
3. Alcanos ramificados:
(CH3)3 CH metil propano
C5H10 penteno 1
C5H10 penteno 2
CH3CH(CH3) CH(CH3) CH3
dimetil 2,3 butano
5. Alcenos ramificados:
CH3CH2CH(C2H5)CH2CH3 etil pentano
C4H8 metil propeno
57
Qumica Aplicada
C5H10 metil 2 bueno 1 CH3CH2CH(CH3) CCH metil 3 pentino 1
C3H4 propino
C4H6 butino 1
C5H8 metil 2 ou
butadieno 1,3
ou
C6H6 benzeno
C5H8 ciclo penteno
ou
C4H10 butano
sec-butila
iso-butila
C10H8 naftaleno
terc-butil
C14H10 antraceno
Exemplos de arilas:
p-toluila
Dicloro diflor metano
(freon, gs de geladeiras)
Tetraflor eteno
2.2 Derivados Halogenados (d origem ao teflon, um plstico)
So compostos constitudos por carbono,
hidrognio e halognio (F, Cl, Br ou I). Em
outras palavras, so compostos derivados dos
hidrocarbonetos pela substituio de um ou
mais tomos e H por um ou mais tomos de cloro 2 butadieno 1, 3
halognio. (cloropreno, d origem a uma borracha
Exemplos: sinttica)
cloro eteno
cloro metano cloreto de vinila Nomenclatura dos Derivados Halogenados
cloreto de metila 1. Oficial: d-se o nome do halognio (nu-
merando-o se for o caso), seguido do
nome do NC correspondente.
2. Vulgar: d-se o nome do halognio,
com o sufixo ETO, seguido do nome
do radical ao qual se prende.
Exemplos
iodo benzeno CH3F 1. flor metano
iodeto de fenila 2. fluoreto de metila
Funes oxigenadas
As substncias orgnicas que contm oxi-
gnio esto grupadas em funes, as mais im-
C4H9Cl 1. cloro 1 metil propano portantes das quais so: lcoois, fenis, teres,
2. cloreto de iso-propila aldedos, cetonas, cidos carboxlicos e steres.
Existem outras funes oxigenadas de menor
importncia, como por exemplo: anidridos,
sais de cidos carboxlicos, enis, cetenas, etc.
Os compostos oxigenados na forma de
cidos carboxlicos, fenis, cresis e steres,
C5H11Cl 1. cloro dimetil propano aparecem principalmente nas fraes mais
2. cloreto de iso-butila pesadas do petrleo.
So, quase sempre, responsveis por for-
mao de gomas (polmeros), corrosividade,
odor e acidez nas fraes do petrleo.
Alguns possuem estrutura complexa e
polinucleares.
C2H3Cl 1. cloro eteno Dentre as funes oxigenadas, estudare-
2. cloreto de vinila (ou etenila) mos os lcoois, teres, aldedos, cetonas, ci-
dos carboxlicos, steres, fenis, no que diz
respeito a sua frmula geral e nomenclatura.
LCOOIS: So compostos orgnicos que
C2H5F 1. fluor benzeno apresentam o grupamento funcional hidroxila
2. fluoreto de fenila (OH) ligada diretamente a C saturado.
62 So utilizados como combustveis e
solventes.
Apresentam a frmula geral:
R OH
Qumica Aplicada
Os lcoois podem ser classificados em: meta cresol para cresol
a) lcool primrio OH ligada a C pri-
mrio.
b) lcool secundrio OH ligada a C se-
cundrio.
c) lcool tercirio OH ligada a C ter-
cirio.
Exemplos:
oxidao
cido oxlico
Cetonas: So compostos derivados dos l-
coois secundrios por oxidao parcial.
Apresentam a frmula geral:
cido benzico
R e R so alcolas ou arilas
benzoato de etila
acetato de metila
ciclano conjungado
R COO R' ou
Qumica Aplicada
C3H7OH 1. Propano 1 Nomenclatura dos Fenis
(lcool primrio) 2. lcool proplico 1. HIDRXI + nome do HC (pouco usada)
2. Nomes vulgares
Exemplos:
1. hidroxi benzeno
2. fenol
C3H7OH 1. Propanol 2
(lcool secundrio) 2. lcool isoproplico
C4H9OH 1. Butanol 2
2. lcool sec-butlico 1. orto-hidrxi metil benzeno
2. orto-cresol
C3H5(OH)3 1. Propanotriol
(triol) 2. Glicerina
1. para-di-hidrxi benzeno
2. hidroquinona
CH3CHOH CH2CHOH CH3
66 (diol) 1. Butanodiol 1, 3
Qumica Aplicada
1. hidrxi naftaleno C6H5OC6H5 1. Benzxi-benzeno
2. naftol 2. ter fenlico
C2H5COH 1. Propanal
2. aldedo propinico
C3H8O 1. Metxi-etano
2. ter metil etlico
C3H7COH 1. Butanal
2. aldedo butrico
C4H10O 1. Metxi-propano
2. ter metil proplico
C4H9COH 1. Pentanal
C6H5 OCH3 1. Metxi-benzeno 2. aldedo pentlico
2. ter metilfenlico 67
Qumica Aplicada
C6H5COH 1. Aldedo benzico Nomenclatura dos cidos carboxlicos
(banzaldedo) 1. nome do HC + ICO
2. nomes vulgares
Exemplos:
HCCOH 1. Metanico
Nomenclatura das cetonas 2. cido frmico
1. nome do HC + ONA
2. nome dos radicais (R e R') + CETONA
Exemplos:
C2H6CO 1. Propanona CH3COOH 1. Etanico
2. dimetil cetona ou 2. cido actico
acetona
C2H5COOH 1. Propanico
C3H8CO 1. Butanona 2. cido propinico
2. metil etil cetona
2. nome vulgar do cido ICO + ATO de
(nome do radical) H R
amina primria amina secundria amina terciria
Exemplos:
HCOOCH3 1. Metanoato de metila De acordo como nmero de grupamentos
2 formiato de metila amino podem ser classificadas em monoaminas,
diaminas, etc.
Exemplos:
fenilamina (anilina)
dimetilamina
Funes Nitrogenadas
As substncias orgnicas que contm ni-
trognio em sua molcula podem ser agrupa-
das em quatro funes mais importantes que piridina 69
so: aminas, amidas, nitrilas e isonitrilas. Exis-
tem outras funes nitrogenadas de menor im-
portncia, tais como: iminas, imidas, nitrocom-
postos, etc.
Qumica Aplicada
quinolina Nitrilas: Derivam do HCN (H C
N)
pela substituio do H por uma alquila ou arila.
Apresentam a frmula geral:
70
etanamida
Qumica Aplicada
C2H5NH2 1. Amino etano Exemplos:
2. etil amina HNONH2 1. Metanamida
2. formamida
CH3CH(NH2) CH3
1. Amino 2 propano
2. sec-propil amina C2H5CONH2 1. Propanamida
2. propionamida
(CH3)2HN
1. N-metil amino metano CH3CON (CH3)2
2. dimetil amina 1. N, N-dimetil
2. N, N-dimetil acetanamida
(CH3)3N
1. N,N-dimetil amino metano
2. trimetil amina C2H5CONH2 1. Benzamida
71
Nomenclatura das Nitrilas
Nomenclatura das Amidas
1. nome do HC + NITRILA
1. nome do HC + AMIDA
2. nome vulgar do cido + AMIDA 2. CIANETO DE (nome do radical)
Qumica Aplicada
Exemplos: CH2CH2NC 1. Propeno isso-nitrila
CH3CN 1. Etano nitrila 2. isocianeto de vinila
2. cianeto de metila
Funes sulfuradas
So substncias que contm enxofre no
C2H5CN 1. Propano nitrila lugar do oxignio os grupos funcionais. So
2. cianeto de etila denominados de tio-compostos. Recebem no-
mes particulares de mercaptans quando
apreentam a frmula geral:
CH3CH2 (CH3) CN R SH
1. Metil propano nitrila
2. cianeto de sec-propila a) derivam dos alcoois
dietil disulfeto
dissulfeto de dietila
Qumica Aplicada
Os compostos sulfurados sempre esto CH3CH(SH)CH3
presentes nos petrleos. Quando a concentra- 1. propanotiol 2
o de sulfurados alta, o petrleo denomi- 2. sulfeto cido de sec-propila
nado de cru azedo. (0,05 ft3 e H2S em 100 ga-
les de petrleo)
O H2S tende a se concentrar nas fraes
mais leves (GLP, Naftas) podendo sofrer oxi-
dao do ar e passar a enxofre elementar.
Tio teres
Na faixa do GLP ao querosene, os com-
1. nome do HC + TIO + nome do HC
postos sulfurados mais importantes so os
alquil-mercaptans. 2. SULFETO DE (nome do radical)
Nas fraes mais pesadas, concentram-se Exemplos:
os mercaptans aromticos e os tiofenos. Estes
so, normalmente, instveis termicamente, CH3SCH3 1. metanotiometano
transformando-se por craqueamento em HC 2. sulfeto de metila
mais leves, H2S e mercaptans.
Via de regra, os compostos sulfurados so
corrosivos, envenenam os catalisadores, so
txicos e produzem, por combusto, SO2 e SO3
CH3SC2H5 1. metanotioetano
altamente poluentes e irritantes.
2. sulfeto de metil-etila
alta temperatura, no craqueamento os
compostos nitrogenados so mais corrosivos
que os sulfurosos.
Tio lcoois
1. nome do HC + TIOL
CH3SC3H7 1. metanotiopropano
2. SULFETO CIDO DE (nome do radical)
2. sulfeto de metil n-propila
Exemplos:
CH3SH 1. Metanotiol
2. sulfeto cido e metila
Organometlicos
So compostos em que o metal se encon-
tra ligado diretamente ao carbono.
C2H5SH 1. etanotiol Exemplos:
2. sulfeto cido de etila
CH3CH2CH2H
1. propanotiol 1
2. sulfeto cido de n-propila metil sdio
73
Gs
Aeronaves
Gasolina destilada POLIME- Diisobuteno
Gasolina destilada Isobutano RIZAO
Qumica Aplicada
Alquilato
Gasolina de alta
Querosene ou leo combustvel leve Gasolina estabilizada
octanagem e gs
HOMOGE-
NEIZAO Aquecimento
domstico
Querosene
Gasleo
leo cru
CRAQUEAMENTO CATALTICO leo de fornalha leve
leo de fornalha Estradas de ferro
Gasleo ou leo Diesel leo de fornalha
pesado leos combustveis
pesados leo Diesel
Fbricas
DESTILAO leos combustveis pesados
ATMOSFRICA leo combustvel pesado
As diversas Resduo OU A VCUO Asfalto
operaes e os
vrios produtos Embarcaes
dependem da DESTILAO
espice de leo Asfaltos REFINA- leos HOMOGE-
A VCUO
que est sendo Resduo O A lubrificantes NEIZAO
DESPARA-
destilada asfltico SOL- leos E EMBA- Asfaltos
FINAO Estradas
Gasleo pesado VENTE LAGEM
DESCO- lubrificantes
RAMENTO pesados
Resduo de DESTILAO leo lubrificante destilado REFINA- Parafina USINA DE Parafinas refinadas
leo A VCULO O A REFINA- Papel
leo combustvel pesado
Figura 1 Esquema Geral da Refinao do leo Cru at os Produtos Comercializveis. (American Petroleum Institute) p. 593.(5)
(5)
Indstria de Processos Qumicos, 4 ed., Editora Guanabara, Rio de Janeiro, 1977.
Qumica Aplicada
O equipamento bsico neste processo, quatro outros tomos, C ou H. As frmulas
alm das dessalgadoras e fornos para aqueci- estruturais dos trs primeiros alcanos, metano
mento, a torre de destilao, onde o cru tem (CH4), etano (C2H6) e propano (C3H8), so vis-
suas fraes separadas ao longo da torre, como tas na Figura 2. So mostrados, tambm, os
funo de suas temperaturas de ebulio pres- modelos espaciais referentes s molculas.
so atmosfrica. Desta forma, separam-se os
gases residuais, como GLP, naftas leves e pe-
sadas, querosene de aviao, querosene de ilu-
minao, leo diesel e resduo atmosfrico.
Esse resduo levado a outro forno e ou-
tra torre, que opera a vcuo, sendo, ento, des-
Metano Etano
tilado novamente e obtido o gs leo. Em ge-
ral, o rendimento dessas operaes est na or-
dem de 6% para o GLP, 25% de naftas (gaso-
lina), 30% de leo diesel e 30% de leo com-
bustvel, ficando o restante para os derivados.
O craqueamento cataltico realiza a que- Propano
bra de molculas maiores e mais pesadas em Figura 2. As estruturas dos trs primeiros alcanos.
molculas menores, na faixa da gasolina. A
carga o gasleo obtido na destilao a v- 2.4.1 Srie das Parafinas CnH2n + 2
cuo. Os produtos do craqueamento, alm da Alcanos que no apresentam ramificaes
nafta para mistura em gasolina, so o GLP, nas cadeias so chamados normais, alcanos
gases e gasleo craqueado ( misturado ao leo de cadeia linear, ou ainda, parafinas. So to-
combustvel para acertar sua viscosidade). Por dos compostos apolares, encontrados no gs e
esse processo, pode-se obter at 65% de nafta compreendem a maior frao de hidrocarbo-
de boa qualidade para compor gasolinas. netos encontrada na maioria dos petrleos.
Quanto composio em hidrocarbone- Apresentam temperaturas de ebulio diferen-
tos dos produtos de destilao do petrleo, tes, como pode ser observado na Tabela 1 para
pode-se, de forma genrica, dizer que: os dez primeiros alcanos normais, de maneira
G.L.P. Hidrocarbonetos de at 5 carbonos que podem ser separados por destilao
Gasolina Hidrocarbonetos de 5 at 11carbonos fracionada, de maior importncia na refinao
Querosene Hidrocarbonetos de 11 at 16 carbonos do petrleo. O aumento dos pontos de ebulio
leo diesel Hidrocarbonetos de 15 at 18 carbonos com o nmero de tomos de carbono depende
leo combustvel e outros Hidrocarbonetos acima de 17 carbonos do aumento das foras de London no lquido.
Os alcanos de cadeia aberta ou parafinas, ocor-
Os hidrocarbonetos presentes nos produ- rem, principalmente, nos crus de Ponca,
tos de destilao do petrleo podem ser divi- Oklahoma, do Texas Oriental e de Bradford. As
didos em duas classes qumicas, conforme parafinas ou alcanos alifticos predominam na
descrito abaixo. maioria das gasolinas automotivas.
Compostos de cadeia aberta ou alifticos;
Compostos de cadeia fechada; Tabela 1. Os dez primeiros alcanos normais(6)
Pto. Pto.
Lquidos do gs natural Frmula fuso ebulio
Nome Frmula estrutural condensada normal, normal,
molecular
o
C oC
2.4 Compostos de cadeia aberta ou Metano CH4 CH4 182 161
alifticos Etano C2H6 CH3CH 3 183 89
Propano C3H8 CH3CH2CH3 188 42
O hidrocarboneto saturado (aliftico ou de
Butano C4H10 CH3CH2CH2CH3 138 1
cadeia aberta) mais simples o metano, CH4.
Pentano C5H12 CH3CH2 CH2CH2CH3 130 36
Na molcula do metano o tomo de carbono Hexano C6H14 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 95 69
uso quatro orbitais hbridos, equivalentes sp3, Heptano C7H16 CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH3 91 98
para se ligar tetraedricamente a quatro tomos 77
Octano C8H18 CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH3 57 126
de hidrognio. O metano, o primeiro de uma Nonano C9H20 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 50 151
srie de hidrocarbonetos chamados de alcanos, Decano C10H22 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 30 174
todos de frmula geral CnH2n + 2. Cada carbo- (6)
RUSSEL, J. B. Qumica geral. 2. ed. v. 2, Rio de Janeiro: Markron Books
no, em um alcano, liga-se tetraedricamente a do Brasil Editora Ltda, 1994.
Qumica Aplicada
2.4.2 Srie das Isoparafinas CnH2n + 2 Os grupos hidrocarbnicos (a exemplo do
Compostos com a cadeia ramificada, que grupo metila) derivados dos alcanos so cha-
so muito desejveis e, freqentemente, pro- mados grupos alquila. Alguns destes grupos
duzidos pela reforma cataltica, pela alquilao encontram-se na Tabela 2, com os respectivos
e por isomerizao. Os membros da srie que nomes comuns e do sistema IUPAC.
ocorrem naturalmente so os 2 e 3 metilpenta-
nos (0,8 a 1,5% e 0,9%), 2,3-dimetilpentano e Tabela 2. Alguns grupos alquila
2-metilexano (1,2 a 1,3% e 1,3%), nos crus de Grupo IUPAC Comum Comentrios
Ponca, Oklahoma, do Texas Oriental e de
Bradford, Oklahoma. CH3 Metila Metila
De acordo com o sistema da Unio Inter- CH3 CH2 Etila Etila
nacional de Qumica Pura e Aplicada
IUPAC, os alcanos de cadeia ramificada so Propila n-propila n significa normal
denominados identificando-se, primeiramen- cadeia linear
te, a cadeia carbnica mais longa da molcu-
1-metiletila Isopropila iso = um grupo metila
la e usando-se, a seguir, o nmero de localiza- no penltimo carbono
o para indicar a posio dos grupos ou ca-
deias laterais. Por exemplo, a cadeia mais lon- Butila n-butila
ga no composto abaixo a de
1-metilpropila sec-butila sec = de secundrio = ao
primeiro carbono esto
ligados outros dois carbonos
cloreteno eteno
Eteno (etileno)
Qumica Aplicada
Etino (acetileno) pode ser preparado pela O benzeno C6H6 uma molcula
adio de gua ao carbeto de clcio. cclica que, de acordo com a teoria da ligao
pela valncia, descrita como um hbrido de
CaC2(s) + 2 H2O H C
C H(g) + Ca2+(aq) + 2OH(aq)
ressonncia.
Etino (acetileno) A frmula estrutural do benzeno , algu-
mas vezes, abreviada como:
2.5.4 Reaes dos Hidrocarbonetos Insaturados
Um alceno, em geral, deve sua reatividade
presena de sua ligao . Um eletrfilo, um
tomo ou grupo de tomos vido por eltrons,
pode romper esta ligao . Assim, bromo, por Ou, ainda, pode ser apresentada confor-
exemplo, reage com o propeno formando 1,2- me estrutura abaixo.
dibromopropano, conforme reao abaixo:
propeno 1,2-dibromopropano
O hexgono representa a cadeia sigma da
Esta reao chamada de adio. Diz-se molcula, e o crculo, os eltrons deslocalizados
que o bromo adiciona-se dupla ligao. A . Todos os hidrocarbonetos aromticos mais
adio do hidrognio a um alceno fornece um simples contm o anel benznico como parte
alcano. de sua estrutura molecular.
Os hidrognios, em uma molcula de
H2 + CH2
CH CH3 CH3 CH2 CH3
benzeno podem ser substitudos por grupos
propeno propano
alquila, dando origem ao metilbenzeno ou
cidos de halognios, como o cido clo- tolueno. H, tambm, a possibilidade da adi-
rdrico, tambm adicionam-se s duplas liga- o de dois grupos alquila, originando trs
es, por exemplo: compostos, conforme segue:
Propeno 2-cloropropano
5.560 kg/h
Nafta leve destilada
E FRACIONAMENTO
Etano reciclado
GLP propano PIRLISE
1.605 barris/dia Propeno para
polimerizao cataltica
Etano reciclado 1.768 barris/dia
Gs de reforma em
excesso 1.350 kg/h
Nafta leve Hidrocarbonetos em C4
destilada HIDROGENAO para adio gasolina
1.193 barris/dia
ABSORO
83
Qumica Aplicada
Negro de fumo
Cloreto de vinila
Acetaldedo
lcool etlico
lcool isopropilico
Propeno Etibenzeno
PETRLEO
Polipropileno
Buteno
Butadieno
Anidrido maleico
Benzeno
Fenol
Tolueno Benzaldedo
cido benzoico
CARVO Xileno
MINERAL Anidrido itlico
Naftaleno
Coque
Figura 4 Relaes entre os percursores do gs natural, das fraes de petrleo e do carvo.(5)
O tolueno, h muito, feito de matrias-pri- dos motores com alta taxa de compresso, tor-
mas petrolferas, existindo em quantidades re- nou-se comum a tendncia de o combustvel
cuperveis em certos tipos de leo. A maior par- detonar violentamente (bater pino) (o que se deve,
te, no entanto, feita pela desidrogenao da nafta segundo se pensa, auto-ignio de parte da car-
como mostra a seguinte reao tpica: ga comprimida na frente da chama). O nmero
Desidrogenao: de octanas igual percentagem de isooctana
(2,2,4-trimetilpentano) numa mistura com
C6H11CH3 C6H5CH3 + H2 heptano normal, que, como amostra de combus-
(converso de 80%) tvel, tem as mesmas caractersticas de detona-
o que a gasolina em questo. A gasolina de
Qualquer tolueno em excesso desmeti- aviao, com um nmero de octana igual a 100
lado a benzeno ou usado para elevar o nmero ou maior, composta por um tero de derivados
de octanas da gasolina. alquilados do isobutano de olefinas gasosas, mis-
O naftaleno com o benzeno foi feito pela turado com gasolina cataliticamente craqueada
desalquilao cataltica de uma corrente pesa- e destilados apropriados do leo cru.
da de reforma a 1200F psi (649C), com um O termo nafta refere-se a qualquer produ-
catalisador de Cr2O3 e Al2C3, durante um tem- to leve tendo propriedades entre as da gasoli-
po de exposio de 10 s. O naftaleno mais na e as do querosene. As naftas so usadas
puro que o produto corrente proveniente do extensamente como solventes industriais de
alcatro da hulha. tintas, em lavagem a seco, e como matria-
Destilados leves(5) Compreendem as prima para o eteno. Nos avies a jato, usa-se
84 naftas e leos refinados, a gasolina de avia- mais querosene que toda a gasolina de avia-
o, a gasolina de automveis, os solventes o usada em outras aeronaves. O querosene
do petrleo e o querosene para jatos. A gasoli- tambm usado como combustvel e como
na encabea a lista como o mais importante iluminante. Os leos leves combustveis so
entre os produtos do petrleo. Com o advento empregados em fornalhas domsticas.
Qumica Aplicada
Aditivos dos produtos do petrleo(5) e deve estar entre limites rgidos. Os destila-
As diminutas quantidades de produtos dos tambm podem ser usados como veculos
aditivos so de grande valor na melhoria do para inseticidas.
desempenho dos produtos de petrleo em ge-
ral, quando acrescentadas a gasolinas, aos des- Destilados pesados(5) Fornecem os le-
tilados, aos leos combustveis, aos leos lu- os lubrificantes (que tambm so provenien-
brificantes e aos fluidos de freio. tes dos resduos), os leos pesados para diver-
A gasolina sem chumbo deve ter maior sos empregos e as parafinas. Os destilados pe-
teor de componentes de alta octanagem e exi- sados so tambm hidrocraqueados a combus-
ge maior reforma. Os aditivos organofosfora- tveis mais leves e a gasolina. A Society of
dos, como os fosfodioatos e o fosfato de Automotive Engineers (SAE) teve grande pa-
tricresila, so modificadores de depsitos na pel na classificao dos leos, mediante a in-
cmara de combusto e so aduzidos maior troduo de um sistema numrico baseado na
parte das gasolinas extracomercializadas. viscosidade e na modificao da viscosidade
Os antioxidantes (derivados do fenol, com a temperatura (ndice de viscosidade). Os
como 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol) estabili- ensaios que envolvem a determinao do ponto
zam as diolefinas da gasolina e reduzem a for- de fulgor, da viscosidade, do ponto de fluidez,
mao de gomas. Os aditivos antiafogamento da emulsionabilidade e da resistncia forma-
aumentam de volume com o tempo frio e so, o de lamas so importantes para a determi-
muitas vezes, agentes crioscpicos, como o nao do emprego que deve ter o leo. No
lcool isoproplico. Entre os inibidores de cor- melhoramento dos lubrificantes, a extrao por
roso, esto os sulfonatos de amnio. solvente e o tratamento qumico so, h mui-
Nos leos diesel, necessria, freqente- to, operaes importantes. O desempenho da
mente, a presena de aditivos para aumentar o maior parte dos lubrificantes melhorado pelo
nmero de cetanas; usam-se nitratos de alquila. uso de aditivos como antioxidantes, detergen-
Os aditivos dos leos lubrificantes so tes, agentes para presso muito alta, compos-
dialquilditiofosfatos de zinco, obtidos pela re- tos antiespumantes, melhoradores do ndice de
ao do pentassulfeto de fsforo com lcoois viscosidade e agentes antiarranhantes. A pa-
e fenis, seguida pela neutralizao com xi- rafina refinada amplamente utilizada na in-
do de zinco; inibem a corroso e a oxidao e dstria, especialmente no tratamento do papel.
ajudam a formao de um verniz, ou pelcula, A refinao pode ser feita pela separao em
nos motores de combusto interna. diversas fraes com intervalo estreito de fu-
so, por transpirao e por cristalizaes pro-
Destilados intermedirios(5) Incluem o gressivas. A parafina refinada polida por um
gasleo, o leo de fornalha pesado (domsti- tratamento a cido (sulfrico) e percolao
co), o leo de craqueamento, o leo diesel com- atravs de um adsorvente, por exemplo, de uma
bustvel, o leo de absoro e destilados argila, como a atapulgita.
craqueados e reformados, para a obteno de Os resduos incluem o asfalto, o leo com-
gasolina de qualidade adequada. bustvel residual, o coque e o petrolato. So
co-produtos ou resduos, do processo normal
Muitas vezes, misturam-se os destilados de refinao. O coque de petrleo usado co-
com alcatro pesado para reduzir a viscosida- mercialmente para a fabricao de eletrodos,
de do alcatro, de modo que este possa ser na fabricao do carbeto de clcio, em tintas e
comercializado como leo combustvel. na indstria de cermica.
Algumas naftas pesadas especiais so usa- O asfalto de grande importncia, sendo
das para reduzir a viscosidade do asfalto, de usado como material de pavimentao ou
modo que ele possa ser facilmente aplicado como material para telhados, em estruturas
como leo para revestimento de estradas; o prova de gua. As propriedades do asfalto po-
material conhecido como asfalto diludo. dem ser marcadamente alteradas pelo aqueci-
Antigamente, o gasleo era pirolisado para mento a alta temperatura e pela oxidao pro-
enriquecer o gs artificial; hoje a maior parte vocada pela sopragem de ar. O material resul-
usada como combustvel ou craqueada em tante, o asfalto oxidado, mais viscoso e me- 85
gasolina. O diesel combustvel um tipo es- nos resiliente que o asfalto ordinrio e ampla-
pecial de gasleo, que se tornou um material mente usado em telhados como massa ligante.
importante nos ltimos anos. A viscosidade O asfalto muito duro um tanto usado como
apropriada do diesel combustvel essencial aglutinante de briquetes.
Qumica Aplicada
As graxas, que constituem um grande gru- aos produtos uma cor aceitvel; filtros, tan-
po de materiais diferentes, classificam-se em ques de homogeneizao e mistura da carga;
trs divises: sistema de dutos para recepo do leo cru;
1. Misturas de leo mineral e de lubrifi- bombas para transferncia dos leos e para
cantes slidos; carga e embarque dos produtos; tanques de
2. Misturas homogneas de ceras, gordu- estocagem do suprimento de leo e dos pro-
ras, leos resinosos e piches; dutos acabados; sistema de recuperao de
3. leos minerais espessados a sabes. vapor e diversos auxiliares. Deve-se incluir,
tambm, uma usina para gerao de vapor, e,
Produtos petroqumicos So derivados possivelmente, de luz e eletricidade.
dos produtos do petrleo e do gs natural, em A separao do refino pode ser subdividi-
quantidades crescentes. So exemplos o amo- da em operaes unitrias usuais:
naco, o negro de fumo, o butadieno e o Destilao. Esta se classifica entre as mais
estireno, e mais diversos milhares de substn- importantes das operaes unitrias. Nesta
cias qumicas, inorgnicas e orgnicas de va- operao, a separao baseia-se na volatilida-
lor crescente. de, e a corrente de processo pode ser separa-
da, mediante a destilao, num componente
mais voltil, mais leve, e num outro menos
Refinao(5) voltil, mais pesado. As operaes mais an-
A refinao dos produtos do petrleo e dos tigas de destilao descontnua foram quase
produtos petroqumicos envolve dois ramos inteiramente superadas pelas de destilao
principais, as modificaes fsicas, ou opera- contnua. Os sistemas usados compreendem o
es de separao, e as modificaes qumi- aquecimento do leo, mediante seu bombea-
cas, ou converses. mento atravs de tubos colocados num forno,
A princpio, a refinao envolvia a sepa- seguido pela vaporizao numa coluna de fra-
rao por destilao, que, por sua vez, com- cionamento com diversas sadas laterais, que
preende as operaes unitrias de escoamento possibilitam a retirada de fraes com vrias
de fluidos, de transferncia de calor e de des- faixas de ebulio, os cortes ou produtos. O
tilao. Estas separaes puramente fsicas resduo do fundo da coluna pode ser sujeito
foram, desde muito cedo, suplementadas pe- destilao a vcuo ou a vapor. A Figura 1
las converses qumicas no refino dos produ- uma representao esquemtica de um grupo
tos de petrleo. Na pirolisao dos produtos de refinao, mostrando a separao do leo
do petrleo, no processo conhecido industri- cru nas diversas fraes e o tratamento subse-
almente como craqueamento, as molculas qente de cada frao. Os vrios produtos so
longas so quebradas em molculas mais cur- removidos da torre de leo cru, conforme o
tas, convenientes para a nafta. Embora o cra- esquema. As fraes de querosene e nafta con-
queamento, trmico ou cataltico, ainda seja a tm pequenas fraes de gasolina imperfeita-
modificao qumica mais importante usada mente destilada, de volatilidade mais elevada
na indstria do petrleo, outras converses
que a frao principal. A separao destas fra-
qumicas tm sido usadas em grande escala nos
es feita em retificadores (pequenas colu-
ltimos anos, para atender demanda de me-
nas contendo somente alguns pratos) median-
lhor gasolina e de lcool, de acetona e de di-
versas outras substncias derivadas do petr- te a sopragem de vapor de gua. A gasolina
leo. Entre elas podemos citar a alquilao, a vaporiza-se no topo do retificador e retorna
isomerizao, a polimerizao, a hidrogena- torre de cru.
o, a reforma cataltica e a desidrogenao. Em muitas aplicaes da destilao para
Operao de separao Uma refinaria separar os produtos de petrleo, a diferena de
consiste em uma ou mais unidades, unidade de volatilidade muito baixa para ser prtica e deve
destilao, que compreende: um forno, um ser realada pela adio de um solvente ou
calefator de leo, uma torre de fracionamen- carreador. A variedade de destilao em que se
to, retificadores a vapor, equipamento de tro- usa um solvente de volatilidade baixa para re-
86 ca trmica, resfriadores e condensadores; tam- alar a separao denominada destilao
bores de acmulo na unidade; agitadores extrativa. Um exemplo a separao entre
descontnuos ou unidades a tanque fechado de butenos e butano mediante o furfural. Quando
operao contnua, para tratar os produtos e se adiciona como carreador um solvente de
remover compostos nocivos de enxofre e atribuir volatilidade alta, a operao denominada
Qumica Aplicada
destilao azeotrpica. Um exemplo de des- importante no refino subseqente dos leos
tilao azeotrpica o da produo de tolueno lubrificantes. Outro exemplo a produo de
de elevada pureza mediante a metiletilcetona benzeno, de tolueno e de xilenos mediante a
e, tambm, a destilao para se ter lcool anidro. extrao de petrleo especialmente processado.
possvel remover de leos lubrificantes, com
Refinao do petrleo(5) este processo, hidrocarbonetos de baixo ndi-
Para aumentar a eficincia da destilao, ce de viscosidade, suspenses instveis e al-
usam-se bandejas de tela, ou bandejas de Linde. guns materiais corados. Em geral, a extrao
A absoro geralmente usada para se- feita em contracorrente. Existem dois pro-
parar os constituintes de elevado ponto de ebu- blemas: obteno de solues em equilbrio e
lio de outros componentes de um sistema separao de duas fases imiscveis. Um exem-
de vapores e gases. Usualmente, o meio de ab- plo, o da refinao extrativa de leos lubrifi-
soro um gasleo especial. A absoro cantes com o furfural, est ilustrado na Figu-
amplamente usada na recuperao da gasoli- ra. 5. O furfural especialmente eficiente na
na natural no gs de poo e nos vapores dos remoo de substncias coradas, de compos-
tanques de estocagem. A absoro tambm tos de enxofre e de molculas que contenham
leva obteno de hidrocarbonetos leves de oxignio, presentes em leos lubrificantes. A
muitos processos de refinao (craqueamen- Figura 6 mostra um processo tpico de refina-
to cataltico, hidrocraqueamento, coqueificao, o, a extrao por solvente para um leo lu-
etc.). O leo solvente pode ser gasolina pesada, brificante. O leo misturado com o solvente,
querosenes ou at leos mais pesados. Os pro- ou com os solventes, numa coluna do extrator.
dutos absorvidos so recuperados por fraciona- Quando se escolhe apropriadamente o solven-
mento ou por retificao a vapor de gua. te, a mistura separa-se em duas camadas, uma
A adsoro um processo usado quase com rica no solvente contendo as impurezas dissol-
o mesmo objetivo que a absoro; nos casos que vidas (extrato), e a outra contendo pouco sol-
mencionamos, a gasolina natural pode ser sepa- vente e a maior parte do leo desejado (refina-
rada do gs natural por adsoro em carvo. A do). Este constitudo, em grande parte, por
adsoro tambm usada para remover colora- compostos e ceras parafnicas. A desparafina-
o indesejvel de leos lubrificantes, geralmen- o com propano ou com metiletilcetona a
te, mediante o emprego de argilas ativadas. operao seguinte da separao seletiva por
A filtrao, aps o resfriamento, o m- solvente, na Figura 6. Algumas vezes, a desas-
todo usual de remoo de parafina dos desti- faltizao parte da seqncia (Figura 7).
lados. A mistura de parafina e de leo aderen- O procedimento que aparece nas Figuras
te obtida na prensa de filtragem congelada e, 5 e 6 envolve as seguintes operaes unitri-
depois, deixada a aquecer lentamente; o leo
as, usando-se o furfural como solvente:
exsudado da torta, o que purifica mais ainda a
parafina. A filtrao a contato envolve o uso de Extrao do lubrificante em contracorrente
argila, e o mtodo comum de purificao dos contnua com o furfural, em temperaturas en-
leos; simultaneamente, faz-se o descoramen- tre 130 e 280F (54 e 138C), dependendo do
to (este um fenmeno de adsoro). So usa- leo usado; operam trocadores de calor apro-
dos como solventes de desparafinao, o priados.
propano e a metiletilcetona (sigla inglesa MEK). Separao contnua entre o refinado e o
extrato.
A cristalizao uma das mais antigas
operaes de separao. Mediante a cristali- Recuperao do solvente (furfural) por
zao, a parafina pode ser removida do leo evaporao a vcuo do refinado, isto , do leo
cru ou do leo lubrificante, dando parafina cris- refinado.
talina ou microcristalina de baixo teor de leo. Retificao mediante destilao a vapor
A cristalizao tambm aplicvel separa- de pequenas quantidades de solvente remanes-
o do p-xileno de outros aromticos em Cx, centes no leo refinado, obtendo-se furfural
dando produto de alta pureza para a fabrica- mido ou soluo aquosa de furfural.
o do cido tereftlico. Recuperao do solvente (furfural) no ex- 87
A extrao envolve a remoo de um com- trato por destilaes atmosfricas e sob pres-
ponente de um lquido mediante a ao sol- so, sendo a principal frao a de solvente
vente seletiva de outro lquido. O procedimen- mido (furfural); o fracionamento deixa o res-
to de extrao seletiva mediante solventes duo do solvente seco, pronto para ser reutilizado.
Qumica Aplicada
Retificao a vapor de pequenas quanti- vezes por dia, com uma perda muito pequena,
dades de solvente no extrato, obtendo-se sol- inferior a 0,03%, do solvente recirculado.
vente mido ou soluo aquosa do solvente. Outros solventes freqentemente usados
so o dixido de enxofre lquido, o propano e o
Indstrias de processos qumicos cido creslico, o ter dicloroetlico, o fenol e o
Retificao final do solvente das solues nitrobenzeno. Os solventes so tambm ampla-
aquosas reunidas; o produto de topo resfria- mente usados na remoo de parafinas dos lu-
do e o solvente remetido ao fracionador. brificantes e contribuem para abaixar o ponto
Quando se usa o furfural como solvente, de fluidez. As Figuras. 5 e 8 apresentam as
ele recircula pelo sistema no mnimo umas 15 purificaes tpicas de leos lubrificantes.
gua do furtural
gua efluente
Conexes do
controle de Aquecedor Aquecedor
Torre de flash
Retificador
do extrato
temperatura
Vapor superaq.
Tambor de
acmulo
do leo a
leo Resfriador vapor
Vapor
leo
Tambor
lubrificante de leo mais de lubrificante
solvente gua refinado
para o refino acmulo
Extrato
Extrato (+ solvente) Troc. de calor leo purificado
Solvente
SOLVENTE recuperado REFINADO
RETIFICADOR
EVAP. A
A
VC.
Vapor
FRACIONADOR
Vapor
RETIFICADOR
Vapor de
Separador
gua Condensadores
EXTRATOR
Vapor de
B Calefator extrao
RETIFICADOR
EVAP.
PRES.
EVAP.
C
LEO
gua isenta EXTRATO
AFLUENTE Vapor de
D de solvente
gua
Figura 6 Processo tpico de refinao a solvente, empregando furfural, com serapao entre o solvente e a gua e recuperao
do solvente.(5)
88
Qumica Aplicada
CONDENSADOR A JATOS
H2O
Evaporao de
RETIFICADORES
propano COMPRESSOR
Vapor de gua
AQUECEDOR
Condensador
leo cru
reduzido
Vapor de gua
TAMBOR DE
PROPANO
Propano de
reposio
CONDENSADOR
Vapor de propano
COMPRESSOR CONDENSADOR
TAMBOR DE COLETOR A JATOS
PROPANO A BAIXA H2O
TEMPERATURA TANQUE
DE
PROPANO
FRIO
TANQUE DE CONTACTOR
SOLUO Propano RETIFICADOR
QUENTE
RESFRIADOR REFRIGE- FILTRO
RADOR
Vapor
leo AQUECEDOR TANQUE DE
parafinado CARGA
Parafina
COND. TANQUE DE
GUA FILTRADO
TAMBOR DE
PROPANO A ALTA RETIFICADOR
TEMPERATURA
EVAPORADORES DE PROPANO
Vap. a Vapor Vap.
baixa a alta Vap. Vapor
Linhas de lquido pres. pres. leo
Linhas de vapor desparafinado
Processos de converso
O petrleo oferece um campo to frtil para qumicas aplicadas s matrias qumicas pe-
a sntese qumica, no s para nafta, mas tam- trolferas. Schmerling faz uma diviso em re-
bm para petroqumicos, que difcil listar to- aes na presena de catalisadores do tipo ci-
dos os processos unitrios ou as converses que do e reaes que ocorrem termicamente ou
podem ser aplicadas a esta matria-prima. Atu- so induzidas por perxidos. As primeiras 89
almente, cerca de 70% do petrleo dos Esta- so explicadas por mecanismos com on
dos Unidos so sujeitos a um processamento carbnico e as ltimas mediante radicais li-
de converso. grande o volume de investi- vres. As seguintes so exemplos de algumas
gao realizado em torno destas transformaes das reaes bsicas importantes.
Qumica Aplicada
1. Craqueamento ou pirlise (Figuras 9 at 15). Decomposio das grandes molculas de
hidrocarbonetos em molculas menores, pela ao do calor ou de catalisadores. So co-
muns os catalisadores de zelitos.(5)
C7H15 . C15H30 . C7H15 C7H16 + C6H12 : CH2 + C14H28 : CH2
Gasleo pesado Gasolina Gasolina leo de reciclo
(antidetonante)
CONVERSOR
ORTHOFLOW
Lquido para a
unidade de
recuperao do
gs
leo
enriquecido do
absorvedor
RETIFICADOR
RETIFICADOR DE LEO
LEVE DE RECICLO
Gs de chamin
Vapor de gua
Vapor
de gua leo leve
de reciclo
REGENERADOR
Carga virgem
SOPRADOR DE AR de gasleo
Figura 9 Exemplo de: Conversor de craqueamento cataltico. As reas pontilhadas representam o catalisador virgem ou
regenerado.
90
Figura 10
Craqueador
cataltico fludo.(5)
Qumica Aplicada
Hidrognio reciclado GLP
Gs
combustvel
Gasolina leve
Recomposio
de hidrognio
Carga
leo Diesel
leo reciclado
Condensador
Cmara de reao Coluna de
Carga Retificador Destilado
fracionamento de fornalha
de cru gua
topeado Aquecedor Cmara de flash
leo pesado do
craqueamento
Gs
craqueamento
leo leve do
Receptor
Resduo Gasolina
de leo para o
combustvel estabilizador
Carga de
Separador
propano e Separador
butano Gs residual
condensados
Resfriador
Trocador de calor
Refervedor
Torre de flash
Gasolina de
do polimetro
Estabilizador
Absorvedor
Torre de flash
Forno polimerizao
Retificador
Separador
Separador
Refervedor
Refervedor
Alcatro de
pirlise
Reciclagem
Resfriador
Figura 13 Exemplo de: Fluxograma para a gasolina por polimerizao 91
Qumica Aplicada
PR-FRACIONADOR
ESTABILIZADOR
REATORES
Dos
Gs leve trocadores
150F PA
Estabilizador
Carga de gasolina dos volteis
425F PA
Carga de platformer SEPARADOR DE
400F PA PRODUTOS
AQUECEDOR INTERA-
DA CARGA QUECEDOR
COMBINADA
Hidrognio
Figura 14 Exemplo de: Fluxograma do processo platforming.
Retificador
Tambor do HF Desisobutanizador Despropanizador
Contactor retificador da
carga
Carga de Vapor
butano e de
butenos gua
Alcatro
Propano
92
Qumica Aplicada
2. Polimerizao: Reunio de molculas anlogas; reunio de olefinas leves.
Insaturado + isossaturado catalisador cadeia ramificada saturada. Por exemplo, alquilao cataltica:
8. Esterificao e hidratao:
C2H4 + H2SO4 C2H5O . HO . SO2 + (C2H5O)2 . SO2
C2H5O . HO . SO2 + (C2H5)2 O . SO2 + H2O H2SO4 dil. + C2H5OH + C2H5OC2H5
94
Qumica Aplicada
O processo de craqueamento, de acor- queimam-se estes dois produtos com a inje-
do com Egloff, a maior fora de conserva- o de ar. Os dois ciclos, de craqueamento e
o desenvolvida na indstria do leo. O cra- de regenerao, so contnuos.
queamento de dois tipos: trmico e O modelo de unidade craqueadora a ca-
cataltico. Nos dias primitivos do craquea- talisador fluidizado realiza a reao, separa-
mento trmico, ou da reforma, a carga usada o do catalisador, a regenerao e a circula-
era o gasleo. o do catalisador num nico conversor (Fi-
O craqueamento cataltico, ou reforma, guras. 8 e 10). O reator fica montado sobre o
tem a vantagem de produzir gasolina de alta regenerador e a seo de separao do catali-
qualidade a partir de quase qualquer leo cru, sador fica localizada intermediariamente, de
num equipamento sujeito a controle cuidado- modo que o separador suporta o reator.
so e operado a presso baixa e, por isso, a um
custo comparativamente menor. Quadro 1 Catalisadores usados na refinao(5)
Ver o quadro 1, que mostra os catalisado- Processo Tipo Milhes de Milhes de
res usados na reforma. Sachanen afirma que o libras por ano dlares por ano
craqueamento cataltico tem as seguintes van-
Craqueamento
tagens sobre o craqueamento trmico: cataltico
Leito fluido Alumina-slica sobre base de zelito 226,0 56,50
1. Craqueamento mais seletivo e menor Leito fluido Alumina-slica e argila amorfas 14,0 2,30
nmero de produtos terminais. Leito mvel Zelitos 27,2 9,50
Leito mvel Amorfo 6,8 0,77
2. Maior isomerizao de olefinas, no s Total 274,0 69,07
nas ligaes duplas, mas tambm nos Reforma cataltica
esqueletos de carbono. Substituio Monometlico 0,8 2,80
Substituio Bimetlico 3,2 13,60
3. Maior controle de saturao dos laos Novo Bimetlico 1,0 4,30
Novo Metais preciosos ... 9,60
duplos. Total 5,0 30,30
4. Maior produo de aromticos. Hidrotratamento
Substituio Cobalto-molibdnio, nquel-molibdnio 8,0 8,20
5. Menor produo de diolefinas. Novo Nquel-tungstnio e areia 2,0 2,0
Total 10,0 10,20
6. Coque relativamente comercializvel
com maior economia. Hidrocraqueamento
Novo e Substituio Metal nobre sobre suporte amorfo,
7. Maior capacidade de tolerar cargas com metal nobre e metal no nobre em
peneiras moleculares ... 12,80
alto teor de enxofre. Alquilao cido sulfrico 3.100,0* 39,00*
O processo cataltico a leito fluidizado cido fluordrico 22,0 6,70
Total 3.122 45,70
emprega um catalisador slido finamente di-
vidido, que se obtm pela aerao de um gel Totais 3.411,0 168,07
de alumina-slica em p. Este catalisador
mantido constantemente, como se fosse um A Figura 12 mostra o processo de craque-
fluido, pela suspenso nos vapores reacionais amento trmico seletivo. A carga o leo
ou no ar de regenerao. Para assegurar a uni- topeado ou reduzido, do qual foram retiradas
formidade da suspenso em todo o sistema, as fraes mais leves at o gasleo, mediante
indispensvel um elevado grau de turbulncia. destilao prvia. (Figura 1) Este leo topeado
Nestas circunstncias, o catalisador slido es- injetado numa torre de fracionamento, que
coa como um lquido e exerce uma presso aquecida pelos vapores de um tambor de flash.
anloga. Em virtude da distribuio uniforme A parte mais leve de carga vaporizada, mas
do catalisador e graas ao seu elevado calor no h calor suficiente para lev-la at o topo
especfico em relao ao calor especfico dos da coluna. Estes vapores de leo leve so
vapores reacionais, o sistema reacional pode condensados acima de uma bandeja de reten-
ser mantido a uma temperatura notavelmente o e remetidos a um forno de aquecimento.
exata. A separao entre os gases e vapores, A frao de leo pesado da garga removida
depois da reao e dos processos de regenera- pelo fundo da torre e tambm remetida ao for- 95
o, realizada, em grande parte, mediante no de aquecimento.
separadores ciclnicos. Pelo craqueamento, A reforma envolve o craqueamento e a
formam-se coque e alcatro sobre o catalisa- isomerizao. As gasolinas destiladas e as
dor. Durante a parte de regenerao do ciclo, naftas leves tm, usualmente, nmeros de
Qumica Aplicada
octana muito baixos. Remetendo-se estas fra-
es a uma unidade de reformao e dando-
lhes um ligeiro craqueamento, possvel
aumentar a respectiva octanagem. Esta melho-
ria deve-se, provavelmente, produo de ole-
finas e isomerizao, na qual se formam com-
postos com cadeia ramificada, que tm maio- Alquilao. A alquilao um processo
res nmeros de octana. exotrmico e fundamentalmente semelhante
Reforma cataltica. Envolve a converso polimerizao; s diferem pelo fato de apenas
de outros hidrocarbonetos a hidrocarbonetos uma parte da carga dever ser insaturada. Por
aromticos. Em virtude da elevada octanagem isso, o produto alquilado no contm olefinas
dos compostos aromticos e da convenincia e tem octanagem mais alta. Estes mtodos so
prtica do processo, a reforma cataltica quase baseados na reatividade do carbono tercirio
substitui completamente a reforma trmica. do isobutano com as olefinas, como o propeno,
So usados como catalisadores a platina sobre os butenos e os pentenos. O alquilato obtido
alumina ou sobre slica-alumna, e o xido de uma mistura de isoparafinas saturadas estveis,
cromo sobre alumina. que destilam na faixa da gasolina, e um com-
Outro exemplo de reforma cataltica o ponente muito desejvel de diversas gasolinas
processo de reforma a platina (platforming) de alta octanagem.
representado na Figura 14. Foi desenvolvido A alquilao realizada industrialmente
pela Universal Oil Products Co. como um m- com dois catalisadores: fluoreto de hidrog-
todo industrial econmico de aumentar a nio e cido sulfrico. No fluxograma da Figu-
octanagem de gasolinas destiladas, naturais ou ra 15, est ilustrada a alquilao como fluoreto
de craqueamento trmico, e de produzir gran- de hidrognio lquido. O cido pode ser reuti-
des quantidades de benzeno, de tolueno, de lizado repetidamente e no existe problema de
xilenos e de outros hidrocarbonetos aromti- rejeito cido. O cido fluordrico anidro, quan-
cos destilados indstria qumica e ao com- do impurificado, regenera-se facilmente pela
bustvel de aviao. O nome do processo pro- destilao do alquilato pesado. A corroso
vm do fato de se usar um catalisador de Al2O3 pequena e o isobutano separado reciclado.
em leito fixo com 0,25% de platina. Tambm ocorre alquilao na combinao de
As reaes que ocorrem so, essencial- uma olefina ou um haleto de alquila com um
mente, as seguintes (Cq): hidrocarboneto aromtico.
1. Isomerizao dos alquilciclopentanos a Hidrogenao. Uma hidrogenao suave
cicloexanos. de cargas que vo de naftas leves at leos lu-
2. Desidrogenao dos cicloexanos e aro- brificantes usada seletivamente para conver-
mticos. ter o enxofre, o nitrognio, o oxignio, os
3. Desidrogenao das parafinas e arom- halognios, as diolefinas e os acetilenos a for-
ticos. mas menos perturbadoras. A hidrogenao
pode ser usada em lugar da extrao a solven-
4. Hidrocraqueamento das parafinas e
te, com furfural. O diisobuteno obtido pela po-
naftenos.
limerizao do isobuteno freqentemente hi-
5. Hidrogenao das olefinas. drogenado, para se ter um agente de mistura
6. Dessulfurizao. mais conveniente ao uso em aviao.
Polimerizao. O processo de polimeri- Isomerizao. Este processo de converso
zao converte os hidrocarbonetos gasosos co- tornou-se da maior importncia no fornecimen-
produzidos no craqueamento em hidrocarbo- to do isobutano necessrio para se ter alquilato
netos lquidos convenientes para combustveis como base para gasolina de aviao (ver
automotivos e de aviao, de alta octanagem, alquilao). A reao pode ser escrita:
e para petroqumicos. Os hidrocarbonetos ga-
sosos das unidades de craqueamento, especi-
96 almente as olefinas, so a base da polimeriza-
o. A seguinte equao tpica das reaes Tratamento qumico(5)
de polimerizao. O propeno, o buteno normal Para remover ou alterar as impurezas nos
e o isobuteno so as olefinas usualmente produtos do petrleo e se ter um material
polimeralizadas na fase vapor. comercializvel, em geral, necessrio efetuar
Qumica Aplicada
um certo tratamento qumico. Conforme o tra- Exerccios
tamento particular adotado, possvel conse-
guir um ou mais dos seguintes objetivos: 01. Sabendo-se que o alumnio, componente
1. Melhoramento da colorao. da alumina, catalisador de craqueamento, pos-
sui 13 prtons e nmero de massa 27, calcule
2. Melhoramento do cheiro. o seu nmero de nutrons e escreva seu sm-
3. Remoo dos compostos de enxofre. bolo indicando a posio correta do nmero
de massa e do nmero atmico.
4. Remoo de gomas, resinas e materiais
asflticos. 02. Quando um tomo perde a neutralidade
5. Melhoramento da estabilidade ao ar e eltrica ele passa a ser chamado de on. Se o
luz. nmero de prtons identifica o tipo de tomo,
Destes objetivos, a remoo do enxofre e ele pode variar quando um tomo se transfor-
o melhoramento da estabilidade so os fatores ma em on? Caso a resposta seja negativa, in-
que determinam, em geral, o tratamento a ser dique o que deve acontecer para que um to-
usado. Com a descoberta de que os conversores mo transforme-se em on.
catalticos provocam a emisso de vapores de
cido sulfrico das descargas dos automveis, 03. Diga os elementos qumicos que esto pre-
desenvolveu-se certa presso para eliminar ou sentes de forma preponderante nos seguintes
reduzir o enxofre dos combustveis para mo- materiais:
tores. O enxofre pode ser reduzido por: (1) a) ao d) transstor
hidrogenao (que tambm remove metais e o b) petrleo e) carvo
nitrognio). (2) tratamento com soda custica. c) ar
(3) tratamento com soda custica mais um ca-
04. Aponte as substncias puras e as misturas
talisador (Merox) e (4) tratamento com
na seguinte relao:
etanolaminas.
a) ferro d) petrleo
Diversos processos so disponveis para
b) gua e) gasolina
alterar o enxofre nocivo e, conseqentemente,
c) ar f) ao
provocar a melhoria do odor. O tratamento
doctor era o mtodo original de adoar o leo
05. Qual a tcnica usada para a separao de
reduzindo-lhe o odor; ainda o mtodo de tes- misturas homogneas como as descritas na
tar a qualidade de outros tratamentos. O pro- pergunta anterior? Explique.
cesso consiste em agitar o leo com uma so-
luo alcalina contendo plumbito de sdio e uma
pequena quantidade de enxofre. Os compostos 06. A gasolina comercializada nos postos de
de enxofre usualmente encontrados nos leos so servios contm um teor padro de lcool de
mercaptanas. So eles que atribuem ao lquido 22% (volume/volume), permitido por lei. O
um cheiro desagradvel e provocam corroso. teste utilizado para verificar esse teor feito
O tratamento doctor converte os mercaptans a dis- da seguinte maneira: em uma proveta de 100 cm3
sulfetos. adicionam-se 50 cm3 de gasolina, 50 cm3 de
gua e agita-se. Formam-se duas fases distin-
2 RSH + Na2 PbO2 (RS)2 Pb + 2 NaOH tas, ou seja uma fase superior de gasolina e
uma inferior de gua mais lcool.
(RS)2Pb + S R2S2 + PbS a) Explique o fato de haver a formao
de duas fases e no trs.
A oxidao dos mercaptans aos dissulfe- b) Qual o volume dessas duas fases?
tos menos inconvenientes pode ser conseguida c) Como esse teste indica se a gasolina
por muitos agentes oxidantes, por exemplo, vendida em um determinado posto con-
pelo oxignio mais um catalisador, como o tm mais lcool que o permitido?
cloreto de cobre. A presena do enxofre pode
provocar aumento da corroso e da poluio do 97
07. Trs frascos de vidro transparente, fecha-
ar, e tambm pode diminuir a eficincia do chum- dos, tm formas e dimenses idnticas e con-
bo nos agentes antidetonantes. Os processos mo- tm, cada um, a mesma massa de lquidos di-
dernos visam, por isso, remover os compostos ferentes. Um contm gua, o outro clorofr-
que contm enxofre. mio e o terceiro etanol. Os trs lquidos so
Qumica Aplicada
incolores e no preenchem totalmente os fras- 16. O que voc entende por momento dipolar?
cos, os quais no tm nenhuma identificao. Dos compostos listados escolha aqueles com
Sem abrir os frascos, como voc faria para momento dipolar diferente de zero.
identificar as substncias? A densidade de O
cada um dos lquidos, temperatura ambien-
a) H3C C
te : d (gua) = 1,0 g/cm3; d (clorofrmio) =
1,4 g/cm3; d (etanol) 0,8 g/cm3. OH
b) HCl
08. Em um navio cargueiro, que estava trans-
portando algumas toneladas de sal, houve um H H
vazamento de leo, contaminando toda a car-
ga de sal. O que voc faria para deixar o sal c) H C C H
novamente em condies de uso?
H H
09. Densidade ou massa especfica, calor es-
pecfico, temperatura de fuso, temperatura de 17. Defina um eletrlito e d exemplos.
ebulio e solubilidade so caractersticas su-
ficientes para identificar uma substncia? De- 18. O cido sulfrico (H2SO4) um cido forte.
fina substncia. Quais os principais usos deste cido forte em
refinarias de petrleo?
10. O enferrujamento do ferro originando o fe-
nmeno conhecido como corroso, a queima 19. O Hidrxido de sdio, uma base forte,
do diesel para gerao de energia, a injeo de bastante utilizado em uma refinaria de petr-
hidrxido de clcio em tratamento de gua para leo. Cite seus principais usos.
elevar o pH, bem como os tratamentos MEROX
e DEA/MEA so considerados processos de 20. Em uma refinaria de petrleo, qual a prin-
converso, isto , transformaes qumicas ou cipal funo dos seguintes sais:
fsicas da matria? Explique o porque de sua es- a) AlCl3 cloreto de alumnio;
colha para cada uma das transformaes acima. b) PbS sulfeto de chumbo;
c) NaS sulfeto de sdio;
11. Mencione as transformaes qumicas de
importncia para o refino de petrleo e expli- d) Fe2(SO4)3 sulfato frrico;
que, em poucas palavras, cada uma delas. e) Al2(SO4)3 sulfato de alumnio
12. Que tipo de ligao qumica comumente 21. Em uma refinaria de petrleo a gua de
observada em produtos do petrleo? Explique resfriamento sempre um aspecto importante
o porqu. e de cuidadosa manuteno. Deve sempre
manter determinados ndices de qualidade para
13. O carbonato de clcio e o carbonato de permitir a adequada troca trmica. Dentro des-
magnsio so produtos de incrustao em tu- sa tica, descreva o processo de incrustao
bulaes e equipamentos de troca trmica. em equipamentos e sistemas de troca trmica
Estes compostos so inicos, covalentes ou do ponto de vista dos principais sais respon-
metlicos? Explique. sveis por esse processo.
14. O ao uma liga de ferro que contm ele- 22. Dentre os compostos mencionados a seguir:
mentos traos ou elementos de liga como: a) CaO; b) ClO2 c) SO2
crmio, cobalto, cobre, vandio, nquel e al- d) Al2O3 e) SiO2 f) H2O2
guns outros dependendo do tipo de ao. Con-
tm, tambm, o carbono que lhe confere dureza comentar sua funo (cido, base, sal, xido
e resistncia mecnica. Descreva o tipo de liga- ou perxido) e identificar os processos onde
o entre os metais e entre o ferro e o carbono. eles aparecem. Por exemplo: H2SO4 funo:
98
cido; nome: cido sulfrico; processos onde
15. Com base na teoria das bandas eletrnicas encontrado: como catalisador nas reaes de
como explicar a condutividade dos metais, o esterificao, hidratao e alcoilao cataltica,
poder isolante dos no-metais (ametais) e a e uma das principais utilizaes desse cido
semicondutividade dos semimetais? na correo de pH de efluentes alcalinos.
Qumica Aplicada
23. As reaes qumicas podem ser classifi- 31. Explique o procedimento de titulao cido
cadas segundo diversos critrios, entre os quais base e escolha um indicador para visualizar o
os citados na seqncia. Descreva e d exem- procedimento.
plos de cada um deles.
a) reaes com liberao ou absoro de 32. Para que servem os sistemas tamponantes?
calor;
b) reaes de adio ou sntese; 33. A indstria tem muitas aplicaes para os
c) reaes de decomposio ou anlise; metais, entretanto, muito mais usual a utili-
d) reaes de deslocamento ou simples zao de ligas metlicas, pois elas concentram
troca; aspectos interessantes como dureza, resistn-
e) reaes de dupla troca ou permutao; cia mecnica, resistncia corroso e outros.
f) reaes de hidrlise Nesse aspecto, a formao de compostos in-
g) reaes de oxi-reduo termetlicos tem fundamental importncia.
Explique como eles aparecem.
24. Identifique o tipo de reao qumica que
acontece em cada uma das equaes abaixo: 34. Fazendo uso do sistema IUPAC, d o nome
a) CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) dos seguintes compostos:
b) 2 HCl (aq) + Ca(OH)2(aq) CaCl2(aq) + 2 H2O(l) a) C2H6 e) C10H22 h) C6H12
b) C5H12 f) C3H6 i) C4H8
c) 2 H2CO3(aq) + MgO(s) Mg(HCO3) 2(s) + H2O(l)
c) C7H16 g) C5H10 h) C6H12
Mg(HCO3) 2 (s) MgCO3 (s) d) CH4
25. Escreva uma equao balanceada para a 35. Sabe-se que o petrleo, em geral, no apre-
combusto completa do octano, C8H18, um senta grande concentrao de hidrocarbonetos
componente tpico dos hidrocarbonetos da aromticos. Atualmente a maior parte do
gasolina, a dixido de carbono e vapor de gua. benzeno, tolueno e xileno obtida qumica-
mente a partir dos alcanos do petrleo. Qual
26. O octano, C8H18, uma das molculas t- o mtodo de obteno do benzeno?
picas encontradas na gasolina.
36. Alguns compostos base de parafinas so
a) Calcule a massa molar do octano; responsveis pelo aumento da viscosidade de
b) Determine o nmero de molculas de leos lubrificantes. A extrao ou remoo
octano em 1000 mL de octano de mas- desses compostos do petrleo mediante a ao
sa 0,82 g. de um solvente recebe uma denominao es-
pecial. Qual essa denominao, e qual o sol-
27. Calcule a massa, em gramas, de uma mo- vente atualmente mais utilizado?
lcula de gua. Determine o nmero de mol-
culas de gua em 1,0 g de gua. 37. Os hidrocarbonetos do petrleo so sepa-
rados por destilao fracionada, resultando em
28. Foram adicionados 180 g de sulfato de gasolina como um dos produtos. A quantida-
alumnio Al 2 (SO 4) 3 utilizado como de de gasolina obtida por esse meio muito
floculante em sistemas de tratamento de gua, pequena. De que forma a indstria de petrleo
obtendo-se uma soluo de 10% em massa. pode aumentar a produo desse combustvel.
Determinar a massa de Al2(SO4)3 dissolvida. Explique sua resposta.
Anotaes
100
Qumica Aplicada
Anexo
101
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