Capitulo I

18/11/2011
QUIMICAORGANICA
QUI134
Dr.LuisEspinozaCataln,luis.espinozac@usm.cl
CONTENIDOSCAPITULOI
1. Teoradelenlace;enlacesinicos,enlacescovalentes;
Teoradelenlacevalencia,Hibridacin,Teorade
orbitales moleculares, enlaces covalentes coordinados
orbitalesmoleculares,enlacescovalentescoordinados
odativos,enlacedeHidrgenoyfuerzasdeVandel
Waals.
2. EstructuradeLewis,geometramolecular.
3. Energas,ngulosylongitudesdeenlace.
4. tomodeCarbono.
1
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1.Teoradelenlace
Enlacequmico:eslafuerzaquemantieneunidosalostomosen
uncompuestooenunamolcula.
Porquseunenlostomosparaformarcompuestosomolculas?
q p p
Lostomosseunenporqueelcompuestoresultanteesmsestable
(tienemenosenerga)quelostomosporseparado.
Laformacindeunenlaceesunprocesoenelcualseliberaenerga
(procesoexotrmico)
La ruptura de un enlace requiere de energa (proceso endotrmico)
Larupturadeunenlacerequieredeenerga(procesoendotrmico)
Cuandolostomosseunenparaformarcompuestos,porlogeneral
adquierenconfiguracindegasnoble
EnlacesInicos:
Haydosformasenquelostomospuedeninteraccionar
paraadquirirconfiguracindegasnoble:
1. Transferenciadeelectronesdesdeuntomoaotro.
2 Capturadeelectronesporpartedeunodelostomos.
2. Captura de electrones por parte de uno de los tomos
2
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Elenlaceinicoseformarpreferentementeentremetalesynometales,
enloscualesexistaunamayordiferenciadeelectronegatividadentre
ellos.
=(nometal) (metal)
=diferenciadeelectronegatividad
VALORESDEELECTRONEGATIVIDADDEPAULING
H Elemento ms
2.1 electronegativo
Li Be B C N O F
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
Na Mg Al Si P S Cl
0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.8 1.8 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 1.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
0.7
0 7 0.9
09 11.1
1 1
1.3
3 1.5
15 11.7
7 1.9
19 22.2
2 2
2.2
2 2
2.2
2 2.4
24 11.9
9 1
1.8
8 1.8
18 11.9
9 2.0
20 22.2
2
Fr Ra Ac Th Pa U Np Lw
0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.3
Elemento menos electronegativo
3
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electronegatividad
determina
El tipo de enlace
que
tomos iguales puede

d ddarse entre
t t
tomos diferentes
dif t
En los cuales En los cuales
La diferencia de E.N. La diferencia de E.N.
Cero Diferente de cero
y ell enlace
l es y ell enlace
l puede
d ser
Covalente puro o no polar covalente polar inico
Diferencia de E.N. Diferencia de E.N.
H2; Cl2; N2 Entre 0 y 1,7 mayor que 1,7
Ejemplos llvelo a la prctica!!
Valores de Electronegatividad
Oxido de Magnesio IONICO
Calcio: 1.0 Magnesio: 1.2
MgO, E = 1.2 3.5, E = 3.5 1.2 = 2.3 Carbono: 2.5 Oxgeno: 3.5
Bromo: 2.8 Hidrgeno: 2.1
IONICO
Cloruro de Potasio Cloro: 3.0 Potasio: 0.8
KCl, E = 0.8 3.0, E = 2.2
E
Bromuro de Magnesio COVALENTE Inico

POLAR
MgBr2, E = 1.2
1 2 - 2.8
2 8 , E = 1.6
16 1,7
,
COVALENTE C. Polar
Metano
NO POLAR 0,40
CH4, C H , E = 2.5 2.1 = 0.4 C. No Polar

0
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Teoradelenlacequmico:
Descripcinmecanocuntica:
La resolucin exacta de la ecuacin de Schrdinger es imposible para

molculas p polielectrnicas,, p
por lo se p
precisa realizar algunas
g
aproximaciones. Estas aproximaciones se basan en dos modelos
alternativos:
La teora del enlace de valencia construye la funcin de onda de la

molcula vista como un conjunto de pares electrnicos localizados en un
tomo o entre dos tomos. Se trata de la versin mecanocuntica de las
ideas de Lewis y comparte con ellas conceptos como la resonancia.
La teora de los orbitales moleculares construye la funcin de onda de la

molcula como un conjunto de orbitales moleculares deslocalizados por
toda la molcula.
La teora del enlace de valencia (TEV)
La teora de enlace de valencia supone que un enlace entre dos tomos se forma
por el solapamiento de dos orbitales, uno de cada tomo, cuando el total de
electrones que ocupan ambos orbitales es de dos.
dos
Un enlace ptimo exige un mximo solapamiento entre los orbitales

participantes, por lo que cada tomo debe tener orbitales adecuados dirigidos
hacia los otros tomos con los que se enlaza.
A menudo esto no es as, y en la formacin de un enlace no participa un orbital

atmico ppuro sino una mezcla ((hibridacin)) de orbitales atmicos adecuada p
para
que los orbitales hbridos se encuentren orientados en las direcciones de enlace.
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HIBRIDACINDEORBITALESATMICOS.
Para explicar la geometra de la molculas (ngulos y distancia) y la covalencia de ciertos

tomos se formul la teora de la hibridacin, que se basa en que los orbitales atmicos
de distinto tipo de un mismo tomo pueden combinarse entre s para formar orbitales
hbridos de igual energa entre s, que se sitan en el espacio de manera que la repulsin
sea mnima,
i cuandod los
l tomos
t van a formar
f un enlace.
l
Notodoslosorbitalesdeunmismotomopuedenhibridarse.Paraquelahibridacin
tengalugaresnecesarioque:
Orbitalesatmicosqueformarnenlaces.
Orbitalesatmicosconparejasdee sincompartir.
Por el contrario, no se hibridan:

Porelcontrario,nosehibridan:
Losorbitalesatmicosquevanaformarelsegundootercerenlace().
Losorbitalesatmicosvacos.
As, por ejemplo, el carbono C forma cuatro enlaces en compuestos como el CH4 y en la
mayora de compuestos que forma (para ello precisa promocionar el e del orbital 2s al 2p
y a continuacin formar 4 orbitales de igual energa a partir del 2s y de los 3 orb. 2p).
C: 1s2 2s2 2px1, py1, pz0 C: 1s2 2s1 2px1, py1, pz1
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Hibridacin
Orbitaleshbridos.
Sonorbitalesatmicosqueseobtienencuandodosomsorbitales
Son orbitales atmicos q e se obtienen c ando dos o ms orbitales
noequivalentesdelmismotomosecombinanpreparndosepara
laformacindelenlacecovalente.
Tiposdehibridaciones:
Hibridacin sp3.
Hibridacin sp
p 2.
Hibridacin sp.
Hibridacin sp3d.
Hibridacin sp3d2.
Hibridacinsp3 : Eslacombinacindeunorbitals contresorbitalesp
Molcula de CH4
Solo podra reaccionar con dos tomos

Se produce la promocin electrnica de un
e- de sp para forma 4 orbitales hbridos sp3
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Hibridacinsp2 :Eslacombinacindeunorbitals condosorbitalesp
Ejemplo: BF3
Solopodrareaccionarconuntomo
p
Seproducelapromocinelectrnicadeun
e despparaforma3orbitaleshbridossp2
Hibridacinsp: Eslacombinacindeunorbitals conunorbitalp
Ejemplo: BeCl2
Nopodrareaccionar(orbital2scompleto)
Seproducelapromocinelectrnicadeun
e despparaforma2orbitaleshbridossp
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Hibridacindeorbitaless,pyd
Hibridacin sp3d Ejemplo: PBr5
Solo podra reaccionar con 4 tomos

Se produce la promocin electrnica de un e- de sd para formar 5 orbitales hbridos
sp3d
Hibridacin sp3d2 Ejemplo: SF6
Solopodrareaccionarcon2tomos.
Seproducelapromocinelectrnicadedos
e desdparaformar6orbitaleshbridossp3d2
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Lateoradelosorbitalesmoleculares (TOM)
Permiteexplicarlaformacindetodaslamolculasexistentes.
Consisteenfijarunosnivelesenergticosparalosorbitalesmolecularesyconsiderarlos
combinacinlinealdeorbitalesatmicos(C.L.O.A.):
H
Haytantosorbitalesmolecularescomoatmicosyocuparndistintaszonas
bi l l l i di i
espaciales.
Lamitaddeellostendranmenorenergaqueladelosorbitalesatmicosdelosque
procedenyportanto,seranmsestables(orbitalesenlazantes).
Laotramitadtendranmayorenergaquelosorbitalesatmicosdelosqueproceden
yseranmsinestables(orbitalesantienlazantes)
Sedenominaordendeenlace(O.E.)a:
Ejemplo:
HacerunesquemaenergticodelosorbitalesmolecularesdelasmolculasdeN2 yNO.
O.E.N2 =3 O.E.NO =2.5
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EnlacesCovalentespolares:
Al igual que el enlace covalente, est formado por la unin de

elementos no metlicos, en los cuales la es mayor, pero no lo
suficiente como para ser un enlace inico.
=0.8
H Cl H Cl =1.0
POLARIDADENMOLCULASCOVALENTES.MOMENTODIPOLAR.
Lasmolculasquetienenenlacescovalentespolarestienentomoscargadosocon
densidadescargapositivayotrosnegativa.
Cadaenlacetieneunmomentodipolar(magnitudvectorialquedependeladiferencia
deentrelostomoscuyadireccineslalneaqueuneambostomosycuyosentidova
d l
delmenoselectronegativoalmselectronegativo).
l i l l i )
Dependiendodecmoseadelosenlacesqueformanunamolcula,stasseclasifican
en:
Molculaspolares.
Tienendistintode0yestopuedeserdebidoa:
Molculasconunsloenlacecovalentepolar.Ejemplos:HCl,ClF.
Molculasangulares,piramidales.Ejemplos:H
l l l i id l j l 2O,NH3.
Molculasapolares.
Tienen nulo:yestopuedeserdebidoa:
Molculasconenlacesapolares.Ejemplos:H2,Cl2.
Molculasconenlacespolaresperocon=0.Ejemplos:CH4,CO2.
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Momentosdipolaresdelosenlacescovalentes
Magnituddepolaridad(
Magnituddepolaridad()
:cantidaddecargaencadaextremodeldipolo
d:distanciaentrelascargas
Ejemplosdemolculaspolaresyapolares
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Paradeterminarsiunamolculaespolar,necesitamosconocerdoscosas:
1 Lapolaridaddelosenlacesdelamolcula.
2 Lageometramolecular
CO2 H 2O
Cada dipolo
p C-O se anula
porque la molcula es lineal.
Los dipolos H-O no se anulan

porque la molcula no es lineal, sino
angular.
Si hay pares de no enlace

la molcula es polar.
Si los pares de e- son de enlace, la molcula es apolar.

Cuando los pares estn distribuidos simtricamente alrededor del tomo central,
la molcula es apolar.
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EnlacesCovalentescoordinadosoenlacesdativos:
Un enlace covalente coordinado es un enlace formado cuando ambos
electrones del enlace son donados por uno de los tomos.
Consiste en la comparticin de un par de electrones, proveniente del mismo
tomo.
H O H H O H
H H
H
H N H H H N H
H H
ENLACESINTERMOLECULARES.
Son las fuerzas que unen molculas iguales o distintas y las
responsables del estado fsico de las sustancias. Segn su fuerza se
clasifican en:
EnlaceopuentedeHidrgeno.
Enlace o puente de Hidrgeno
Fuerzasdipolodipolo
FuerzasdeVanderWaals.
El enlace de hidrgeno o puente de hidrgeno, no es un enlace
propiamente tal, es una atraccin dipolodipolo particularmente
fuerte.
Esta atraccin intermolecular y tambin intramolecular, se produce
entre un tomo de hidrgeno unido directamente a un tomo
electronegativo y un par de electrones no enlazantes de otro tomo
electronegativo.
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EnlaceopuentedeHidrgeno.
H
O O
H
Intermolecular
Intramolecular
Fuerzasdeatraccindipolodipolo.
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Fuerzas de Van der Waals.

Son fuerzas mucho ms dbiles que pueden darse entre:
Entre dipolos permanentes (molculas polares)
Entre dipolos instantneos (molculas apolares) ya que el par de
e de enlace en un momento dado puede encontrarse en un
e
lado de la molcula produciendo un dipolo instantneo que
induce la formacin de dipolos en las molculas vecinas. Pero
como estos dipolos no perduran los enlaces son muy dbiles.
dipolospermanentes dipolosinstantneos
2.EstructuradeLewis.
Forma de representar la distribucin electrnica de los enlaces
alrededor de un tomo central y con el resto de los tomos en
una molcula.
Smbolos de Lewis
Lewis::
Son una representacin grfica para comprender donde estn los
electrones en un tomo, colocando los electrones de valencia
como puntos alrededor del smbolo del elemento:
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Regla del octeto:

Los tomos se unen compartiendo electrones
hasta conseguir completar la ltima capa con
8 e (4 pares de e) es decir conseguir la
configuracin de gas noble: s2p6
Tipos de pares de electrones:

1 Pares de e compartidos entre dos tomos
(representado con una lnea entre los at.
unidos)
enlaces sencillos
enlaces dobles
enlaces triples
2 Pares de e no compartidos ( par solitario)
H H O O N N
CmosedibujanlasestructurasdeLewis?
Forma de representar la distribucin electrnica de los enlaces
alrededor de un tomo central y con el resto de los tomos en una
molcula.
Pasos para determinar una estructura de Lewis:
1 C
1. Calcular
l l ell nmero
ttotal
t l de
d e-s de
d valencia
l i ((en caso d
de iiones: cargas
negativas se suman y positivas se restan al total)
2. N de e-s para tomos individuales = 8n1 + 2n2;
n1 = N de tomos de H, n2 = N de tomos de H
3. N de e-s de enlace: paso2-paso1
4. N de enlaces covalentes: paso 3/2
5. Plantear estructuras manteniendo un octeto
6. N de e-s sin compartir: paso1-paso3
7. Calcular la carga formal de cada tomo:
Cf = N de grupo N de enlaces N de e-s sin compartir.
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Ejemplodeaplicacin
POCl3
6)N deessincompartir:paso1paso3
1) N totaldee aportadosporc/tomo
P: 5e-
O: 6e- 32e- 328=24e
Cl: 7e- x3= 21e- O
2) N deesparatomosindividuales=8n1 +2n2; Cl P Cl
n1 =N
= N detomosdeH,n
de tomos de H n2 =N
= N detomosdeH
de tomos de H
Cl
N =8x5+2x0=40e
7) Calcularlacargaformaldecadatomo:
3) N deesdeenlace:paso2paso1
Cf=N degrupo N deenlaces N deessincompartir.
4032=8e
CfO =6 1 6=1
4) N deenlacescovalentes:paso3/2 CfP =5 4 0=+1
CfCl =7 1 6=0
8/2=4enlacescovalentes
5) PlantearestructuradeLewis O
O Cl P Cl
Cl P Cl Cl
Cl
Cmoseleccionareltomocentralenlas
estructurasdeLewis?
Generalmenteeltomocentralesaqueltomoquetieneunamayor
capacidadparaformarenlaces.
18
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B C N O X (Cl, Br, I)
0 B C N O X
C N O
C N
-1 B C N O X
N
C
B C N O X (Cl, Br, I)
+1
C N O X
C O
N
N O
2
+2 X
+3 3
X
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ExcepcionesalaregladelOcteto
Hay tres clases de excepciones a la regla del Octeto:
a) Molculas con n de e impar.
NO (5+6=11 e devalencia)
NO(5+6=11e de valencia) N O
Otrosejemplos:ClO2,NO2
b)Molculasenlascualesuntomotienemenosdeun
octeto.
BF3 (3+7x3=24e
(3+7x3= 24 e devalencia).
de valencia) F
B F
F
Ej:Compuestosdelosgrupos1A,2Ay3A.
c)Molculasenlascualesuntomotienemsdeunoctetode
electrones.
La clase ms amplia de molculas que violan la regla consiste en
especies en las que el tomo central est rodeado por mas de 4
pares de e, tienen octetos expandidos.
PCl5 XeF4
ndee dev 5+7x5=40e ndee dev 8+7x4=36e
Cl F F
Cl
Xe
P Cl F F
Cl
Cl
Otroejemplo:elinSO42
Todosestostomostienenorbitalesd disponiblesparaelenlace
(3d,4d,5d),dondesealojanlosparesdee extras.
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FormasResonantes
En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no
describe correctamente las propiedades de la molcula
que representa.
Ejemplo:
j p Experimentalmente
p el ozono tiene dos enlaces
idnticos mientras que en la estructura de Lewis aparecen
uno doble (+ corto) y uno sencillo (+ largo).
O
O
O
Explicacin:Suponerquelosenlacessonpromediosdelas
posiblessituaciones
O O
O O
O O
Formasresonantes
Nosondiferentestiposdemolculas,solohayuntipo.
Lasestructurassonequivalentes.
Slodifierenenladistribucindeloselectrones,nodelostomos.
Ejemploscomunes:O3,NO3,SO42,NO2,ybenceno.
or
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GeometramolecularderivadadesdelasestructurasdeLewis
Mtodo de repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia
(MRPECV)
La teora de Lewis no nos indica la geometra que
presentan las molculas. Sidgwick y Powell, en 1940 explican a
partir de repulsiones electrostticas entre cargas del mismo signo,
cmo los distintos tomos de una molculas o in poliatmico se
pueden distribuir en el espacio.
Segn este modelo todos los pares de electrones, los
enlazantes como los no enlazantes, se repelen y se distribuyen
alrededor del tomo central, hasta alcanzar la mxima distancia de
separacin entre ellos, siendo el orden de repulsin:
Par no enlazante-Par
P l P no enlazante
l > Par
P no enlazante-Par
l P enlazante
l
> Par enlazante-Par enlazante.
La estructura de las molculas sin pares de electrones
solitario (no enlazantes) en el tomo central podr ser de los
siguientes tipos:
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En el caso de molculas en las que el tomo central tenga algn par de electrones sin
compartir, la distribucin de todos los pares ser igual a la estructura geomtrica pero
para determinacin de la geometra de la molcula habr que fijarse solo en los tomos
presentes, sabiendo adems que los ngulos de enlace se vern modificados por la
presencia de las repulsiones entre pares enlazantes y no enlazantes.
Es importante destacar el hecho de que los dobles enlaces se cuentan, a

efectos de pares, como uno slo.
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Porltimo,ladeterminacindelageometradelosionespolivalentessellevaacabode
modoanlogoalcasoanterior:
3.Energas,ngulosylongitudesdeenlace.
Caractersticas del enlace qumico.
Energa de enlace.
Distancia de enlace.
enlace
Angulo de enlace.
Energa de enlace
Energanecesariaparadisociarunamolculadiatmicaensus
tomos constituyentes
tomosconstituyentes.
Dependedelanaturalezadelostomos,deltipodeenlace,de
ladistanciaydelngulodeenlace.
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Una medida cuantitativa de la estabilidad de un enlace

es la energa de disociacin de enlace que corresponde a
la energa necesaria para romper un enlace especfico
de un mol en estado gaseoso.
Enlace Energa (KJ/mol)

C - C 334.6
C= C 599.0
C C 816.6
N - N 170.0
N N 945.0
Distancia de Enlace
Distancia que separa los ncleos de dos

tomos en la posicin de energa mnima.
La distancia de enlace depender de la

naturaleza del enlace y de la naturaleza de los
tomos que se unen.
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Cambio de energa
potencial de dos
tomos de hidrgeno
en funcin de la
distancia de
separacin
p
La curva de Morse
representa la variacin de la
energa potencial cuando dos
tomos o iones se acercan
uno hacia el otro.
Cambio de energa
potencial de dos
tomos de hidrgeno
en funcin de la
distancia de
separacin
p
26
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Angulo de Enlace:
Formado por tres ncleos de tomos unidos de
acuerdo a sus respectivas valencias.
El ngulo de enlace est dado por la geometra

de la molcula.
Tabladelongitudesdeenlaces
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Tablaenergasdeenlaces
4.tomodeCarbono.
Revisindeorbitalesmoleculares,estadosdehibridacin,geometramolecular,
ngulosylongitudesdeenlaces.
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Combinacinlinealde4
orbitalesatmicos
Molculademetano
Molculadeetano
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Molculadeetileno(eteno)
Combinacinlinealde3
orbitalesatmicos
3orbitalessp2
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18/11/2011
Molculadeacetileno(etino)
31
18/11/2011
32

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tomos iguales puede

En los cuales En los cuales

La diferencia de E.N. La diferencia de E.N.

Cero Diferente de cero

Diferencia de E.N. Diferencia de E.N.

H2; Cl2; N2 Entre 0 y 1,7 mayor que 1,7

Ejemplos llvelo a la prctica!!

Bromuro de Magnesio COVALENTE Inico

CH4, C H , E = 2.5 2.1 = 0.4 C. No Polar

La resolucin exacta de la ecuacin de Schrdinger es imposible para

La teora del enlace de valencia construye la funcin de onda de la

La teora de los orbitales moleculares construye la funcin de onda de la

La teora del enlace de valencia (TEV)

Un enlace ptimo exige un mximo solapamiento entre los orbitales

A menudo esto no es as, y en la formacin de un enlace no participa un orbital

Para explicar la geometra de la molculas (ngulos y distancia) y la covalencia de ciertos

Por el contrario, no se hibridan:

Hibridacinsp3 : Eslacombinacindeunorbitals contresorbitalesp

Solo podra reaccionar con dos tomos

Hibridacinsp2 :Eslacombinacindeunorbitals condosorbitalesp

Hibridacinsp: Eslacombinacindeunorbitals conunorbitalp

Hibridacin sp3d Ejemplo: PBr5

Solo podra reaccionar con 4 tomos

Hibridacin sp3d2 Ejemplo: SF6

O.E.N2 =3 O.E.NO =2.5

Al igual que el enlace covalente, est formado por la unin de

Los dipolos H-O no se anulan

Si hay pares de no enlace

Si los pares de e- son de enlace, la molcula es apolar.

Fuerzas de Van der Waals.

Regla del octeto:

Tipos de pares de electrones:

Es importante destacar el hecho de que los dobles enlaces se cuentan, a

Una medida cuantitativa de la estabilidad de un enlace

Enlace Energa (KJ/mol)

Distancia que separa los ncleos de dos

La distancia de enlace depender de la

El ngulo de enlace est dado por la geometra

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