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  • Capitulo1 5

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    QUINTA EDICION SKOOG » HOLLER > NIEMAN . Douglas A. Skoog Stanford University F. James Holler University of Kentucky Timothy A. Nieman University of Mlinois en Urbana-Champaign ‘Traduccién MARIA DEL CARMEN MARTIN GOMEZ BEATRIZ LOPEZ RUIZ MaRiA ANTONIA MARTIN CARMONA GREGORIO GARCEDO GUEMEZ ‘ANA ISABEL OLIVES BARBA Universidad Complutense de Madrid [MADRID + BUENOS AIRES + CARACAS + GUATEMALA + LISBOA + MEXICO NUEVA YORK + PANAMA + SAN JUAN + SANTAFE DE BOGOTA + SANTIAGO + SAO PAULO ‘AUCKLAND * HAMBURGO * LONDAES » MILAN » MONTREAL * NUEVA DELHI + PARIS ‘SAN FRANCISCO » SIDNEY « SINGAPUR » ST. LOUIS » TOKIO » TORONTO. PRINCIPIOS DE ANALISIS INSTRUMENTAL + Quinta edicign Noesti permitida la reprodoccida total o parcial de este libro, ni su tratamiento informatio, ni la ransmision de ninguna forma o por cualquier medio, ya sea lecinnico, mecénico, por fotocopia, por registro w otros métodos, sin el per iso previo y por escrito de ls titulares det Copyright DERECHOS RESERVADOS © 2001 respecto a la quinta edicin en espaol por -MUGRAW- HILL/INTER AMERICANA DE ESPANA, 8. A. U. Eaificio Valrealty. 1 plana Basauri, 17 28023 Aravaca (Madrid) ‘Traducido de la quintaedicién en inglés de PRINCIPLES OF INSTRUMENTAL ANALYSIS ‘Copyright © MCMXCVIII por Harcour Brace & Company ‘Copyright © 1992, 1985, 1980, 1971 por Saunders College Publishing ISBN: 0-03-002078-6 ISBN: 84-481-2775.7 Depésito legal: M. 38.670:2000 Editora: Concepeidn Fernde” Madrid (Cahier: Juan Garcia Preimpresign: MonoComp. S. A moreso en Edigrafos, S.A. IMPRESO EN ESPANA - PRINTED IN SPAIN Resumen del contenido Prefacio xxi a xy Prélogo a la edicién espai Capftulo 1. Introduccién 1 ION I, Fundamentos de la medida 2/ tule 2. Componentes eléetricos y cireuitos 22 Capitulo 3. Los amplificadores operacionales en la instrumentaci6n quimica 55 Capitulo 4. Electr6nica digital y microordenadores | 77 Capitulo 5, Seftales y ruido 103 SECCION IL. Espectroscopia atémica 121 Capitulo 6. Introduccién a los métodos espectrométricos 122 Capitul ‘Componentes de los instrumentos para espectroscopia Gptica 157 Capitulo 8. Introduccién a la espectrometria Sptica atémica 203 Capitulo 9. Espectrometria de absorcién atémica y de fluorescencia atémica 2/9 Capitulo 10, Espectrometria de emisién atomica 245 ftulo 11, Espectrometria de masas atémica 269 Capitulo 12. Espectrometrfa atémica de rayos X29 SECCION III. Espectroscopia molecular 321, Capitulo 13. Introduccién a la espectrometrfa de absorcién molecular ultravioleta/visible 322 Capitulo 14, Aplicaciones de la espectrometria de absorcién molecular ultravioleta/visible 353 Capitulo 15. Espectrometria de Juminiscencia molecular 38] Capitulo 16, Espectrometria de absorcién en el infrarrojo 409 Capitulo 17, Aplicaciones de la espectrometria enel infrarrojo 435 e pitulo 18, Espectroscopia Raman 463 Capitulo 19. Espectroscopia de resonancia magnética nuclear 481 Capitulo 20. Espectrometria de masas molecular 537 Capitulo 21. Caracterizacién de superficies por espectroscopia y microscopia 577 SECCION IV. Quimica electroanalitica 607 Capitulo 22, Introduceién a la quimica electroanalitica 608 Capitulo 23. Potenciometria 639 Capitulo 24, Culombimetria 673 Capitulo 25. Voltamperometria 691 SECCION V. Métodos de separacién 729 Capitulo 26. Introduccién a las separaciones cromatogrificas 730 vi Resumen del contenido Capitulo 27. Cromatografia de gases 759 Apéndice 1, Evaluacién de los datos, Capitulo 28, Cromatografia de Ifquidos de alta analfticns 919 eficacia 785 Apéndice 2. Coeficientes de actividad 945 Apéndice 3. Algunos potenciales esténdar y formales de electrodo 949 ‘Apéndice 4. Compuestos recomendados para la preparacién de disoluciones patron de algunos elementos comunes 953 Capitulo 29. Cromatografia y extraccién con fluidos supercriticos 831 Capitulo 30. Electroforesis capilar y electrocromatografia 843 SECCION VI. Miscelénea de métodos 863 Apéndice 5. Acrénimos y abreviaturas significativas en Quimica Capitulo 31. Métodos térmicos 864 analitica 955 Capitulo 32. Métodos radioquimicos 877 Respuestas a los problemas seleccionados Tablas 993 Capitulo 33. | Métodos automatizados de anilisis 897 Indice 997 Contenido Prefacio xxi Prélogo a la edicién espafiola wv Capitulo 1. Introduccién 7 1A. IA-L. Métodos clésicos..... 1A-2. Métodos intrumentales . 1B. TIPOS DE METODOS INSTRUMENTALES IC. INSTRUMENTOS PARA EL ANALISIS IC-1, Dominios de los datos 1C-2, Dominios no eléctricos IC-3, Dominios eléctricos IC-4, Detectores, transductores sensores teens 1C-5. Dispositivos de lectura.. IC-6. Microprocesadores y ordenadores en los instrumentos ID, SELECCION DE UN METODO ANALITICO ID-1, Definicién det problema. 1D-2. Caracteristicas de funcionamiento de os instrumentos; pardmetros de calidad IB. CALIBRACION DE Los METODOS INSTRUMENTALES IE-1, Curvas de calibrado IE-2. Método de la adicién esténdar 1E-3, Método del patrén interno... IF. CUESTIONES Y PROBLEMAS SECCION I. Fundamentos de la medida 2/ CLASIFICACION DE LOS METODOS ANALITICOS .. Capitulo 2. Componentes eléctricos y cireuitos 22 16 16 16 19 2A. 2A-L 2A-2. 2A-3, 2B-5. 2B-6. 2B-7. 2¢, 2C-1 20-2. 20-3 2D. 2D-1 20-2. 2D-3, 2B. 2E-1 2E-2. CIRCUITOS Y MEDIDAS EN CORRIENTE CONTINUA Leyes de la electricidad ...... Cireuitos sencillos de corriente continua Medidas de resistencia, tensién e intensidad en corriente continua CIRCUITOS DE CORRIENTE ALTERNA. Corrientes. sinusoidales Reactancias en circuitos eléctricos . Condensadores y eapacitancia circuitos RC en serie Respuesta de los circuitos RC en serie a la entrada de corrientes sinusoidales Filtros basados en eircuitos RC. Respuesta de los circuitos RC a sefiales de entrada de impulsos . Medidas de impedancia, tensin imtensidad de corriente alterna .. SEMICONDUCTORES Y DISPOSITIVOS SEMICONDUCTORES Propiedades de los semiconduetores de silici germanio . Diodos semiconductores . ‘Transistores FUENTES DE ALIMENTACION Y REGULADORES . Transformadores... . Rectificadores y filtros.. ~~. Reguladores de tensi6n...... DISPOSITIVOS DE LECTURA. Osciloscopios . Registradores . 22 22 23 28 28 30 31 26:3. 2F. Capitul 3A. 3A-1 3A-2. 3B. 3C-1 302. 303. 3C-4, 3D. 3E-L 3E-2, 3E-3, 3E-4, Contenido Unidades de visualizacién alfanuméricas cee ST CUESTIONES Y PROBLEMAS. 52 lo 3. Los amplificadores operacionales en la instrumentacin quimica 55 PROPIEDADES DE LOS AMPLIFICADORES OPERACIONALES 58 ‘Simbolos para los amplificadores ‘operacionales 55 Caracterfsticas generales de los amplificadores operacionales.... 56 CIRCUITOS CON AMPLIFICADORES OPERACIONALES .... 58 Circuitos de realimentacion..... 58 Respuesta en frecuencia de un Circuito con realimentacién negativa El cireuito seguidor de tensién.. 60 AMPLIFICACION Y MEDIDA DE LAS SENALES DE UN TRANSDUCTOR pees Gl Medida de la intensidad . 61 Media del potencial .... 63 Medidas de resistencia 0 de conductancia..... 63 Comparacién de las salidas de los transductores wee 65 APLICACION DE LOS. AMPLIFICADORES OPERACIONALES AL CONTROL DE LA TENSION Y DE LA INTENSIDAD DE CORRIENTE 66 Fuentes de tensién constante.... 66 Fuentes de intensidad constante. 67 APLICACION DE LOS AMPLIFICADORES. OPERACIONALES A OPERACIONES MATEMATICAS....... 61 Multplicacién y divisién por una constante . Beene cs Adicion y sustraccién 68 Integracién : co) Diferenciacisn .. 9 BES, 3. 3G. Generacién de logaritmos y de antilogaritmos APLICACION DE LOS AMPLIFICADORES OPERACIONALES A LA CONMUTACION CUESTIONES Y PROBLEMAS Capitulo 4, Electrdnica digital y 4A. 4B, 4C-1 4C-2, 4C-3 4C-4, 4C-5. 4C-6. 4C-7, microordenadores 77 SENALES ANALOGICAS Y DIGITALES . COMPUTO Y CALCULO CON NUMEROS BINARIOS EI sistema de ntimeros binarios Conversidn de niimeros binarios y decimales .. Catculo binario COMPONENTES BASICOS DE LOS CIRCUITOS DIGITALES Convertidores de sefial Contadores binarios ‘Cémputo decimal Escaladores.... Relojes Convertidores digital-anal6gicos. (DAC)... Convertidores anal6gico- sigiaes (ADC)... MICROPROCESADORES Y MICROORDENADORES . Terminologta de los ordenadores Modalidades operacionales en los instrumentos computarizados COMPONENTES DE UN ORDENADOR Unidad central de proceso (CPU) Buses... Memoria... Sistemas de entrada/salida SOFTWARE DE ORDENADORES Programacién Aplicaciones de software de alto nivel APLICACIONES DE ORDENADORES. Aplicaciones pasivas 4G-2. 4H. 4. Aplicaciones. activas REDES DE ORDENADORES . CUESTIONES Y PROBLEMAS. Capitulo S. Seftales y ruido 103 SA, 5C-2. SD. SECCION IL. Espectroscopia atémica 12] RELACION ENTRE SENAL Y RUIDO FUENTES DE RUIDO EN LOS ANALISIS INSTRUMENTALES, Ruido quimico .. Ruido instrumental AUMENTO DE LA RELACION SENAL/RUIDO..........+ Algunos dispositivos de hardware para la reducci6n del ruido.... Métodos de software CUESTIONES Y PROBLEMAS Capitulo 6. Introduccién a los métodos 6A. 6B. espectrométricos 122 PROPIEDADES GENERALES DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA .... PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA. Parémetros ondulatorios .. El espectro electromagnético . .. Descripeién matemitica de una onda...... Superposicién de ondas de la radiacién ... coherente Refraccién de la radiacién . Reflexién de la radiacién .. Dispersién de ta radiacién. Polarizacién de la radiacién .. PROPIEDADES _ MECANICO-CUANTICAS DE LA RADIACION. El efecto fotoeléctrico Estados de energfa de las especies quimicas 99 99 102 103 los 104 10s 106 107 i 8. 122 123, 123, 125 125 125 128 130 131 132 133 134 134 135 135 137 Contenido ix 6C-3. Emisién de radiacién 138 6C-4. Absorcién de radiacién . 141 6C-5. Procesos de relajacién . 144 6C-6. El principio de incertidumbre ... 145 6D. ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LAS MEDIDAS ESPECTROQUIMICAS 146 6D-1, Métodos basados en la emisién, luminiscencia y dispersién 146 6D-2, Métodos basados en la absorcién 146 6E, CUESTIONES Y PROBLEMAS. 149 Capitulo 7. Componentes de los instrumentos para espectroscopia dptica 151 JA. DISENOS GENERALES DE TC 10-2. 103 2D. TE. TE-1 TE-2. TE-3, TEA, TF. 1G. 1G-1 1G-2. 1G:3. 7H, 1 INSTRUMENTOS OPTICOS . FUENTES DE RADIACION Fuentes continuas Fuentes de lineas Liseres SELECTORES DE ONDA Filtros Monocromadores Rendijas. del monocromador .. RECIPIENTES PARA LAS MUESTRAS DETECTORES DE RADIACION Introduccién Detectores de fotones Detectores de fotones multicanal Detectores de fotoconductividad Detectores térmicos PROCESADORES DE SENAL Y DISPOSITIVOS DE LECTURA Recuento de fotones FIBRAS OPTICAS. Propiedades de las fibras épticas Sensores de fibra éptica Fibras épticas para diferenciar seiiales en funcién del tiempo TIPOS DE INSTRUMENTOS PTICos PRINCIPIOS DE LAS MEDIDAS OPTICAS DE ‘TRANSFORMADA DE FOURIER... DE LONGITUD 1st 153 154 155 155 163 163 165 173 176 7 7 178 Is 186 186 188, 188 189 189 190 190 193 X Contenido Te. 1 23. 1. Capitulo 8. Ventajas inherentes de la espectrometria de transformada de Fourier .......0.e0e005 193 Espectroscopia de dominio del tiempo..... 195 Obtencién de espectros en el dominio del tiempo con un interferémetro de Michelson .... 196 CUESTIONES Y PROBLEMAS. 201 Introduccién a la espectrometria Optica atémica 203 ESPECTROS OPTICOS ATOMICOS .........0000 203 Diagramas de niveles de energia. 204 Anchura de las Iineas atémicas .. 207 Efecto de la temperatura en los cespectros atémicos....... 210 8A-4, Espectros de bandas y continuos asociados a los espectros atémicos 211 8B, METODOS DE ATOMIZACION 212 8C. METODOS DE, INTRODUCCION DE LA MUESTRA 212 8C-1. Introduccién de las muestras en disolucion.... 213 8C-2, Introduecién de muestras sélidas 215 8D. CUESTIONES Y PROBLEMAS. 217 Capitulo 9, Espectrometria de absorcién atémica y de fluorescencia atémica 219 9A. TECNICAS DE ATOMIZACION DE LA MUESTRA............ 219 9A-1. Atomizacién con tama. - 219 9A-2. Atomizacién electrotérmica..... 223 9A-3. Técnicas especializadas de atomizacién.... +. 226 9B. INSTRUMENTACION PARA ABSORCION ATOMICA 227 9B-1, Fuentes de radiacién 27 9B-2. Espectrofot6metros............ 229 9. INTERFERENCIAS EN ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA 230 Interferencias espectrales 231 Interferencias quimicas ... 234 TECNICAS ANAL{TICAS DE ABSORCION ATOMICA Preparacién de la_ muestra. Disolventes orgénicos Curvas de calibrado : ‘Método de la adicién esténdar Aplicaciones de la espectrometria de absorcién atémica.. 9, ESPECTROSCOPIA DE. FLUORESCENCIA ATOMICA 9E-1. Instrumentacién Interferencias 9E-3. Aplicaciones 9F. CUESTIONES Y PROBLEMAS. Capitulo 10. Espectrometrfa de emisién atémica 245 10A._ ESPECTROSCOPIA DE EMISION CON FUENTES DE PLASMA. 10A-I. La fuente de plasma de 10A-3 10A-4. 108 10B-1 10B-2. 10B-3. 10B-4. loc, 10C-1 10C-2. 10C-3. 10D. acoplamiento inductivo La fuente de plasma de cortiente continua ; Espectrémetros con fuentes de plasma . Aplicaciones de las fuentes de plasma ESPECTROSCOPIA DE EMISION CON FUENTES DE ARCO Y CHISPA Tipos de muestra y manipulaci6n de la muestra viene Instrumentos para la cespectroscopia con fuentes de arco y de chispa Espectroscopia de emisién con fuente de arco Fuentes de chispa y espectros de chispa FUENTES MISCELANEAS PARA ESPECTROSCOPIA DE EMISION OPTICA Fuentes de emisi6n de lama... Fuentes de descarga luminiscente Fuentes de microsonda léser CUESTIONES Y PROBLEMAS Capitulo 11, Espectrometria de masas HA. HALL 1A-2. HAS. 1B. UB-1. NB-2. 1B-3. UB. lic. nc4 nc2. 13. MD. 1D-t 11D-2. 11D3. HE. HIF, 1G, atémica 269 ALGUNOS ASPECTOS GENERALES DE LA ESPECTROMETRIA DE MASAS ATOMICAS Pesos atémicos en espectrometria de masas . Relacién masa/carga .. Tipos de espctrometria de masss atémicas ESPECTROMETROS DE MASAS. Detectores para espectrometia de masas Analizador de masas cuadrupolar Analizador de masas de tiempo de vuelo Analizadores de doble enfoque ESPECTROMETRIA DE MASAS CON PLASMA DE ACOPLAMIENTO, INDUCTIVO. a Espectros de masas atémicos e imterferencias...... Aplicaciones de ICPMS ESPECTROMETRIA DE MASAS DE FUENTE DE CHISPA Espectros Aplicaciones cualitativas . Aplicaciones cuantitativas ESPECTROMETRIA DE MASAS DE DESCARGA LUMINISCENTE ANALISIS ELEMENTAL DE SUPERFICIES POR ESPECTROMETRIA DE MASAS CUESTIONES Y PROBLEMAS. Capitulo 12, Espectrometria atémica de 12, 121 124-2. rayos X 291 PRINCIPIOS FUNDAMENTALES Emision de rayos X Especitos de absorcién 270 270 mn 2 mn 274 217 278 278 279 * 283 285 + 287 2287 288 288 288, 291 291 296 12C-1. 12C-2. 12¢-3. 12D. 1B, 12E-1, 126-2. DF. 126. Contenido xi Fluorescencia de rayos X 297 Difraccién de rayos X . ss 297 COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS . 298 Fuemtes....... ceeseees 299 Filtros de rayos X.. 300 Monocromadores para rayos X.. 300 Detectores de rayos X y procesadores de sefal 302 Procesadores de sefial 306 METODOS DE FLUORESCENCIA DE RAYOS X.....- 308 Instrumentos 308 Anilisis cualitativo y semicuantitativo 31 Analisis. cuantitativo 311 METODOS DE ABSORCION DE RAYOS X 314 METODOS DE DIFRACCION DE RAYOS X 314 Tdentificacién de compuestos cristalinos . 315 Interpretacién de los diagramas de diftacclon seer eee 316 MICROSONDA DE ELECTRONES 317 CUESTIONES Y PROBLEMAS. 317 SECCION IIL, Espectroscopia molecular 32/ Capitulo 1 BA, 13B, 138-1. 138 13¢. 13C-1 Introducci6n a la espectrometria de absorcién molecular ultravioleta/visible | 322 MEDIDA DE LA TRANSMITANCIA Y DE LA ABSORBANCIA.........0.56 322 LEY DE BEER............... 324 Aplicacién de la Ley de Beer a mezclas........ 325 Limitaciones de la Ley de Beer. 325 EFECTO DEL RUIDO INSTRUMENTAL EN LOS ANALISIS i ESPECTROFOTOMETRICOS. . 329 Ruido instrumental como funcién de Ta transmitancia............ 329 xii Contenido 13D. 13D-1 13D-2. BD. BE. Capitulo 14, Aplic: 14a. 148. 14B-1 14-2. 14B-3, 14¢. Fuentes de ruido instrumental . Efecto de la anchura de la rendija en las medidas de absorbancia Efecto de la radiacién dispersada de longitudes de onda extremas de un instrumento . we INSTRUMENTACION Componentes de los instrumentos, Tipos de instramentos ... Algunos instrumentos caracteristicos CUESTIONES Y PROBLEMAS de absorcién molecular ultravioleta/visible 353 LA MAGNITUD DE LAS ABSORTIVIDADES MOLARES ESPECIES ABSORBENTES Especies absorbentes que contienen electrones 1, 0 yn... Absorcidn en la que participan tos electrones d yf. Absorci6n por transferenci carga APLICACION DE LAS MEDIDAS DE ABSORCION AL ANALISIS CUALITATIVO Modalidades de registro gréfico de datos espectrales . Disolventes Deteecidn de grupos funcionales ANALISIS CUANTITATIVO MEDIANTE MEDIDAS DE ABSORCION Campo de aplicacién .... Detalles del procedimiento Espectrofotometrfa derivada y de Tongitud de onda dual VALORACIONES FOTOMETRICAS, Curvas de valoracién Instrumentacién Aplicacién de las valoraciones fotométricas ..... ESPECTROSCOPIA FOTOACUSTICA El efecto fotoacistico de jiones de la espectromet 353 354 354 359 363 364 364 365 365 372 372 373 373 374 374 14F-2. MME 14E-4. 146. Espectros fotoaciisticos . Instrumentos Aplicaciones CUESTIONES Y PROBLEMAS Capitulo 15. Espectrometrfa de luminiscene ISA. ISA-1 15A-2. ISA-3, 1SA-4, 1SB-L 1SB-2. 15B-3 15 1sC-1 Isc-2. 15C-4. ISc-5, 15D. 1SD-1 IsD-2. 15-3, ISE, molecular 387 TEORIA DE LA FLUORESCENCIA Y DE LA FOSFORESCENCIA Estados excitados que producen fluorescencia y fosforescencia Velocidades de absorcién y de emision . Provesos de desactivacién - Variables que afectan a la fluorescencia y a la fosforescencia . Espectros de emision y de exeitacidn INSTRUMENTOS PARA LA MEDIDA DE LA FLUORESCENCIA Y DE LA FOSFORESCENCIA ‘Componentes de tos fluormetros y de los espectrofluorimetros Disefios de instrumentos .. Calibrado del instrumento APLICACIONES Y METODOS FOTOLUMINISCENTES Determinacién fluorimét especies inorgéinicas : Determinacién fluorimétrica de species orgénicas Métodos fosforimétricos Aplicacién de la fluorimetria y a fosforimetria para la deteccién en cromatografia liquida......... Medidas de tiempos de vida QUIMIOLUMINISCENCIA El fenémeno de la quimioluminisce Medida de la quimioluminiscencia Aplicaciones analiticas de la quimioluminiscet CUESTIONES Y PROBLEMAS a de Capitulo 16, Espectrometria de absorcién en el 16A, 16-3. 16A-4. 16A-5. 168. 16B-1 16B-2. 6c. 16C-1 16C-2, 16C-3. 16C-4 16D. Capitulo 17. Aplie: WA NAL 17A2. 1733. 1B. 17B-L 17B-2. 171-3, We. infrarrojo 409 TEORIA DE LA ESPECTROMETRIA DE ABSORCION EN EL. INFRARROIO. Introduceién Modelo mecénico de la vibracién de tensién en una molécula diatémica o ‘Tratamiento cudntico de las vibraciones Modos de vibracién Acoplamiento vibracional FUENTES Y DETECTORES DE RADIACION EN EL INFRARROJO Fuentes 5 Detectores de infrarrojo.. INSTRUMENTOS DE INFRARROIO. Espectrometros de transformada de Fourier Instrumentos dispersivos Instrumentos no dispersivos . . Instrumentos automatizados para el andlisis cuantitativo CUESTIONES Y PROBLEMAS enel infrarrojo 435 ESPECTROMETRIA DE ABSORCION EN EL INFRARROJO. MEDIO Manipulacion de ka muestra Anilisis cualitativo Aplicaciones. cuantitativas ESPECTROMETRIA DE REFLEXION EN EL INFRARROJO. MEDIO Tipos de reflexion Espectrometria de reflectancia total atenuada.. ESPECTROSCOPIA FOTOACUSTICA EN EL INFRARROJO. 410 410 . 412 ais aly a8, 419 419 420 » 422 423 47 429 431 432, ciones de la espectrometrfa 435 36 439 446 450 450 450 1D. 17-1 17-2. 17-3. VTE, VF. 176. 17H. Contenido ESPECTROSCOPIA EN EL. INFRARROJO CERCANO Instrumentacién . Aplicaciones de la espectrometria de absorcién en el infrarrojo jones de la espectrometria en el infrarrojo ESPECTROSCOPIA EN EL. INFRARROJO LEJANO.... ESPECTROSCOPIA DE. EMISION EN EL INFRARROJO. MICROESPECTROMETRIA EN EL INFRARROIO... CUESTIONES Y PROBL AS Capitulo 18. Espectroscopia Raman 463, 18A, I8A- I8A-2. 18A-3, I8A-4. ISAS 1B, 18B-1 18B-2, 18B-3, 18C, 18C-1. 18C-2. 18C-3 Isc 18D. I8D-1 TEORIA DE LA ESPECTROSCOPIA RAMAN Excitacién de los espectros Raman cece Mecanismo de la dispersion Raman y Rayleigh Modelo ondulatorio de la dispersion Raman y Rayleigh Intensidad de los picos Raman rnormales Relacién de despolarizaciéin Raman : INSTRUMENTACION Fuentes Sistemas de iluminaci6n de la muestra Espectrémetros Raman APLICACIONES DE LA ESPECTROSCOPIA RAMAN Expectros Raman de especi Espectros Raman de especies ong Aplicaciones bioldgicas de la espectroscopia Raman Aplicaciones. cuantitativas OTROS TIPOS DE ESPECTROSCOPIA. RAMAN ‘aman de Espectroscopia resonancia .. 453 454 454, 455 457 497 458 458 464 465 366 468 468 469 469 470 an 474 474 475 476 476 416 416 38 Principios de andlisis instrumental Sustituyendo en la Ecuacién 2-41 y después de reordenar 2nf CV), Sustituyendo en la Ecuaci resulta 2-27 y reordenando ee 4 * 49) W) re +( Ly Z 2 C, La curva B de la Figura 2-12a muestra la respuesta, en frecuencia, de un filtro tipico de paso bajo; los datos para esta representacién gréfica se han obte- nido mediante 1a Ecuacién 2-49, En este caso, se transfieren a la salida del circuito las componentes de baja frecuencia y corriente continua mientras {que las componentes de alta frecuencia son elimi~ nadas, La Figura 2-12b muestra unos diagramas de Bode para los dos filtros descritos. Representaci nes graficas de esta clase se utilizan mucho en elec- {ténica para poner de manifiesto la dependencia de la frecuencia de los cocientes de las seftales de sali- dadentrada de varios circuitos, amplificadores y f tros. La cantidad 20 log ((V,)/(V,),] indica la ga- 2afC), Qxfe),] wie ord I Lo} y | eal ft] L|.| Tempo nancia de un amplificador o de un filtro en decibe- lias, AB. Los filtros de paso alto y bajo son de gran im- portancia en el disefio de los circuitos electrénicos. 2B-6. Respuesta de los cireuitos RC a sefiales de entrada de impulsos Cuando a un cireuito RC se le aplica una sefial de entrada de impulsos, las sefiales de salida de tensién en bores del condensador y de la resistencia pre- sentan distintas formas, dependiendo de la relacién centre la anchura del impulso y la constante de tiem po del circuito, Estos efectos Se muestran en la Figu: a 2-13, donde la sefial de entrada es una onda cua- drada con una anchura de impulso de f, segundos. La segunda columna indica la variacin de la te sién en bores del condensador en funcién del ticm- po, mientras que la tercera muestra la variacién de la tension en la resistencia a los mismos tiempos. En cl grupo de representaciones gréficas de la parte su rior (Fig. 2-13a), la constante de tiempo del circuito es mucho mayor que la anchura de la sefial del im- pulso de entrada. En estas circunstancias, el conde sador s6lo Mega a cargarse parcialmente durante cada uno de los impulsos. El condensador se desear- ‘gaal volver el potencial de entrada a cero, resultan- Terpo—+ Figura 2-13, Sefales de saidav,y v, para una sefil de entrada de impulsos » (a) constant de tiempo > anchura el impalso 1; (b) constante de etapa = f:(e)constante de tiempo < fy 39 Componentes eléctricos y circuitos sere 1265 Ls Za as 7 elle \GF2 Jeena anualigico-

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