TERPENOS

TERPENOS

l DEFINICIN
l CLASIFICACIN
l BIOSINTESIS
l PLANTAS REPRESENTATIVAS
DEFINICIN
l Hemiterpenos (C5) Trementina
l Monoterpenos (C10) Turpentine
terpentin
l Sesquiterpenos (C15)
l Diterpenos (C20) Unidades de Isopreno
Isoprenoides
l Sesterterpenos (C25)
l Triterpenos (C30)
l Esteroides (C26-27)
l Tetraterpenos (C40) Unidades activas
IPP y DMAPP
l Politerpenos (Caucho)
l Meroterpenos
35.000 compuestos
 4

UNIDAD DE ISOPRENO C5 ISOPRENO

Otto Wallach Regla del isopreno

1930 Leopold Ruzicka Regla biogentica del Isopreno

CABEZA--CABEZA (1,1)
CABEZA CABEZA--COLA (1,4)
CABEZA COLA--COLA (4,4)
COLA

CABEZA AL MEDIO
 ACIDO MEVALONICO
MEVALONICO METILERITRITOL
FOSFATO

HEMITERPENOS (C5)

DMAPP IPP
(DIMETILALILPIROFOSFATO) (ISOPENTENILPIROFOSFATO)

MONOTERPENOS (C10)
IRIDOIDES

SESQUITERPENOS (C15)

DITERPENOS (C20)

SESTERTERPENOS (C25)

TRITERPENOS (C30)

ESTEROIDES (C18-
(C18-C30)

TETRATERPENOS (C40)
CAROTENOIDES
 CUANTAS UNIDADES DE ISOPRENO CONFORMAN
LAS SIGUIENTES MOLECULAS?

OH

OH

1 2 3 4
C C C C
5C

OH

O
O
25 10 15

15 20
20 30

20 10 5
UNIDAD DE ISOPRENO: VIA DEL MEVALONATO
MEVALONATO

Hidroximetilgluratil CoA reductasa

 UNIDAD DE ISOPRENO:
VIA DEL METILERITRITOLFOSFATO O INDEPENDIENTE DE MEVALONATO

Piruvato +
Gliceraldehido 3P
 CUAL DE LAS DOS VIAS?
ANIMALES PARECEN NO TENER LA VIA DEL METILERITRITOLFOSFATO POR LO TANTO
UTILIZAN EXCLUSIVAMENTE LA DEL MEVALONATO

EN PLANTAS ESTAN COMPARTIMENTALIZADAS

CLOROPLASTOS
VIA METILERITRITOL FOSFATO
Algas, Bacterias
ISOPRENO, C10, C20, C40

CITOSOL y RE
ENZIMAS DE LA
VIA DEL MEVALONATO
SESQUITERPENOS
TRITERPENOIDES Y ESTEROIDES
HEMITERPENOS (C5)

Roble (Quercus
(Quercus spp.)
spp.) Oaks
Sauce (Salix
(Salix spp.)
spp.)Willows
Poplars
Poplars-- (Populus spp.)
spp.)
Abeto (Picea
(Picea spp.)
spp.) Spruce
Pino (Pinus
(Pinus spp.)
spp.)
MONOTERPENOS (C10)

l REGULARES
l Presentes en aceites esenciales
l IRIDOIDES

l IRREGULARES
l Piretrinas
MONOTERPENOS
REGULARES
MONOTERPENOS REGULARES - BIOSINTESIS

Geranil pirofosfato (GPP)

Preniltransferasas
MONOTERPENOS REGULARES - BIOSINTESIS

Terpen sintasas
Terpen ciclasas
Monociclicos Biciclicos
Definicin Aceites Esenciales
Productos, generalmente de composicin compleja, que
contienen principios voltiles contenidos en las plantas
(ms o menos modificados segn el mtodo de
extraccin).

lDestilacin con vapor

lExpresin
lFluidos supercrticos
lEnfleurage

Niveles de Aceite en las plantas

Aproximadamente del 1% (excepcionalmente 15%: clavo)
 CONSULTA

Que son los voltiles de Hojas Verdes

(Green Leaf Volatiles)?

Origen biosint
biosinttico

Actividades
 Funcin Ecolgica

l Interacciones
l Planta-planta: alelopata
l Inhibicin del crecimiento de una planta
por otra, debido a la produccin de
compuestos qumicos.
l Planta-animal:
l Proteccin contra predadores
l Atraccin de especies polinizadoras
Funcin Ecolgica
 Caractersticas Fsicas
l Olor caracterstico
l Lquidos a temperatura ambiente, pero son voltiles
l Son escasamente coloreados
l Alto ndice de refraccin
l pticamente activos
(hacen rotar el plano de luz polarizada):
Importante en diagnstico
l Liposolubles (solventes orgnicos)
l Inmiscibles con el agua
l No rancidez, no saponificacin

ANLISIS QUMICO
QUMICO (GC-
(GC-MS)
Cromatografia
Cro matografia de Gases acoplada a espectrometria de masas
Compuestos pticamente activos
l 2 enantimeros estn presentes en 2
plantas diferentes (S)-(+)
(+)--linalool (R)-()-linalool

l (-) linalol: cilantro

l (+) linalol: alcanfor

l Mezcla racmica:
l (
) citronelol: ampliamente distribuido
l R-(+)-citronelol: eucalipto
l S-(-) citronelol: rosa y el geranio
 Distribucin:
Plantas superiores
l Ms o menos 50 familias, entre ellas:
l Lamiaceae (Labiatae)
l Asteraceae (Compositae)
l Rutaceae
l Lauraceae
l Magnoliaceae
l Umbelliferae (Apiaceae)
 Distribucin
En qu rganos?
RGANO EJEMPLOS
Flores Rosa, geranios
Hojas Eucalipto
Cortezas Canela
Maderas Sndalo
Races Vetiver
Rizomas Gengibre
Frutos Anis
Semillas Nuez moscada
 Distribucin
l Ejemplo:
rbol de naranjas amargas
Citrus aurantium L.
l Cscara: aceite de naranja amargo
l Flor: aceite de nerol o aceite
esencial de las flores de naranja
l Hojas: petit grain oil
 Distribucin:
En qu tejidos?
Usualmente tejidos presentes en la
superficie de la planta como:

TEJIDO EJEMPLOS (Familia)

Clulas secretoras Zingiberaceae
Tricomas glandulares Lamiaceae
Cavidades secretoras Myrtaceae/Rutaceae
Canales secretores Apiaceae
A) Tricomas glandulares de Thymus B) seccion longitudinal de tricomas de Mentha spicata
C) Cavidad secretoria de Limon
Limon D) Ducto de Resina de pino
Composicin Qumica

l Mezclas complejas y variables de constituyentes

qumicos que pertenecen a dos grupos de
compuestos derivados de 2 orgenes
biogenticos diferentes:
l Terpenos (isopreno)
l Compuestos aromticos (cido shikimico)
l Tambin compuestos azufrados y aminados
Compuestos aromticos
l Son menos comunes que los terpenos.

l Son caractersticos de algunos aceites como aquellos

presentes en las familias:

Apiaceae: anetol, anisaldehido

Clavo, Nuez moscada, Canela:

eugenol, miristicina, cinamaldehido.
 Factores que influyen en la
variabilidad qumica de los aceites
l Quimiotipos

Plantas del mismo gnero que externamente son idnticas, pero

presentan variacin en sus constituyentes qumicos.

l Influencia del ciclo vegetativo

Proporcin y cantidad, segn el estado de desarrollo de la planta.

l Factores ambientales y prcticas de cultivo

Menta: das largos y noche temperadas mejoran la produccin de

aceite.

l Mtodo de obtencin Compuestos termolbiles.

 Factores que influyen en la
variabilidad qumica de los aceites
Actividad farmacolgica
l Actividad antisptica
Ejemplos:
canela, tomillo, clavo, lavanda, eucalipto.

l Actividad de algunos compuestos presentes en los

aceites:
l Citral: 5.2 , geraniol: 7.1, linalol: 5, timol: 20
con respecto al fenol.
Actividad farmacolgica
Actividad digestiva

Disminuyen o suprimen el espasmo

gastrointestinal
Actividad espasmoltica en ileo aislado de
cobayo

Ejemplos: manzanilla, clavo, albahaca,

menta, tomillo
Estimulan secreciones gstricas
 Actividad farmacolgica
l Actividad sedante
l Alivio del insomnio
l Desrdenes psicosomticos varios
l Disminuyen los nervios

l Otras propiedades
l Aumentan el flujo sanguneo capilar por lo cual
producen:
l Rubefaccin, sensacin de calor, ligera accin
anestsica local
 USOS

l Medicinal (Farmacia)
l Droga cruda en la preparacin de infusiones.
l Los aceites esenciales:
l Indicaciones anteriormente mencionadas:
antispticos.
l Sabor y aroma de preparaciones farmacuticas
l Aromaterapia

l Perfumera y cosmtica: principal mercado

l Bsqueda de alternativas sintticas

l Productos de higiene (jabones, desodorantes)
 USOS
l Industria alimentaria (saborizante)
l Materia prima (hierbas y especias)
l Conservacin de alimentos (anteriormente)

l Condimentos: nuevos y exticos sabores

l Muchos sectores:

l Bebidas no alcohlicas

l Confitera

l Crnicos

l Sopas, salsas
EJEMPLOS
 Familia: Lamiaceae
Tomillo

w Origen Botnico
w Thymus serpyllum L. (Tomillo comn) OH
w Thymus vulgaris L. (Tomillo silvestre)
w Sumidades +/- 1%
Timol
w Principales constituyentes del aceite
Fenoles (carvacrol, timol, p-cimol). HO
HC mono y sesquiterpnicos
w Usos y Propiedades farmacolgicas
w Antisptico, antitusgeno y expectorante.
w Principal productor: Espaa
carvacrol
 Familia: Rosaceae
Esencia de rosa
w Origen Botnico
w Rosa damascena, R. gallica, R. alba y R. centifolia
w Rendimiento:
w 3000 partes de flores: 1 parte de esencia.
w Principales constituyentes del aceite
Alcoholes (geraniol, citronelol, nerol,
2-feniletanol, steres y otros compuestos)
HC mono y sesquiterpnicos
w Usos:
w Perfumera.
w Principales productores:
Bulgaria, Turqua, Marruecos.
(A) Anis - Pimpinella anisum
(B) Anis estrellado - Illicium verum
 Familia: Umbelliferae
Anis
w Origen Botnico:
w Pimpinella anisum (Frutos maduros y secos).
De 2 - 3% aceite.
w Anis estrellado: Illicium verum (Illiciaceae)
2 2.5%
de aceite.
w Principales constituyentes del aceite
Anetol: 80 - 90%, safrol, ter metlico de chavicol .
w Los dos aceites son en general iguales:
w Aromatizante y carminativo.
 Familia: Rutaceae
Ctricos
w Origen Botnico: Citrus
(Frutos maduros y secos).
w De 2 - 3% aceite.

Naranjo amargo (C. aurantium)

cascara, flor y hoja

CASCARA

Lim
Lim
n ((C.
C. limon)
Lima (C.
(C. aurantiifolia Swingle)
Mandarino (C.
(C. nobilis)
nobilis)
Naranjo dulce (C.
(C. sinensis)
Pomelo (C.
(C. paradisii)
 CONSULTA--TAREA
CONSULTA

Jengibre, eucalipto, manzanilla, Canela, Clavo,

Cardamomo, Comino, Curcuma, Nuez moscada,
Alcaravea, Romero, Salvia, Mejorana, Lavanda,
Hinojo

Planta (Nombre cientifico/Familia), rgano,

Composicin
(molcula principal, estructura), uso
 RESINAS--DEFINICIN
RESINAS
Mezcla de hidrocarburos solubles, de compuestos fenolicos y/o
terpenicos voltiles y no voltiles que son usualmente secretados
por estructuras especializadas localizadas ya sea internamente o
en la superficie de la planta y de potencial significancia en
interacciones ecolgicas

Son usualmente:
l Duras
l Transparentes o translcidas
l Insolubles en agua.

Ejemplos:
l Rosin (Pinus palustris)
l Kava-Kava (Piper methysticum Foster)
l marihuana (Cannabis sativa Linne).

DUCTOS DE RESINA
Resinas: Cannabis sativa L.
l Cannabis, marihuana, hemp
hemp..

l Plantas machos y hembras

l Usada en China e India, pas a

Arabia y luego a Europa y
Amrica

l Resina:
Resina:
Hashish (Arabia).
aumenta en
La cantidad de resina aumenta
climas tropicales

Cultivos Canada, UK y USA

(uso legitimo)
legitimo)
Resinas: Cannabis sativa L.
Tipo droga (mas (-)-9-THC
(mas del 15% de (- THC)) Tipo fibra (tipo hemp)
hemp)

Se encuentra en la resina que es

secretada en los tricomas de las Poco principio activo
bracteas y bracteolas en las sumidades Plantas grandes
floridas de la planta hembra.
hembra. Fibras largas-
largas-sogas
Arbustos Poca resina
Cannabis sativa L. (Cannabaceae)

l Efectos fisiolgicos

l EUFORIA, sensacin de
bienestar, embriaguez
l Hiperestesia sensorial
l Distorsion de las
percepciones sensoriales
l Alteracion de la memoria a
corto plazo
l Fase ansiedad, panico,
psicosis aguda
l Modificaciones del
comportamiento
l ANALGSICO suave y
tranquilizante.
Cannabis sativa L.
l Canabinoides (+ de 60)

CANABINOIDES

Canabinoles (CNB) +
Canabidiol (CND) sedacin
Canabicromeno (CNC) sedacin
sistematico
sistematico
Canabigerol (CNG)
8-Tetrahidrocanabinol +++
9-Tetrahidrocanabinol +++
(0.5-1.0% HG)
(0.5-
(14-
(14-25% resina)
60% (aceite)
 Nabilona--anlogo sinttico
Nabilona

Nabilona
Cesamet

Sativex THC + CBD

Sativex
Esclerosis mltiple
Propiedades antiemticas en terapia anticancergena Dolor neuroptico
(Dronabinol= THC sinttico)
Dolor crnico y glaucoma
Terpenofenoles--Canabinoides
Terpenofenoles
Oleo--resinas DEFINICIN
Oleo
Tambien conocidas como resinas oleosas
oleosas..

Es una mezcla Homognea de resinas con aceites volatiles. Son

resinas muy fluidas
fluidas.. Tienen una alta proporcin de terpenos volatiles
y no-
no-volatiles

La fraccion voltil consiste de mono

mono-- y/o sesquiterpenos.
sesquiterpenos.

Los diterpenos son los constituyentes primarios de la fraccin no

no--
voltil (Coniferas y angiospermas
angiospermas)) y triterpenos (Dipterocarpaceae
Dipterocarpaceae).
).

Dependiendo de la cantidad relativa de volatiles en la mezcla pueden

ser lquidas
lquidas,, semi-
semi-slidas y slidas.
slidas.

Ejemplos::
Ejemplos
Trementina (Pinus palustris)
palustris)
Jengibre (Zingiber officinale)
officinale)
Oleo--resinas: Pino
Oleo
l Pinus palustris Miller cido abitico
(Pinaceae)
l Trementina (15-
(15-30%).
l Alfa y beta pineno
l Limoneno, borneol,
l acetato de bornilo
l Rubefaciente y
expectorante
l Colofonia (Rosin)
l Residuo despus de la
destilacin de la
trementina
l cidos diterpnicos (60%).
l cido abitico
(mayoritario).
l Industrial.
Oleo--gomo-
Oleo gomo-resinas:Mirra
resinas:Mirra
l Commiphora spp.
(Burseraceae)
l Aceite esencial: 2.5-8%
l Resina: 25-40%
l Goma: Ms del 50%
l Astringente
l Estimulante, afecciones
respiratorias
l Perfumera y cosmtica
l Incienso
l Genero Boswellia
(Burseraceae)
CONSULTA

Que es un Blsamo?
Ejemplos.
MONOTERPENOS--IRIDOIDES
MONOTERPENOS
l Biosntesis:
geranilpirofosfato
Iridano
l Aislado de Iridomyrmex
sp. (hormigas) derivados
del iridoidal.
Iridoides Secoiridoides
l Usualmente en forma de
hetersido

l Nucleo bsico:
Anillo de ciclopentano
usualmente fusionado a
un anillo de oxigeno
heterociclico de seis
miembros
Tetrahidrociclopentano [c
[c] Pirano
MONOTERPENOS IRIDOIDES

l Efectos medicinales generales:

l Cardiovasculares, antiinflamatorios,
antitumorales, antivirales e
inmunomoduladores.
l Antimicrobiano
l Antihepatotxico y antiespasmdicos.
l Purgante, colertico, hipoglicemiante e
hipolipidmico.
VALERIANA

l Familia Valerianaceae

l Valeriana officinalis
l Valeriana edulis
l Valeriana wallichii
l Valeriana angustifolia
l Valeriana pavonii

Droga-
Races y Rizomas
Valeriana
l Valepotriatos: 1-5% : depresor SNC Esteres
de epoxi-iridoide
l Maximas concentraciones en Febrero y marzo
l Aceite esencial (0.5-1.0%)
l steres (isovaleriato de eugenilo)
l cido isovalerinico:
l USOS: medicinal, perfumera, especia.
l Efecto sedante
l Hipntico
l Antiestrs
Valeriana
l Valepotriatos

Dificultades para
determinar la actividad:
Naturaleza inestable y
variabilidad genetica citotoxico
El aceite voltil y los
alcaloides carecen de
actividad
60s y 70s Valepotriatos

Nardostachys jatamansi
Sesquiterpenos
Acido valernico y
valeranona
MONOTERPENOS IRREGULARES

Esqueleto de un monoterpeno regular

Esqueletos de monoterpenos irregulares

Piretrinas
l Pelitre (Chrysanthemum cinerariaefolium)
Asteraceae
l Insecticidas: txicos para animales de sangre fra.
l Origen botnico: Yugoslavia.
l Cultivo actual: Kenia
l Japn, frica, Sur Amrica (Ecuador)
l rgano: flores (captulos florales)
l Piretrinas I y II: 0.5%.
l Desventajas: baja concentracin e inestabilidad
qumica. (estandarizacin).
Piretrinas--Piretroides
Piretrinas
SESQUITERPENOS
l Presentes en aceites esenciales
SESQUITERPENOS--Biosntesis
SESQUITERPENOS

Farnesil pirofosfato
Lactonas sesquiterpnicas
l Distribucin botnica:
l Asteraceae
l Lauraceae
l Magnoliaceae
l Ej.: Taraxacum officinale, Bidens pilosa, Cichorium intubus
l Inters teraputico:
l Citotxicas y antitumorales
l Dermatitis alrgicas: sensibilizacin cruzada.
l Ej. Margaritas, alcachofa, cardo, rnica, manzanilla
Quinghao
Artemisia (Artemisia annua L.)

l Asteraceae
l Droga: Hojas y Flores
l Orgen
l Actividad:
l Tratamiento de
fiebres y malaria
l Derivados:
l Artemeter Artemisinin (Quinghaosu)
0.05--0.2%
0.05
l Artesunato de sodio
Artemisia (Artemisia
(Artemisia annua L.)
Gossypol-- Gossypiu
Gossypol m spp. (Malvaceae)
Gossypium

l Sesquiterpeno dimerico
(0.1-0.6%) Iso
Isomero
mero activo
l Aceite de las semillas de
Gossypium hirsutum (algodon)
entre otras especies.
Anticonceptivo masculino
Altera:
l Maduracion espermatica
l Movilidad del
espermatozoide
l Inactivacion de las
enzimas necesarias para la
fertilizacion
Esterilizacion es reversible
DITERPENOS (C20)
l Provienen de qu intermediario?
l Estado fsico?
l Lineales, monocclicos, bicclicos, tricclicos,
tetracclicos.
l Se encuentran en las RESINAS. Ej. cido
abitico (cidos resnicos). Funcin protectora.
l Tambin pueden hacer parte de las hormonas
presentes en las plantas: GIBERELINAS.
l Usualmente NO se encuentran en forma de
glicsido.
DITERPENOS (C20)

Geranil Geranil pirofosfato

Diterpenos: Estevisidos
l Stevia rebaudiana Bertoni (Asteraceae)
l 300 veces ms dulces que el azcar
l Aglicn: efectos anticncer
Diterpenos: Taxol

l Taxus brevifolia Nutt. (Taxaceae)

l Taxus baccata L.
Diterpenos: Taxol (paclitaxel)

l Taxus brevifolia (Taxaceae)

l Antineoplsico: NCI (E.U.)
l Descubierto: 1971
l Aprobacin FDA: 1992
l Taxus baccata:
10-desacetilbacatina III

Quimioteraputicos
l
Cancer de ovario y mama
 Mecanismo de accin
Promueve el ensanblamiento de la tubulina y la estabiliza
previniendo la despolimerizacin afectando el proceso
mittico.

Microtubulos (verde) son necesarios Microtubulos compuestos de Taxol-tubulina subunidad

Taxol-
para la estructura celular, divisin y el muchas molculas de tubulina no permiten desemsamble
movimiento del material dentro de (unidad) que se ensamblan y mitosis
esta desensamblan.
Salvia divinorum
lDiterpeno del tipo Neoclerodano
l Alucingeno de Salvia divinorum
(Labiatae/Lamiaceae)

l Usada por los indgenas en la medicina

tradicional Mexicana

l Es un agonista selectivo de los receptores

kappa-opioides

l Primer compuesto no-nitrogenado agonista

l Se puede usar como plantilla para ligandos
selectivos con potencial teraputico como:
dolor, depresin y nusea
 Diterpenos
Ginkgo biloba

l Ginkgo biloba (Ginkgoaceae)-

China

Hojas secas
l Ginkgolidos (A (>>>), B, C, J, M)
l Diterpenos trilactnicos

lUso en enfermedad Sesquiterpenos

cerebrovascular y demencia senil
l Mejoran la circulacin perifrica y
cerebrovascular
l Antagonistas del Factor de
Activacin Plaquetaria (PAF)