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La primera ley de la termodinmica establece una relacin entre la energa interna del sistema y la energa que
transfiere calor o se realiza un trabajo sobre l. Su expresin depende del criterio de signos para sistemas
termodinmicos elegido:
U=Q+W U=QW
Donde:
U : Incremento de energa interna del sistema ( U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el julio ( J )
Q : Calor intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el
julio ( J )
Al igual que todos los principios de la termodinmica, el primer principio se basa en sistemas en equilibrio.
Por otro lado, es probable que hayas odo ms de una vez que la energa ni se crea ni se destruye, solo se transforma.
Se trata del principio general de conservacin de la energa. Pues bien, la primera ley de la termodinmica es la
aplicacin a procesos trmicos de este principio. En un sistema aislado, en el que no se intercambia energa con el
El universo en su totalidad se podra considerar un sistema aislado, y por tanto, su energa total permanece constante.
Finalmente observa que, al ser una funcin de estado, la diferencia de energa interna solo depende de los estados
inicial y final, U = Uf - Ui , y no del camino que haya seguido el proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no son
funciones de estado, por lo que sus valores dependen del caminio seguido por el proceso. Esto quedar bien ilustrado en
los diagramas presin - volumen para gases ideales, como vers ms abajo.
Primera Ley de la Termodinmica
ndice
Concepto
s sobre
La primera ley hace uso de los conceptos claves de energa interna, calor, y trabajo sobre un sistema. Usa Motores
extensamente el estudio de los motores trmicos. La unidad estndar de todas estas cantidades es el julio, Trmicos
aunque algunas veces se expresan en caloras o BTU.
En los textos de Qumica es tpico escribir la primera ley como U=Q+W. Por supuesto que es la misma
ley, -la expresin termodinmica del principio de conservacin de la energa-. Exactamente se define W,
como el trabajo realizado sobre el sistema, en vez de trabajo realizado por el sistema. En un contexto
fsico, el escenario comn es el de aadir calor a un volumen de gas, y usar la expansin de ese gas para
realizar trabajo, como en el caso del empuje de un pistn, en un motor de combustin interna. En el
contexto de procesos y reacciones qumicas, suelen ser mas comunes, encontrarse con situaciones donde
el trabajo se realiza sobre el sistema, mas que el realizado por el sistema.
Entalpa
En la termodinmica de reacciones qumicas y en los procesos no cclicos son tiles cuatro cantidades llamadas
"potenciales termodinmicos". Estos son la energa interna, la entalpa, la energa libre de Helmholtz y la energa libre
de Gibbs. La entalpa se define por
La primer
H = U + PV a ley de
la
donde P y V son la presin y el volmen, y U es la energa interna. La entalpa es por tanto una variable de
estado medible de forma precisa, puesto que se define en funcin de las otras tres variables de estado medibles de
forma precisa. Es algo paralelo a la primera ley de la termodinmica en un sistema a presin constante
Se trata de una cantidad til en el seguimiento de las reacciones qumicas. Si como resultado
de una reaccin exotrmica se libera un poco de energa de un sistema, tiene que aparecer de
alguna forma medible en funcin de las variables de estado. Un incremento de la entalpa H =
U + PV se debera asociar con un incremento en la energa interna que podra medirse por la
calorimetra, o por el trabajo realizado por el sistema, o por una combinacin de los dos.
La energa interna U podra considerarse como, la energa necesaria para crear un sistema en ausencia de cambios en la
temperatura o el volumen. Pero si el proceso cambia el volumen, como en las reacciones qumicas que producen
productos gaseosos, entonces se debe realizar trabajo para producir cambio en el volumen. En un proceso a presin
constante, el trabajo que debemos realizar para producir un cambio de volumen V es PV. Por tanto el trmino PV se
puede interpretar como el trabajo que se debe hacer para "crear espacio" para el sistema, si se presume que empez con
un volumen cero.
termodinmica establece que la energa no se crea, ni se destruye, sino que se conserva. Entonces esta
ley expresa que, cuando un sistema es sometido a un ciclo termodinmico, el calor cedido por el sistema
ser igual al trabajo recibido por el mismo, y viceversa.
Un ejemplo sencillo seria: Al remover con un taladro el agua contenida en un recipiente, le estamos
aplicando trabajo, que es igual al calor que este emite al medio ambiente al calentarse. En este caso, el
sistema puede ser el agua, el medio sera el taladro, el aire circundante y todo lo que est fuera del
sistema que no sea agua (pues lo que est afuera recibir calor del sistema).
Cuando el agua est hirviendo, hace que la tapa del recipiente realice el trabajo. Pero esto lo hace a costa
del movimiento molecular, lo que significa que no todo el calor suministrado va a transformarse en trabajo,
sino que parte se convierte en incremento de la energa interna, la cual obedece a la energa
cintica de traslacin, vibracin y potencial molecular. Por lo que la frmula anterior que mencionamos
tambin tendra que incluir a la energa interna.
La primera ley expresa que el calor, suministrado por el medio ambiente (el quemador de la cocina) a un
sistema (el agua contenida en el recipiente) es igual al cambio de la energa interna en el interior del
liquido (agua en este caso) sumada al trabajo que el agua realiza cuando al hervir mueve la tapa contra el
medio ambiente.
Por lo tanto: el calor cedido por el medio al sistema ser igual a la variacin de la energa interna en el
interior del sistema (agua) ms el trabajo realizado por el sistema sobre el medio.
Si el medio suministra calor sobre el sistema, el calor ser positivo y si recibe calor del sistema
ser negativo. Si el medio realiza trabajo sobre el sistema, el trabjo ser negativo y si recibe trabajo de
parte del sistema, el trabajo ser positivo.
Ley de conservacin
Esta ley ha sido confirmada en numerosos e interminables experimentos y hasta hoy no ha habido uno solo
que la contradiga. Por esto cuando una persona como Stephen Hawking busca explicar un fenmeno fsico,
debe asegurarse de que sus conclusiones no violen la primera ley de la termodinmica.