Cloracin de aromticos

El cloro puede introducirse en los anillos aromticos mediante reacciones de

sustitucin electroflica. Los anillos aromticos reaccionan con cloro en presencia
de un catalizador producindose as clorobencenos.
Esta reaccin se efecta en dos pasos e involucra la formacin de un carbocatin
intermediario estabilizado por resonancia.

A continuacin, adjunto una imagen donde se podr apreciar una explicacin

mucho ms clara de como transcurre este proceso de la cloracin del benceno:

Como podemos observar en la imagen, en una primera etapa, el cloro cargado

positivamente se introduce en el anillo formndose un nuevo enlace carbono-cloro,
quedndonos un carbocatin intermediario no aromtico.
En la segunda etapa, el carbocatin intermediario pierde un protn y forma el
producto neutro de la sustitucin al moverse dos electrones del enlace carbono-
hidrgeno para regenerar el anillo aromtico.
Como productos obtenemos el cido clorhdrico y el clorobenceno, junto con el
catalizador, puesto que ste se regenera una vez que ha finalizado el proceso.

Con respecto al DDT, ste es un derivado del clorobenceno que se obtiene por
condensacin con catalizacin cida de clorobenceno con cloral. Estos dos
compuestos, clorobenceno y cloral, son la base del DDT.

Algunos tipos de compuestos aromticos, tales como fenol, van a reaccionar sin
un catalizador, pero para los derivados del benceno tpicos frente a sustratos
menos reactivos, es necesario un cido de Lewis como catalizador. Entre los
cidos Lewis que actan como catalizadores habituales tenemos
al AlCl3, FeCl3, FeBr3 y ZnCl2. Estos actan formando un gran complejo
electroflico que ataca al anillo de benceno.

Cloracin del metano

Una mezcla gaseosa de metano y cloro reacciona vigorosamente por influencias

de la luz ultravioleta o a una temperatura de 250-400C para producir cloruro de
hidrgeno y un compuesto de frmula CH3CI. Se dice que el metano ha sufrido
una cloracin, llamndose el producto, CH3CI, clorometano o cloruro de
metilo (CH3=metilo).

La cloracin es un ejemplo tpico de una amplia clase de reacciones orgnicas

conocida como sustitucin. Se ha sustituido un tomo de hidrgeno del metano
por uno de cloro, y el tomo de hidrgeno as reemplazado termina combinado
con un segundo tomo de cloro.

A su vez, el cloruro de metilo puede sufrir una sustitucin posterior, formando ms

cloruro de hidrgeno y el compuesto CH 2CI, diclorometano o cloruro de
metileno (CH2 = metileno).

De modo anlogo, la cloracin puede continuar para dar CHCI 3, triclorometano o

cloroformo, y CCI4, tetraclorometano o tetracloruro de carbono. Este ltimo fue en
tiempos muy utilizados, pero ha sido susitutido casi totalmente por otros
materiales.

Control de la Cloracin

La cloracin del metano puede dar cualquiera de cuatro productos orgnicos,

dependiendo de hasta dnde se lleve la reaccin. Podemos controlarla de modo
que el principal producto orgnico sea el cloruro de metilo? Es decir, ?Podemos
limitarla a la primera etapa, la monocloracin?
Podramos suponer ingenuamente, como se observar, que esto se logra con slo
proporcionar un mol de cloro por cada mol de metano. Veamos, sin embargo, lo
que sucede si procedemos as. Al comenzar la reaccin, slo hay metano para
que reaccione con el cloro, por lo que slo se realiza la primera etapa de la
cloracin; no obstante, este proceso general cloruro de metilo, de modo que al
proseguir la reaccin desaparece el metano y es reemplazado por cloruro de
metilo.
A medida que crece la proporcin de cloruro de metilo, ste compite con el metano
por el cloruro. Cuando la concentracin de cloruro de metilo supera a la de
metano, se hace ms probable que el cloro ataque al cloruro de metilo que al
metano, por lo que pasa a ser ms importante la segunda etapa de la
cloracin que la primera. Se forma gran cantidad de cloruro de metileno, que se
convierte de forma anloga en cloroformo y ste, a su vez, en tetracloruro de
carbono. Finalmente, cuando procedemos a aislar el producto de la
reaccin, encontramos que es una mezcla de los cuatro metanos clorados junto
con algo de metano sin reaccionar.
Sin embargo, puede limitarse la reaccin casi exclusivamente a la monocloracin
si empleamos un gran exceso de metano. En este caso, aun final del areaccin, el
metano sin reaccionar supera en mucho al cloruro de metilo. El cloro tiene mayor
probabilidad de atacar al primero que al segundo, por lo que la reaccin principal
es la primera etapa de la cloracin.
Debido a la gran diferencia en sus puntos de ebullicin, es fcil separar el exceso
de metano (p.e. 161.5C) del cloruro de metilo (p.e. -24C), de modo que se puede
mezclar el metano con ms cloro y someterlo nuevamente al proceso. Aunque la
conversin del metano en cloruro de metilo es baja en cada ciclo, La produccin
de cloruro de metilo a aprtir del cloro consumido es bastante elevada.
El empleo de un gran exceso de un compuesto es un recurso habitual para el
qumico orgnico cuando quiere limitar la reaccin a slo uno de los varios sitios
reactivos en la molcula de esa sustancia.