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J.-P. Wauquier EL REFINO DEL PETROLEO es crudo uctos petroliferos Esquemas de fabricacion Contenido Nomenclatura .. voce cent eeee xill Abreviaturas y acrénimos ..... ve cee eee eee sees XIX Capitulo 1. Composicién de los petréleos crudos y de los productos petroliferos ........ 1 1.1. Constituyentes puros _ 4 1.1.4, Hidrocarburos foc eeeeeeeeeeeeseeree 2 1.1.2. Compuestos distintos de los hidrocarburos. .., 9 1.2. Compuestos indefinidos quimicamente eee 18 1.2.1. Asfaltenos ............... ee 13 1.22. Resinas vets eeteeee sees ve 15 Capitulo 2. Fraccionamiento y andlisis elemental de los crudos petroliferos y sus cortes .... 7 2.1. Fraccionamientos analiticos y preparativos cee 17 2.4.4. Destilacion 22... eee . 17 2.1.2. Otras separaciones 24 2.2. Analisis elemental 28 2.2.1. Notas cect ete eens ceeseesee 28 2.2.2. Muestreo veces : sees 28 2.2.3. Determinacién del carbono, hidrégeno ynitrégeno .... vets eee ete eeee 29 2.2.4. Contenido en oxigeno 30 2.2.5. Determinacién del azufre 3t 2.2.6. Determinacion de metales en los cortes petroliferos ...... ce. 84 vill CONTENIDO Capitulo 3. Caracterizacién de crudos y de productos petroliferos . 3.1. Caracterizacién de crudos seguin su carécter dominante a partir de las propiedades fisicas globales 3.1.1. Caracterizacién de un crudo por los valores de las densidades de una fraccién ligera y de una fraccién pesada 3.1.2. Factor de caracterizacion Kyor 0 factor de Watson Kw . 8.1.8. Caracterizacién de una fraccién del petroleo por su indice de refraccién, su densidad y Su peso molecular (método n d M) 3.2. Caracterizacién de crudos y de fracciones del petroleo a partir de andlisis estructurales 3.2.1. Analisis por series de hidrocarburos 3.2.2. Caracterizacién de una traccién del petréleo por la distribucién de sus atomos de carbono 3.3. Caracterizacién de productos petroliferos a partir de técnicas cromatograticas 3.3.1. Medida de gases permanentes y de hidrocarburos incondensables por cromatografia en fase gaseosa 3.3.2. Medida de los hidrocarburos contenidos en una gasolina por cromatografia en fase gaseosa 3.3.3. Medida especifica de las n-parafinas por cromatografia en fase gaseosa 3.3.4. Detectores especificos en Gromatograia en fase gaseosa 3.3.5. Medida por cromatogratia liquida de indicador fluorescente 3.8.6. Medida de hidrocarburos aromaticos en gasbleos de automocién por cromatogratia liquida 3.3.7. Analisis SARA de fracciones pesadas por cromatografia liquida preparativa 3.4. Caracterizacién de fracciones del petréleo a partir de reacciones quimicas 3.4.1. indice de Bromo 5 3.4.2. Indice de anhidrido maléico Capitulo 4, Métodos de calculo de las propiedades fisicas de los hidrocarburos .............- 4,1, Caracterizacién necesaria en el cdlculo de las propiedades fisicas 39 39 40 4 42 44 44 55 70 70 n 73 73 79 79 82 83 83 83 85 85 CONTENIDO 4.1.1. Caracteristicas de los hidrocarburos puros 4.1.2. Caracteristicas de fracciones petroliferas 4.1.3, Caracteristicas de mezclas de hidrocarburos puros y de fracciones petroliferas 4.2. Bases de cdilculo de las propiedades fisicas, 4.2.1. Propiedades de los hidrocarburos puros y de las fracciones petroliferas 4.2.2. Propiedades de las mezclas : 4.2.3. Ley de los estados correspondientes 4.3. Propiedades de los liquidos . 4.3.1. Propiedades termodinamicas de liquidos 4.3.2. Propiedades termofisicas de liquidos 4.4. Propiedades de los gases 4.4.1. Propiedades termodinamicas de los gases. 4.4.2. Propiedades termofisicas del gas 4.5. Estimacién de propiedades relativas alos cambios de fase 4.5.1, Equilibrio entre fases para un hidrocarburo puro 4.5.2. Equilibrio entre fases en el caso de mezclas 4.5.3. Equilibro liquido-vapor . 4.5.4. Estimacién de las propiedades que permiten determinar los equilibrios liquido-liquido 4.5.5. Estimacién de propiedades necesarias para determinar los equilibros liquido-sdlido Capitulo 5. Caracteristicas de los productos petroliferos utili zados con fines energéticos (carburantes y com- bustibles) . 5.1, Propiedades ligadas a la optimizacién de la combustion 5.1.1. Nociones de termoquimica ............. 45 5.1.2. Combustién de gasolinas y criterios de calidad 5.1.3. Caracteristicas del gaséleo impuestas por su modo de combustion : 5.1.4. Combustién de carburantes de reactores y criteros de calidad correspondientes 5.1.5. Caracteristicas de los carburantes especiales, 5.1.6. Caracteristicas de los combustibles domésticos e industriales 5.1.7. Propiedades de los fueles pesados 5.2. Propiedades ligadas al almacenamiento y a la distribucién de productos del petréleo 5.2.1. Problemas ligados al almacenamiento y la distribucién de las gasolinas 86 93 98 106 106 107 109 112 112 125 135 135 140 145 146 148 150 165 169 175 176 177 185 209 222 228 230 233 239 240 CONTENIDO. 5.2.2. Precauciones a tener en cuenta para el empleo del gasoleo : 5.2.3, Problemas ligados al almacenamiento y distribucién del carburante de reactores 5.2.4. Problemas ligados al almacenamiento de los fueles pesados tees 5.3. Los carburantes y combustibles y la proteccién del medio ambiente 52.1. wustiicacién de una desufuracion ‘profunda 5.3.2. Influencia de la composicion quimica de los carburantes y combustibles en la proteccién del medio ambiente Capitulo 6. Caracteristicas de los productos petroliferos no energéticos . . 6.1. Caracteristicas de los disolventes hidrocarbonados 6.1.1. Nomenclatura y aplicaciones 6.1.2. Propiedades requeridas de los disolventes hidrocarbonados 6.2. Caracteristicas de las naftas 6.3. Caracteristicas de los lubricantes, aceites industriales y productos relacionados 6.3.1. Nomenclatura y aplicaciones 6.3.2. Propiedades requeridas por los lubricantes, aceites industriales y productos relacionados 6.4. Caracteristicas de ceras y parafinas 6.4.1. Propiedades requeridas para las ceras y parafinas 6.5. Caracteristicas de los betunes 6.5.1. Clasificacién de los betunes 6.5.2. Fabricacién de betunes 6.5.3. Aplicaciones de los betunes 6.5.4. Propiedades buscadas para los betunes 6.6. Otros productos . 6.6.1. Los aceltes blancos 6.6.2. Extractos aromatics 6.6.3. Coque Capitulo 7. Normas y especificaciones de los productos petroliferos . 7.1. Definicién de los términos Especificacién y Norma 7.2. Los organismos de normalizacion 244 248 250 250 250 256 269 269 269 271 273 273 273 279 283 283 284 285 286 286 287 288 288 289 289 291 291 292 CONTENIDO 7.2.1. Organismos profesionales reconocidos 7.2.2. Organismos oficiales de normalizacién . 7.3. Evolucién de las normas y especificaciones 7.4. Especificaciones de los productos petroliferos en Francia Capitulo 8. Evaluacién de los crudos de petrleo 8.1. Propiedades fisicoquimicas globales de los crudos de petréleo ligadas al transporte, al almacenamiento y al precio 8.1.1. Densidad (specific gravity) de los crudos de petréleo ..... 8.1.2. Punto de congelacién (pour point) de los crudos de petréleo 8.1.3. Viscosidad de los crudos de petréleo 8.1.4. Presién de vapor y punto de inflamacion de los crudos de petréleo 8.1.5. Contenido de azufre de los crudos de petroleo 8.1.6. Contenido en nitrégeno de los crudos de petréleo 8.1.7. Contenido en agua, sedimentos y sales de los crudos 8.2. Destilacién TBP de los crudos de petréleo. Andlisis de las fracciones 8.3. Representacién grafica de los andlisis y explotacién de los resultados 8.3.1. Representacién grafica 8.3.2. Manejo de las curvas Capitulo 9. Aditivos para Combustibles y Lubricantes . 9.1. Aditivos para gasolinas 9.1.1. Aditivos detergentes 9.1.2. Aditivos mejoradores del ntimero de octano 9.1.3. Aditivos biocidas 9.1.4. Aditivos antiestaticos 9.2. Aditivos de gaséleos : 9.2.1. Adtivos mejoradores del niimero de cetano de los gasdleos 9.2.2. Aditivos detergentes de gasdleos 9.2.3. Aditivos mejoradores de la combustion y reductores de emisiones de humos @ inquemados 292 293 294 294 313 313 313 314 315 316 1. 317 323 323 328 330 330 338 341 341 342 346 347 348 348 348 349 349 xl Xi CONTENIDO 9.2.4. Aditivos mejoradores del comportamiento en frio de los gaséleos 9.2.5. Conclusién .. 9.3. Aditivos de lubricantes 0.31. Aditivos modiicadores de las propiedades reoldgicas de los aceites lubricantes 9.3.2. Aditivos anticongelantes 9.3.3. Adiivos antioxidantes para lubricantes | 9.3.4. Aditivos dispersantes y detergentes para lubricantes 9.3.5. Aditivos extrema-presién y antifriccién 9.3.6. Conclusién . Capitulo 10. Introduccion al refino 10.1. Historia del refino 10.2. Los procesos de separacién .. : 10.2.1, Destilacién primaria (a prsin aimostnes) del crudo 10.2.2. Destilacién secundaria 0 a vacio del crudo. 10.2.3. Tratamiento del residuo de vacio por extraccion con disolventes (desasfaltado) 10.2.4. Otros procesos de separacién 10.3. Procesos de transformaci6n veces 10.3.1. Procesos de mejora de caracteristicas 10.3.2. Procesos de conversion 10.3.3. Procesos de acabado 40.3.4. Procesos de proteccién del medio ambiente 10.4, Evolucién del esquema del refino 10.4.1. El esquema de refino de los afios 1950-1970 10.4.2. Esquema de refino de los afios 80 10.4.3. Esquema de refino de los afios 90 10.4.4. Configuracién del refino mas alld de! 2000 Anexo 1 Anexo 2. Principales métodos de ensayo normalizados de productos petroliferos Bibliografia indice 349 350 350 351 353 354 355 357 360 361 361 362 363 363 363 364 365 367 . 373 397 400 401 401 402 - 403 405 409 439 4a7 453 Nomenclatura La nomenclatura utilizada en el conjunto de este volumen esta basada en las recomendaciones de TUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry), tanto en lo concerniente al Sistema de Unidades utilizados (SI) como en la expresién de los simbolos. La obra de referencia se titula: “Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry”. preparada por I. Mills, T. Cvitas ef al. y editada por Blackwell Scientific Publications, Oxford, UK, 1993. Toda excepcién ha sido deliberadamente elegida, ya sea por adaptarse a las costumbres actuales de Ja profesién, o bién para evitar cualquier ambigiiedad en la interpretacién de los simbolos. Ademiés de las unidades fundamentales del Sistema SI, a saber m, kg, s, mol, k, A y ed, se utilizan igualmente los miiltiplos y submiiltiplos de los mismos, asi como unidades derivadas o compuestos, sefializados mediante paréntesis. Simbolos a Coeficiente de la ecuacién de estado RKS (parimetro energético) m®+ bar/mol? a Coeficiente de absorcién (en infrarrojo) (ig *em)) 4 Grado API - 4 Absorbancia - 4 Angstrém (10-" m) B Intensidad del campo magnético T=KgiA+s') b Coeficiente de la ecuacién de estado RKS (covolumen) mmol © Velocidad de la luz (3+ 10 mis) ee Concentracién molim', Kg/m*, (Kg/1), (g/l) G Acompaiiado de una cifra: hidrocarburo cuyo niimero de tomos de carbono es igual a la cifra - G Calor especifico molar, mésico (Isobarico) Jmol + K), Mkg + K) o ‘aballo de vapor (736 W) d Densidad relativa - xv NOMENCLATURA d Didmetro m D Difusividad, coeficiente de difusion m/s E Energia J e Carga del electron 1,602 10° Avs ev Electrovoltio 1,602 10° J F Energia libre molar de Helmholtz, Vmol f Fugacidad Pa, bar G Energia libre de Gibbs, energia libre molar de Gibbs J, Jmol G Caudal molar en fase gaseosa mol/s g Aceleracién de la gravedad 981 mie A Entalpia, entalpia molar, entalpia masica J, Jmol, J/kg, H Constante de Henry bar h Constante de Planck 6,626 10-* Js h Altura, m T Intensidad de radiacion cd J Flujo molar mol(s +m’) Ky Factor de caracterizacién de Watson = KK Constante L Caudal motar en fase liquida 1 id m Prefijo mili m Constante de la ecuacién de Soave - Mm Masa Kg mie Masa/earga (KgiC) M Masa molar kg/mol M indice de mezela : M, Imantacién T=kgiA+s) N Normal (0 °C, presin atmosférica) (0) Ne Naimero de dtomos de carbono e n Prefijo nano : n Cantidad de materia mol, kmol n indice de refraccion - P Presion Pa, bar, (mm Hg, Torr) Pp Presién parcial Pa, bar Pa Paracoro 10° (n/m)! (m'/kmol) ppb Partes por billon (millardo) 7 ppm Partes por millon 7 P Prefijo (10-8) r Relacion estequiométrica (de combustién) - R ‘Niimero de ciclos (en una formula quimica) 7 mR Radio m R Constante de los gases perfectos [0,083.m°.bari(K.kmol)] [8,31 J/mol + K)] Ss Entropia, entropia molar VK, Jmol + K) s % de anufre en peso 7 s Densidad relativa estindar, d =F 7 eesavac Co oes Sse Riqueza (de una mezela carburante) Coeficiente de fugacidad Factor acéntrico indices Relativo al componente A Aromatico De burbuja, en ebullicién Relativo al compoente B Critico, pseudocritoico Estimada Relativo al punto de inflamacién Efectivo Relativo a una fraccién petrolifera De formacién De fusion Gas NOMENCLATURA, xv T Temperatura kK T Transmitancia 1 Tiempo s U Energia interna, energia interna molar J, Jmol Vv Potencial V=m?+ Kg(A +s!) Vv Volumen m v Volumen molar mmol Ww Contenido masico - x Fraccién molar en fase liquida - BZ Coordenadas cartesianas m y Fraccién molar en fase vapor : Z Numero atémico - z Factor de compresibilidad - z Fraccién molar en la alimentaci6n z Parametro de Rackett (ver indice Ra) - 1 Coeficiente de actividad 3 Parimetro de solubilidad (dims)! a Conduetividad eléctrica (Sim) a Conductividad térmica Wim + K) Masa reduci [m+ m,)/ (m, + m2) Kg w Viscosidad dinamica, absoluta Paes u Prefijo micro (10) v Viscosidad cinematica m/s v Frecuencia sl, Hz Niimero de ondas (em) Presién de vapor bar, Pa Densidad Kym Tensi6n interfacial Nim Xvi 298 100 210 NOMENCLATURA, Gas ideal Hidratos Hidrégeno Hidrocarburo Inicial Relativo a un compuesto i Relativo a un compuesto j #i Liquido De mezela Molar Masico Nafténico Grado de polimerizacién Relativo a la presién (parcial o total), a presién constante Parafinico De reaceién En ciclos (carbonos) de Rackett de referencia Reducido A la presion de saturacién Solido A la tempertura T En el punto triple Vapor, de vaporizacién Volumétrico Masico Agua a4 °C A15°C A298 K A 100°F A210°F Por el nlimero de ondas asi definido (ver simbolo 7). Mis allé de, en el caso de una cadena hidrocarbonada (por ejemplo: Cs + significa todos le hidrocarburos que tienen 5 y mas de 5 dtomos de carbono), Exponentes Ion carbonio (que tiene carga positiva) Superior a una temperatura indicada (por ejemplo 375 °C+ 0 375*) als*C total (fugacidad) en estado puro (solubilidad en el agua) a dilucién infinita (difusividad) de referencia (presién) en estado estindar (presién = 1 bar) seopMaa exp FUeMA TIM 5 NOMENCLATURA, en el estado de gas ideal en el estado de liquido saturado ala temperatura T; a Ja temperatura T Otros simbolos 3.1416 Operador producto Operador suma Operador diferencia Operador diferencial Operador diferencial parcial Operador integral Exponencial Signo division Signo multiplicacion Logaritmo de base 10 Logaritmo neperiano Pertenencia a Aproximadamente igual a Proporcional a sual a Mayor o igual a Distinto de Igual Mas Menos ‘Atmésfera (I atm= 101 325 Pa) Correspondencia entre escalas de temperatura 1,8 °C +32 °C + 273,15) 18K xvIl Abreviaturas y acrénimos AELE(EFTA) AFNOR AFTP AIChE ANSI APL ASTM ASVAHL, AVL BMCI BNPE BP CEE CEL CEN CENELEC CEP CER (moteur) cu CLO Asociacién Europea de Libre Cambio Asociacién Francesa de Normalizacién Asociacién Francesa de los Técnicos del Petroleo ‘American Institute of Chemical Engineers ‘American National Standard Institute American Petroleum Institute ‘American Society for Testing and Materials Asociacién para la Valoracién de Aceites Pesados Anstal fiir Verbrennungskraftmaschinen List Bureau of Mines Correlation Index Oficina de Normalizacén del Petr6leo British Pharmacopoia Bright Stock (bases Lubricantes) British Standard Institution Benzo Tiofenos Bajo contenido en Azutie Benceno-Tolueno-Xilenos Calcutated Carbon Aromaticity Index Comisién de las Comunidades Europeas indice de Cetano Calculado Cold Cranking Simulator Consejo Europeo de Coordinacién para el desarrollo de los ensayos de rendimien- to de los lubricantes y Combustibles para motores ‘Comunidad Econémica Europea (convertida en Unién Europea en 1993) Comisién Electrénica Internacional Comité Europeo de Normalizacién Comité Europeo de Normalizacién de las industrias Eléctricas Car Efficiency Parameter Cooperative Fuel Research Calculated Ignition Index Aceite clarificado (craqueo catalitico). Decanted oil Xx ABREVIACIONES Y ACRONIMOS cNOMO Comité de Normalizacién de los Medios de produecién CONCAWE Conservation of Clean Air and Water in Europe COSTALD Corresponding States Liquid Density cPDP Centro profesional del Petroleo CG Cromatografia en Fase Gaseosa CRC Coordinating Research Council CSR Camara Sindical del Refino cx Coeficiente aerodinémico (de un automévil) DAB Dj Alquil Bencenos DAO De Asphalted Oil (Aceite desasfaltado) DBTH Di BenzoTiofenos DEA Dietanol Amina DHYCA Direecién de Hidrocarburos y Carburantes (Ministerio de Industria) DI Diesel Inde. indice diesel DIL Diesel Ignition Improvers. Mejorador de cetano DIN Deutsches Institit flir Normung DIPPR Desing Institute for Physical Property data DMF Di Metit Formamida DMSO Di Metil Sulf Oxido DON Distriabution Octane Number DR Caudal Residual (de un inyector diesel) DSRA Hidroconversion de Residuo Atmosférie. DSRV Hidroconversién de Residuo de Vacio DSV Destilado de Vacio Dx Diffaceién X Eb Punto de ebullicién BCE (cycle) Economic Commission for Europe EFTA (AELE) EN ENSPM-FL EPS ES ETBE EUDC E 70-100-180-210 FAM FCC FDA FEON FIA FID FOD FOL FVI FX GFC European Free Trade Association Norma Europea (CEN) Escuela Nacional Superior del Petréleo y de los Motores- Formacién Industria Precipitacién ElectroStatica Energia Especitica Etil Ter Butil Eter Extra Urban Driving Cycle Fraccién en volumen destilada a 70-100-180-210 °C Fachausschuss Minervalél-und Brennstoff-Normung Fluid Catalytic Cracking Food and Drug Administration Front End Octane Number Fluorescent Indicator Adsorption Flame Ionization Detector (Detector de ionizacién de llama) Fuel Oil Doméstico Fuel Oil Pesado Fuel Volatility Index Fluorescencia X Agrupacién Francesa de Coordinacién para el desarrollo de los ensayos de rendi- miento de los lubricantes y combustibles para motores GPC GLP. HAP HC HCO. HDC HDN HDS HMN. HPLC HC IBr Ic IFP. 10 IP IR Iso JETOT JP IPI Lco, LL M MAV MEA MEK. MM MON MSEP MTBE NF NF NMHC NMP NOM NOR NPD. NPRA, NiS ocvp PA PAO PCB Pcl PCS. PE ABREVIACIONES Y ACRONIMOS: Xx! Gel Permeation Chromatography (Cromatografia de exclusion) Gases Licuados del Petrdleo Hidrocarburos Aromiticos Polinucleares Hidrocarburos Heavy Cycle Oil (gasdleo pesado de craking catalitico) Hidro Cracking Hi-Drodes-Nitrogenacién Hi-Drode-Sulfuracién HeptaMetilNonano Cromatografia Liquida a Alta Presién Relacién Hidrégeno/Carbono indice de Bromo indice de Cetano Instituto Francés del Petrdleo indice de Octano Instituto del Petrileo (UK) Infrarrojo International Organizacién for Standardization Jet Fuel Thermal Oxydation Tester Jet Propelled Japanese Petroleum Institute Light Cycle Oil (gasdleo de craking catalitieo) Low Lead (bajo contenido en plomo) indice de Mezcla (para los carburantes) Maleic Anhydride Value. indice de dienos Mono-Etanol-Amina Metil-Etil-Cetona Masa Molecular Motor Octane Number (Nimero de octano “motor”) Microseparameter Surfactants Metil-Ter-Butil-Eter Norma Francesa (AFNOR) Nation Formulary Hidrocarburos distintos del Metano (tabla 5.27) N-Metil Pirrolidona Niimero de Octano Motor Niimero de Octano Research Nitrogen Phosphorus termoionic Detector National Petroleum Refiners Association Relacidn Nitrégeno/Azufre Copolimeros etileno-Propileno Punto de Anilina Poli-Alfa-Olefinas Poli-Cloro-Bifenilos Poder Calorifico Inferior Poder Calorifico Superior Punto de inflamabilidad ABREVIACIONES Y ACRONIMOS. Punto Final Punto Inicial Anhidrido Poliiso Butilen Succinico Punto Muerto Superior Parafinas-Olefinas-Naftenos-Aromaticos Procedimiento de Purifiacion del Hidrdgeno (adsorcién sobre tamiz molecular) Plomo Tetra Etilo Plomo Tetra Metilo Poli Cloruro de Vinilo Presién de Vapor Reid Presidn de Vapor Verdadera Residuo Atmosférico Residuo de Cracking Catalitico Radio Frecuencia Ecuacién de estado Redlich-Kwong-Soave Resonancia Magnética Nuclear Research Octane Number (Nimero de octano “rechearch”) Residuo de Vacio Rolling Thin Film Oven Test Rational Utilization of Fuels In private Transport Sensibilidad (= RON-MON) Society of Automotive Engineers Saturados - Aromaticos - Resinas - Asfaltenos Special Boiling Point spirits Sulfur Chemiluminescence Detector Sealed Housing for Evaporation deter Sociedad de Ingenieros del Automévil Espectometria de Masas Straight Run (de destilacion directa) Ecuacién de Soave-Redlich-Kwong Saybolt Seconds Universal Relacién Azufie/Carbono Ter-Amil Eter Terbutil Alcohol (alcohol terbutilico) Total Basic Number (Niiumero de base total) True Boiling Point Muy Bajo contenido en Azufie Technical Data Services Hidrocarburos Totales (tabla 5.27) ‘Temperatura Limite de Filtracién ‘Tempertura Media Ponderada Tetra Metil Silano Temperatura y Presién Normales (0 °C, | atm) Turbo Reactor Tensién de Vapor Reid (ver también PVR) Tensién de vapor Verdadera (ver también PVR) Ultravioleta VI VLI VVH viL ws WSIM x AR 100 100N 200N 350N 600N ABREVIACIONES Y ACRONIMOS oul indice de Viscosidad indice de Volatilidad Velocidad Espacial Criterio de Volatilidad White Spirit Water Separation Index Modified Rayos X RON-RON de la fraccién destilada a 100 °C 100 Neutral (bases lubricantes) 200 Neutral (bases lubticantes) 350 Neutral (bases lubricantes) 600 Neutral (bases lubricantes) 1 Composicién de los petrdéleos crudos y de los productos petroliferos Jean-Claude Roussel Raymond Boulet Los crudos tienen caracteristicas fisicas y quimicas muy variables de un campo de produccién a otro e incluso dentro de un mismo yacimiento. La clasificacién mas burda, pero no menos importante en cuanto a los resultados econémicos, es la clasificacién en crudos pesados y ligeros». Al estar formado prin- cipalmente por moléculas hidrocarbonadas, la densidad de un crudo sera tanto menor cuanto mayor sea la relacién atémica H/C, La densidad de los crudos puede oscilar entre 0,7 y I, expresindose con mucha frecuencia en grados API' (American Petroleum Institute) cuyo valor varia entre 70 y 5. Como veremos mas adelante, esta claro que esta variabilidad de la densidad es consecuencia de composiciones en familias quimi- cas muy diferentes. La Figura 1.1. ilustra la diversidad de productos extraidos del petroleo clasificados en funcién de su intervalo de destilacién y del nimeto medio de sitomos de carbono que los componen. De un crudo a otro, las proporciones de las diferentes fracciones obtenidas son muy variables. Si se examina la fraccién nafta (una de las mas valoradas econémicamente) un crudo Qatar producira alrededor de un 37% en volumen mientras que un crudo Boscan no producira mas que un 4,5%. Todas estas diferencias afectan a las condiciones de produccién, transporte, alma- cenamiento y refino que se han de adaptar a los destilados producidos, de ahi la nece~ sidad de un conocimiento mas exacto de la composicién de los crudos y los productos. 1.1. Constituyentes puros Los erudos estan constituides por mezelas de un niimero muy elevado de compo- nentes puros, aumentando la dificultad de la descripcién de las distintas fracciones al hacerlo el ntimero de atomos de carbono. Mais * eapL=—_ = IBIS (véase 4.1.2.2. pig. 94) Densidad relativa es i pig. indax60" FI60° F REFINO DEL PETROLEO ‘Temperatura (C) Numero de dtomos de carbone | Astaltos a a - _ eea)------ ~ | 50 Ceras| Fueles pesados i) eee ee a Z| Aceites |= | a base od Parafinas _| L los -o--- - - - 20 300 a - |24 |Queroseno| 2001 i jwst} === = s 20 Super 100 || Natias fet 7 L sgasoiina ---|6 7 Gases = ‘ licuados 3 del __| petrdteo 2 100 - --|1 () WS: White Spint-DisoWventes. Figura 1.1. Principales productos petroliferos, intervalos de temperatura de ebullicién y de rnlimero de itomos de carbono. (Fuente: ENSPM-FY, Haremos un breve repaso de las distintas familias de hidrocarburos, sin tener la pre~ tensidn de hacer un resumen de un curso de quimica orgdnica. En particular nos remi- tiremos a obras generales en lo relativo a la nomenclatura y propiedades de estos pro- ductos (Lefebvre, 1978). 1.1.1, Hidrocarburos Los hidrocarburos constituyen los elementos esenciales del petroleo; sus moléculas no contienen més que carbono e hidrégeno y se dividen en varias familias quimicas segin su estructura. Todas estas estructuras estin basadas en la tetravalencia del carbono. COMPOSICION DE LOS PETROLEOS CRUDO Y DE LOS PRODUCTOS PETROLIFEROS 3 Las cadenas moleculares carbono-carbono pueden ser: ‘* Unidos por enlace simple: —C — — (sufijo ANO) * Unidos por enlace miiltiple: ou doble: C=C (sufijo ENO) 1 o triple: — C = C— (sufijo INO) Estos tiltimos dan lugar a insaturaciones. Una misma molécula puede tener varios enlaces miiltiples (para dos dobles enlaces sufijo DIENO); y se les llama conjugados en el caso de que dos enlaces miltiples estén separados por un enlace simple. LLL1. Hidrocarburos aliféticos saturados 0 alcanos o parafinas Estin constituidos por una cadena de dtomos de carbono enlazados cada uno de 0 3 dtomos de hidrdgeno, excepto en el mas sencillo, el metano: (CH,). Cada carbono esti ligado siempre a otros cuatro dtomos (carbono o hidrégeno); y su formula general es: CyHoee Cuando su estructura es de cadena recta se llaman parafinas normales 0 n-alcanos, y su formula desarrollada es: CH; — (CH), — CHs Su punto de ebullicién aumenta con el namero de atomos de carbono. En las cade- nas mas cortas, la adicién de un carbono aumenta el punto de ebullicién en unos 25 °C, disminuyendo el incremento al aumentar la cadena, La densidad aumenta con el peso ‘molecular: 0,626 Ke/I para el pentano (5 dtomos de carbono), 0,791 Keil para el pen- tacosano (25 dtomos de carbon); siendo siempre inferior a 1 Los dtomos de hidrégeno pueden ser sustituidos por carbonos 0 cadenas hidrocar- bonadas, formando las isoparafinas 0 isoalcanos. Por ejemplo el isopentano: CH; — CH — CH; — CHs CH; Estas ramificaciones pueden situarse en diferentes puntos de la cadena, lo que da lugar a moléculas diferentes, con igual nimero de earbonos, Ilamados isémeros. REFINO DEL PETROLEO. Ejemplos: 2 Metil hexano: CHy — CH— CH, — CH; — CH; — CH; CHs 3 Metil hexano: CH; — CH; — CH — CH: — CH; — CHy CHs Las isoparafinas tienen un punto de ebullicién inferior al de las normal parafinas del mismo nimero de détomos de carbono. La Tabla 1.1. presenta algunas propiedades fisicas de ciertas parafinas. ‘Tabla 1.1, Constantes fisicas de algunos aleanos, Formula Formula” Peso | Temperatura ay empérica desarrollada molecular (iquido) Metano CH. ¢ 160 1615 0.260 Etano CH ce 30,1 886 0377 Propano GH ccc 44,1 2,1 0,508 n-Butanol [CH c—c—¢ 58,1 “0S 0,585 c iso-Butano | CH | 58,1 “17 0,563 n-Pentano [GH | RA 36,1 0,631 mHexano | GH [C—C—C—C—C—C] 1002 198.4 0,088 * Para facilitar la eseritura, no se han representado los tomos de hidrégeno. 1.1.1.2, Hidrocarburos ciclicos saturados, cicloalcanos 0 naftenos En estos hidrocarburos hay una ciclacién total o parcial del esqueleto earbonado. El nimero de étomos de carbono del anillo formado puede ser variable (ver Tabla 1.2.) Tienen temperaturas de ebullicién y densidades superiores a los de los alcanos del mismo numero de atomos de earbono. En los petréleos crudos, los anillos mas frecuentes son los de cinco o seis atomos de carbono, En estos anillos, cada atomo de hidrégeno puede ser susti cadena parafinica recta o ramificada, llamada alquilo, COMPOSICION DE LOS PETROLEOS CRUDO Y DE LOS PRODUCTOS PETROLIFEROS: 5 ‘Tabla 1.2. Constantes fisicas de algunos cicloalcanos. Formula | Formula” | Peso | Temperatura] df empérica | desarrollada | molecular | ebullicion °C | (liquide) (1 atm) Ciclopentano CH 70.4 493 Mtilciclopentano Coble sia | 807 0753 Cietohexano CH: 84, 807 0.783 Cee axe AN Ao ass Metileclohexano oH [fT 982 1009) 0.774 Ce * Para facilitar la escritura, no se han representado los étomos de hidrOgeno, icloalcanos de un sélo ciclo es C,H... Existen, igual- inillos condensados. Asi la decalin: La formula general de los mente, cicloalcanos formados por 2.3.4... Ho H, CHL cy tf 4 W.Ace-o-C Hy 4 A, std formada por dos anillos condensados (la formula general en estos casos es C, F En los cicloalcanos de 4 y 5 anillos, se encuentran los hidrocarburos que han con- servado, en parte, la estructura de la materia viva en el origen de la formacién del petrdleo (esteroides, hopanos): son los marcadores bioquimicos. 1.1.1.3. Hidrocarburos aromdaticos Son hidrocarburos ciclicos poliinsaturados que estan presentes en una gran propor- ci6n en los crudos de petréleo. La presencia en su formula de uno 0 més ciclos con tres dobles enlaces conjugados les confiere unas notables propiedades. Asi, los primeros compuestos (benceno, tolueno, xilenos) son materias primas fundamentales de la petroquimica (ademds contribuyen igualmente a aumentar el mimeto de octano de las zgasolinas), mientras que los homologos superiores son, en general, nefastos (problemas REFINO DEL PETROLEO. de medio ambiente, de sanidad pblica, deterioro de la actividad de los catalizadores por su capacidad de formar coque...). La base elemental comtin a todos estos hidrocarburos aromaticos es el anillo ben- cénico (formula de Kekulé): i i a“ LH HO AC. UH ee =e F wey yey H H normalmente representada por: OQ omitiéndose por convenio la presencia de un dtomo de hidrégeno en cada vértice del hexagono, Su formula general es: Cian Los distintos dtomos de hidrdgeno se pueden sustituir: * Por radicales alquilo (designados por R, siendo R igual a C,H.,.,) para formar alquilaromaticos, definiéndose las posiciones de los sustituyentes por los tet nos: orto, meta y para. Asi los Cs Hip, dimetil benceno 0 xilenos: f f : nx Cc Be 1b Noo CH a CH, Ket sc c CH) HN, CH, ake wesc cure | H cH, H orto-Xileno meta-Xileno para-Xileno * Por otros aromiticos. En este caso un segundo anillo aromitico puede sustituir a dos hidrégenos adya- centes para formar hidrocarburos poliaromaticos condensados, por ejemplo: a iY Re tn ae ee mi oo % Wrehret ry we rekree ros H H H H H Naftaleno Antraceno COMPOSICION DE LOS PETROLEOS CRUDO Y DE LOS PRODUCTOS PETROLIFEROS z | HOSS ec | Wee Ny H Fenantreno © Por un anillo que también puede sustituir a dos hidrdgenos adyacentes formando un hidrocarburo nafteno-aromatico como la tetralina (tetrahidronaftaleno). HoH La Tabla 1.3. retine alguna informacién sobre dichos hidrocarburos aromatics, ‘Tabla 1.3. Constantes fisicas de algunos cicloaleanos. Formula Formula Peso | Temperatura] a empériea | desarrollada | molecular | ebullicién °C | (iquido) (atm) | 92,1 110.6 0871 Cc C. C mXileno Cathy or 062 | 301 | ose piteno City Oo 152 | rans | oges c * Para facilitar la escritura, no se han representado los étomos de hidrégeno. = 4 REFINO DEL PETROLEO 1.1.1.4. Hidrocarburos alifiticos insaturados, olefinas 0 alquenos En esta familia, algunos sitomos de carbono de la molécula estan ligados solo a tres tomos, lo que implica la presencia de uno o varios dobles enlaces carbono-carbono. Esta existencia de dobles enlaces da lugar a una situacién mucho més compleja en la formacién de is6meros que en las familias precedentes. Asi los butenos CHy son: © Buteno | © cis Buteno 2 trans Buteno 2 CH; — C= C— CH, H CHs * iso Buteno CH, Las denominaciones «cis» y «trans» significan respectivamente que los dos étomos de hidrégeno estin en el mismo lado u opuesto respectivamente al plano perpendicu- lar al del doble enlace, Las olefinas apenas se encuentran en el petréleo crudo o en los productos de desti lacién directa (Ilamados «straight run» en inglés) pero pueden estar presentes en los productos del refino particularmente en las fracciones procedentes de los procesos de conversién de fracciones pesadas, ya sean térmicos o cataliticos. Los primeros compo- nentes de esta familia son también materias basicas de gran importancia en petroqui- mica (etileno, propileno, butenos...) La Tabla 1.4, presenta las propiedades fisi 's de algunos hidrocarburos olefinicos. 1.1.1.5. Otros hidrocarburos En los productos de procesos de conversién se encuentran otros hidrocarburos como las diolefinas, hidrocarburos acetilénicos, etc., que no estén presentes en los cru- dos de petrleo o si lo estin es s6lo como trazas. En la Tabla 1.4. se encuentran tam- bién las propiedades fisicas de algunos de ellos. En particular se puede mencionar el Butadieno 1.3 y el Isopreno: c 2) = CH — CH= CH, CH: = C(CH;) — CH = CH que son monémeros de numerosos poli COMPOSICION DE LOS PETROLEOS CRUDO Y DE LOS PRODUCTOS PETROLIFEROS 9 ‘Tabla 1.4. Constantes fisicas de algunos hidrocarburos insaturados Formal Formula* Peso | Temperatura]! empérica | desarroliada | molecular | ebullicién °C | (liquide) (1 atm) Btleno CH, 28,0 ~103,7 Propileno GH. c—cec 42,1 477 0,523 Buteno Cis c=c—c—c 56,1 63 0,601 coe cis Buteno 2 Cote ad 56,1 437 0,627 Cac c trans-buteno 2 Coty \ 56,1 08 0610 ie ic iso Buteno Cai 56,1 69 0,601 Penteno 1 Cy | C=C—C—C 70,1 +30,0 0,646 Butadieno 1-3 Cal c=c—C=¢ 54,1 44 0,627 Isopreno 68,1 341 0,686 c coe rw Ciclopentadieno cic 66.0 40.0 1 fc * Para faciltar la escritura, no se han representado los ‘tomas de hidrgeno. 1.1.2. Compuestos distintos de los hidrocarburos En esta categoria se encuentran las moléculas que contienen atomos distintos al car- bono y al hidrégeno. Entre ellas se distinguen los compuestos orgdnicos con heterod- tomos y los organo-metilicos. 1.1.2.1. Compuestos organicos heteroatémicos Compuestos de azufre El azufre es el heteroatomo mas abundante en los petroleos crudos (ver Tabla 1.5). Su concentracién puede variar entre el 0,1 y mas del 8 % en peso; este conteni- 10 REFINO DEL PETROLEO. Tabla 1.5. Algunas caracteristicas de las fracciones 250) Crudo Origen | Viscosidad | Asfaltenos| 0. Ne] ov (mms) | Cop) |Cp)|( | (ppm) | (ppm) Batiraman Turquia_| 1.180 22,1 | 0,53 | 049 | 7.04 | 99 | 153 Bosean Venezuela | 595 T41__| 0,79 | 0.74 | 546 | 125 | 1.220 Tacq superior [Francia [81,7 B2_ [057 [oa [49a [9 [29 Chauvin Source | _Canadi 28 60 | 048 | 066 | 280 | 35 | 67 Bellshill Lake [Canada 79 22 [34 [sf i97 [a [is Esmeralda ‘Congo 113 17 | io | 06s | 037 | o | 9 Anguila Gaba 141 12 | 092 [026 | 082 [ us | 14 Dari ‘Sumatra 31 07 | 068 | 047 [=010] 39 | 1S Pematang, Sumatra [102 Oi | 0st | 026 |

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