Rev. Geol, Am. Central, 1(1984) 1-17 EFECTOS DE ALTERACION HIDROTERMAL Y METEORIZACION EN VULCANITAS DEL GRUPO AGUACATE, OOSTA RICA Jorge Laguna Morales Escuela Centroanericana de Geologfa, Universidad de Costa Rica ABSTRACT The volcanic rocks of the Aguacate Group located at $ and SW of the "Cordillk ra de Tilarfn" represent an orogenic family principally composed by members of the tholeiitic series and a few of the calc~alkaline series (sensu MIYASHIRO 1974). ‘The main volcanic rocks of this Group are: quartz-Latiandesite, latiandesite, andesite and tuffite. Three types of wall rock alteration can be found in these rocks: 1, Strong propylitization in direct relation to pyrite fractures and in rocks in which the clay phases chlorite, beidellite, kaolinite and illite have been developed; 2. Intermediate to advanced argillic alteration with the subzones: a) kaolinite, illi- te/beidellite; b) kaolinite, alunite, illite/beidellite;: c) kaolinite, pyrophyllite 4) beidellite, illite/beidellite; e)'kaolinite, cristobalite; 3. Incipient sericitic alteration with quartz and pyrité Probably alunite s formed by the reaction of sulfuric acid with illite: ‘ e207 e ‘ KAL,Si,0, (08), + 4H" + 250, = KAL,(S0,), (0H), + 35i0, ‘The theoretical standard free energy of this reaction is -42.0 Keal/mol by aste, ‘The Limits between the different types of alterations are not clearly defined. Secondary minerals e.g. chlorite, disordered kaolinite (fire clay) and beide- lite are also formed by reasons of weathering in zones which are not affected by hidrothermal alteration.2 J. LAGUNA RESUMEN Las rocas volefnicas del Grupo Aguacate localizadas al S y SW de 1a Cordille~ ra de Tilarin, representan una familia orogénica compuesta principalmente por miea, bros de la serie toleitica y unos pocos de la serie caleoalcalina (sensu MIYASHIRO 1974). Las principales rocas aquf estudiadas son andesita, latiandesita, cuarzo la: tiandesita y tufas volednicas. Tres tipos de alteracién hidrotermal de pared de roca que han afectado estas vulcanitas han sido detectados y estudiados: 1. una fuerte alteracién propilitica en directa relacién con vetillas de pirita y en rocas en las cuales las fases ar~ cillosas clorita, beidelita, caolinita e ilita se han formado; 2. una alteracién argilftica de grado intermedio a avanzedo compuesto por las subzonas: a) caolinita, ilita/beidelita; b) beidelita, ilita/beidelitas c) caolinita, alunita, ilita/beide Lita; 4) caolinita, pirofilita; e) caolinita, cristobalita; 3. una incipiente seri citizaciGa con cuarzo y pirita, La formacién de alunita se 1levé a efecto con mucha probabilidad mediante la reaceién de ilita con 4cido sulfGrico: * 4 oso" 7 KAL,Si,0,9(0¥), + 4H + 250; = KAL,(S0,), (Ol), + 3510, La energfa libre estandar tedrica (A F*) de esta reaccién es de -42.0 Kcal/ aol a 25°C. La frontera entre los diferentes tipos de alteracién no esta aquf claramente definida, Minerales secundarios como por ejemplo clorita, caolinita desordenada (fire clay) y beidelita se forman también por efectos de meteorizacién en zonas no afec~ tadas por algin tipo de alteraci6n hidroteraal.ERECTOS DE ALTERACION 3 INTRODUCTION El Grupo Aguacate est formado principalmente por lavas y piroclastos que en partes estén instrufdos por diques de caracter andesitico y a veces granodiorfti- cos. Sedimentos 1fnmicos intercalados forman parte tanbién de 1a litologia de es te Grupo. Estas rocas se distribuyen principalmente en el Mioceno y alcanzan hasta el Plioceno. ROMANES (1912) pens6 que este Grupo voleSinico podria tener una edad correspon diente al Eoceno superior; esto debido a ciertas correlaciones hechas con sedimen- tos marinos que encontré en las cercanias. DENGO (1961) las asignd en el Mioceno superior hasta el Plioceno basado tan- bign en correlaciones de ciertos depésitos marinos encontrados en otras partes del territorio, En 1978 BELLON § TOURNON efectuaron medidas radionétricas (K/Ar) a algunas ro cas magndticas de Costa Rica, entre elas tres miestras pertenecientes al Grupo Aguacate, cuyas edades oscilaron entre 2.1 * 0.1 hasta 3.2 * 0.2 millones de afios, Jo que indica claranente una edad pliocena. Recientemente AMOS § ROGERS (1983) reportaron edades de hasta 71.8 + 5.4 mi- Lones de afios (Cretficico sup.), lo cual parece ser poco confiable. Se recolectaron rocas con diferentes grados de alteracién en dos diferentes perfiles (mestreo vertical), las que fueron preparadas para anflisis de difracto- rietria de rayos X. Para ello se empleé wn difractémetro Philips con Tadiacién de cobre y monocronador de grafito. las fracciones menores a 2M y de 2 a 6.3) fueron separadas porsedimentaci6n (nétodo de Atterberg) y centrifugacién. Preparados texturales por impregnaci6n dé agua a la substancia fueron utilizados. Cada muestra fue primero radiada sin tra~ taniento previo, luego se trataron en atndsfera de vapor de etilen glicol y nueva~ nente radiadas, Tratamiento térmico de 100°C hasta 550°C a intervalos de 50°C fue efectuado en algunas muestras; otras fueron analizadas por el método térmico dife- rencial.ASPECTOS PETROGRAFTCOS La mayorfa de las rocas aflorantes estén nfs 0 menos influenciadas tanto por aceién hidrotemal como por procesos de meteorizacién (0 por anbos procesos). A pesar de ello fue posible obtener 33 mestras libres de alteracién (sin minerales arcillosos u otros de origen secundario), las cuales fueron analizadas quimicamen te. Con estos datos fue posible calcular 1a composici6n normativa segGn la norma de RITIMANN y con ello las rocas fueron clasificadas segtn el método de ‘STRECKEISEN (1967). En general estas lavas tienen un predominante caracter andesitico. La roca nfs bésica encontrada fue una andesita con olivino; 1a més &cida fue una riodaci- ta. Los siguientes tipos petrogréficos fueron diferenciados: 1. Andesita (cuarzo andesita, leuco cuarzo andesita); 2. latiandesita (cuarzo latiandesita, leuco cuar, zo latiandesita); 3. dacita; 4. mgearita olivinica; 5. andesita con olivino; 6. plagidacita; 7, riodacita. La distribuci6n de estas rocas en el diagrama de STRECKEISEN se muestra en le figura 1. Figura 1 | Distritucién de las 35 vulcanitas analizadas en el diagrana de ‘Streckeisen calculado segtn 1a norma de RittmanEFECTOS DE ALTERACION 5 EL predominante caracter textural afanitico de 1a mesostasa asi como su ele vado porcentaje en 1a roca (hasta 70%) conduce a que un andlisis modal sea de po ca confiabilidad, 1o que trae como consecuencia una incierta determinacién petro grifica. Bl daracter orogénico de estas vulcanitas es plenanente identificade cuando los parametros &'y O~' (RITTMANN 1981) son ploteados en un diagrama. Las 33 muestras aqui analizadas caen dentro del campo A de ese diagrama, lo que las iden tifica como de caracter “orogénico" (Fig. 2). Figura 2 Diagrama @'/G' para las 33 rocas estudiadas6 J. LAGUNE Segtin el método de MIYASHIRO (1974) en el que se asocia 1a relacién Feo/Mg0 (Fe0 como hierro total) con el contenido de Si0,(%), se obtiene que solamente 6 muestras pertenecen a 1a serie calcoalcalina y el resto es catalogado como de ca racter toleftico (Fig. 3). ° fi 2 3 «5 FeovMgo. Figura 3 Diagrana jgp/Si0, para las 33 rocas analizadasEFECTOS DE ALTERACION 7 EL vulcaniswo andesitico y latiandesitico hasta dacitico de este Grupo con im predominante caracter toleftico y algunas miestras calcoalcalinas indica que aqui se trata de un producto de arco de islas bastante bien desarrollado y con tna corteza de tipo continental bastante gruesa (LAGUNA 19838). Estgs rocas se originaron por procesos de subduccién durante el Mioceno- Plioceno en una zona orogénica. EL magna de caracter toleftico se originé en 1a parte superior de 1a corte za ocenica en subduccién a una profundidad de aproximadamente 100 Kn; las rocas calcoalcalinas pudieron criginarse a unos 200 Km de profundidad. Este Gltino su eso fue, comparado con el primero, de menor duracién y producci6n de rocas vol- cfnicas (LAGUNA 1983a,b). ALTERACION HIDROTERMAL Las rocas de este Grupo estén especialmente afectadas por procesos de alte- raci6n hidrotermal. Algunas mestras con evidentes procesos hidroternales fue - ron estudiadas tanto en seccién delgada cono por difraccién de rayos X. Los resultados de tales andlisis conducen a una diferenciacién de tres tipos de alteracién de pared de roca: a) un tipo de alteraci6n netanente propilftico, b) un tipo de alteracién argilftica de grado internedio a avanzado y c) una seri, citizaci6n incipiente (alteracién sericftica). a) Alteraci6n propilftica Este tipo de alteraci6n esta ampliomente distribuido y se concentra en cen- tros aislados con distribucién irregular. Am cuando 1a alteracién propilftica generalmente aparece en los bordes de grietillas fuertenente piritizadas y carbo natizadas, es también contin encontrarla en rocas con un elevado grado de piriti- zacién y silicificacién. las fases de alteraciGn encontradas en las zonas propilfticas son: epidoto (zoisita y pistacita), clorita, carbonatos, sericita, pirita, esnectita, caoli- nita, pirofilita y ceolitas. la transiciGn de roca frpsca a toca alterada se reconoce cuando muchos pe- quefios cristales de pirita cubren una gran porcién de 1a roca aflorante y cuan- do existen mchas grietas rellenas de cuarzo y epidoto; adends cuando la calcita8 J. LAGUNA est presente y sustituye parcialmente cristales de plagioclasas. la observaci6n al microscopio revela que michos minerales primarios se han alterado. Los piroxenos miestran en general dos tipos de alteraciones sucesivas, en donde el primer paso consiste en una fuerte uralitizacién a la cual le sucede uma cloritizacién de 1a uralita, El epidoto aparece en cavidades y en grietillas en cristales idiomSrficos. Cuando €1 aparece distribuido en la mesostasa, lo hace en forma de cristales xe- nomBrficos y estrechanente asociado con minerales secundarios tales como cuarzo, calcita, clorita y otros minerales arcillosos. la ceolita més comin es lamontita; menos abundante son natrolita, estilbi- ta y heulandita, las que poseen un bajo contenido en sflice. Emectita diocta6drica rica en aluminio (beidelita) es comin en esta asocia ciGn, pero siempre en my pequefias cantidades. b) Alteracién argilftica de intermedia a avanzada Este tipo de alteracién es my comfin en las rocas del Grupo Aguacate y se caracteriza por darle a los afloramientos una estructura masiva con coloraciones cenicientas a rojizas y en partes anarillentas. En las fases argilfticas inter- medias predominan minerales del grupo de 1a caolinita (canditas) y del grupo de las esmectitas, principalmente como productos secundarios de plagioclasas de in- termedias a basicas, los que predominan como producto de alteracién en muchas ro cas volcfinicas (NEVER § HEMLEY 1965). Adends, en las zonas de alteracién argili tica de grado avanzado se determinsron minersles tales como ilita, caolinita, bei delita, ilita/beidelita, cuarzo, hematita, alofuna, goethita, anatasa, melnikowi- ta, pirita, alunita y melanterita. Se estudiaron dos perfiles conteniendo evidentes procesos de alteraci6n ar- gilftica, En cada uno de ellos se tonaron mestras cada tres a cuatro metros en direcci6n vertical. Los perfiles muestran las siguientes caracteristicas: Perfil 1: Con estructura masiva y un elevado grado de alteraci6n, Las rocas son de ‘grises a blancas con tonalidades rojizas a anarillentas. fn partes se localizan grandes concentraciones de pirita finamente cristalizada 1as que por procesos deEFECTOS DE ALTERACION 9 meteorizacién y posteriores efectos pneumatoliticos e hidrotemales se alteran a sulfatos hidratados (nelanterita), 6xidos e hidréxidos de hierro, Acido sulfa rico y azufre elemental. las siguientes reacciones quimicas representan los diferentes procesos de oxidacién de a pirita y sus resultados: a) b) ©) a Una oxidacién primaria del hierro y del azufre de 1a pirita produce 6xidos de hierro (hematita, goethita, maghemita) y Scido sulfiirico como producto residual. 2FeS, + 15/2 0, + 4H,0 = Fe,0; + 480; + sH Una prolongada y efectiva oxidacién de 1a pirita conduce a la formacién de goethita y lepidocrocita con dcido sulfGrico como producto residual. 4FeS, + 14H1,0 + 15 0, = aFe(OH), + 8,50, En casos donde el hierro se oxida (no asi el azufre) es posible 1a forma- cin de sulfatos; una posterior hidratacién conduce a 1a formacién de me- lanterita. Este proceso se evidencia claranente en este perfil y se repre senta de la forma siguiente. FeS, + 7/2 0, + H,0 = Rew 280) + aH 2 FeS, + 16H,0 + 7 0, 2(FeS0,.7H,0) + H,S04 Quando 1a oxidacién es my fuerte en la zona de oxidacién) y ya de antema no se ha formado sulfato de hierro +5, entonces se precipita azufre elemen tal. FeS, + Fe($04)5 = -BFeS0, + 25 Todos estos procesos de oxidacién son ficilmente reconocibles en los dife- rentes niveles del perfil. De este afloramiento se tomaron 9 mestras cada 3 m en direccién vertical. En base al contenido mineraldgico este perfil puede ser dividido en cuatro subzonas argilfticas: 1) cablinita, ilita/beidelita; 2) caolinita, alunita, ili ta/ beidelita; 3) caolinita, pirofilita; 4) ilita/beidelita, beidelita (Fig. 4)10 J. LAGUNA 25, ‘suBZONA ? € f z/¢ A eg is 4 eg ee = tf | ozaly vs rs Tyas [94] ag So 23 re : Belg gals j s2 2 " x 2e el bie 5 10 15 20 m Figura 4 Difractograma de rayos X de algunas muestras del perfil 1 (véa- se el texto). Las diferentes subzonas se indican en la columa gruesa a la derecha. jA = alunita, 1/S = ilita/esmectita, K = caolinita, Q~= cuarzo, S = esmectita, P= pirofilita, ‘Ant = anatasa, M = melnikowita, Pir = pirita, Gt = goethita. (CuK« )EFECTOS DE ALTERACION " La presencia de alunita en este perfil es un suceso my interesante de discutir ya que su presencia en tales depésitos no es my comin. Su formacién mediante la reaccién de 4cido sulfirico e ilita se propone en este trabajo. origen de 1a-alumita Alteraciones hidrotermales en rocas volcfinicas que hayan conducido a 1a forma - cin de subzonas parecidas a las aquf estudiadas (con alunita) han sido my poco des critas, Algunas de ellas se describen en Wairakei, Nueva Zelandia (STEINER 1953), en Cerro de Pasco, Perd (GRATON § BONDITCH 1936) y en el Goldfield District, Nevada, . (HARVEY § VITALTANO 1964). Algmos cient ificos han propuesto que 1a alunita se podria originar por medio de 1a reacciGn de Scido sulfGrico y plagioclasas (RANSOME 1909). Investigaciones posteriores dieron cono resultado que 1a forma nfs probable de origen de alunita se basa en 1a reaccién de Acido sulftirico con silicatos de aluminio y potasio (SCHWART2 1953; STEINER 1955). a formacion de Acido sulfiirico en el perfil | donde se describe 1a subzona con- teniendo alunita, ha sido ya explicada. £1 altmino silicato de potasio est4 represen tado por la fracci6n ilftica de 1a ilita/beidelita. Anbos productos reaccionaron en- tre si para conducir a una eventual fomaci6n de alunita. La reaccign quimica que re presenta dicha reaccién es: KAL3S15049 (OH) 2(5)* 4H fgg) * 2804 (aq) = KAL;(S0,)2 (M65) * 581025) os datos no son suficientes para efectuar una profunda intexpretacién de las po sibles variaciones en los canbios de entalpias libres de esta reaccién en un sistema abierto y complejo de actividad hidroternal. No obstante, se pueden hacer algunas ob servaciones basados en la reaccién de formacién de alunita en un sistema cerrado. En algunos de tales sistemas 1a energia libre de reaccién es una funcién de la presién y la temperatura. El canbio de energia libre, con canbios en 1a presin a tenperatura constantes, ye indica por medio de la ecuacién diferencial (2A 1/24?) - AV. Bsas condicio- nes energéticas pemniten un canbio de volumen, 10 que en principio sucedé en la forma cién de alunita a 25°C, Basados en datos obtenidos en sistemas cerrados (Iaboratorio) es posible determinar que el canbio de volumen, determinado por medio dela densidad12 J. LAGUNA de tos sélidos y una curva especifica de volunen contra HyS0, (4), alcanza valores de +19 ca®/nol de alunita por 10% de H,S0, y +39 cm°/nol de alunita por St de H, 50, (LEWIS § RANDALL 1961, pg. 209). Una temperatura bastante elevada podria conducir a uaV cercano a cero. Es Tazonable concluir que el aV es pequefio y que el cambio de 1a presién no influen- ciarfa sustancialnente 1a energ{a Libre de reaccién de 1a fornacién de alunita, En este caso, los cambios de las energias libres estindares de reaccién como funcién de 1a temperatura absoluta estarfan representados por 1a siguiente ecuacién: =S°) dt R S* representa la entropfa esténdar molar de los componentes; R y P se refie- ren a los reactantes y productos respectivanente en 1a formacién de alunita. El c&lculo de las energfas Libres estdndares de formacién de los componentes a 25°C indica que 1a reaccién de formacién de alunita aqui propuesta realmente ocu tre (valores de las energias de fornacién y de entropfas de formaci6n son tomadas de KRAUSKOPF 1967) : APE) + AF SAR AF - 2AFS, -4 AFR, = -42.10 Keal/mol TPA Ry” * OF (aa) De 1a ecuaciGn anterior se obtiene que 1a energia de formacién de 1a alunite a 25°C es de -42.1 Kcal/mol. La cinética quimica es un factor my importante para describir una reacci6n. Valores negativos sefialan que 1a reaccién realmente ocurre. Teniendo en cuenta el alto valor negativo anteriormente obtenido se deduce rapidanente que 1a alunita, se gin 1a reaccién analizada, se foma facil y répidanente. Cinéticamente, sin enbar- go, la efectiva velocidad de 1a reaccién esta determinada por el grado de disgrega- ci6n del silicato de Ky Al (ilita). Hay que hacer notar que es necesario una determinada concentracién de iones Ht para poder romper 1a estructura de 1a ilita, y que las concentraciones de otros sub, Productos (0,, H,S, S05) podrfan ser menos significativaEFECTOS DE ALTERACION 3 Perfil 2 Este otro perfil mestra caracteristicas my parecidas al anteriormente des- crito, con 1a excepcién de que no contiene mineralizaciones ni de pirita ni de alu nita, Aquf se tonaron 7 muestras en distancias de unos 5 my en direcci6n vertical En base al contenido mineralégico este perfil se pudo dividir en cuatro subzo- nas argilfticas: 1) Caolinita desordenada (fire clay); 2) caolinita, cristobalita; 3) caolinita, pirofilita; 4) beidelita, ilita/beidelita (Fig. 5). suazona @ ‘Sm-IL/Sm KP. Figura S Patrones de difragcién de rayos X de algunas mestras del perfil 2. Las diferentes subzonas se indican en la co Tuma gruesa a la derecha. C = cristobulita; otros como en Fig. 4. (QuKe )4 J. LAGUNA ©) Sericitizacién ("alteracién sericttica") Este tipo de alteraciGn aparece en menor proporci6n y distribuci6n que los ti Pos antes descritos, Se reconoce principalmente por la presencia de sericita, cuar 20 y pirita, En algunas partes es posible reconocer, basado en la determinacién de Ja variacién de tipos estructurales en la mica de Ky Al, un cambio de una argiliti, zacién tipo intemedia a una de tipo avanzada. METEORIZACION Rn general se not6 que las rocas que no han sido afectadas por algtm proceso de alteraci6n hidrotermal contienen menor proporci6n de minerales arcillosos que las rocas hidrotemnalizadas. Estos pocos minerales arcillosos se formaron por transformacién supergénica (meteorizaci6n) de los minerales prinmarios, tales cono Plagioclasas y ninerales mificos. En rocas levenente meteorizadas existen como mi, nerales supergénicos caolinita desordenada (fire clay), beidelita con un my bajo grado de cristalizacién y clorita desordenada. Las plagioclasas se transforman directanente en una emectita dioctaédrica my aluninosa. Muy probablemente ésta se transforma posteriomente en caolinita desor- denada. Los minerales méficos se transforman en clorita, las que muy probablenente se transformen en esnectita dioactaédrica, La caolinita desordenada es también un Producto de la transformaciGn poz meteorizacién de la esmectita. Esta serie de transformaciones por efecto de 1a meteorizaci6n se ilustra dia- graniticamente en la figura 6. [riroxenos] —= [ cuoritas Figura 6 , RepresentaciGn diagrandtica de 1a secuencia de meteorizacién y sus productos desarrollada en las rocas volcénicas del Grupo AguacateEFECTOS DE ALTERACION 18 CCONCLUSIONES las rocas volednicas del Grupo Aguacate pertenecen a um bien desarrollado sis tena de arco de islas con caracter toleftico-andesitico. Alteracién hidrotemal de tipo propilftico, sericitico y argilftico ha afecta a a estas rocas, y se han formado asf diferentes fases de transformacién y varia das subzonas. En la formaci6n de los diferentes minerales secundarios 1a concentracién de iones H’ jug6 un papel miy importante, asf como también 1a composicién quimica de las soluciones hidrotemales, mientras que 1a temperatura queda subordinada. Los procesos de fornacién de zonas y fases se basa en la hipétesis de una mi- staciGn externa de los fluidos en contraposiciGn a una difusin iénica en uma solu cin estética. la formacién de 1as diferentes zonas puede ser explicada en base a una dife - Tencia en 1a composicién de las soluciones originales, las cuales en gran parte son dependientes del grado de fraccionacién hidroternal. Caolinita altamente ordénada, beidelita, ilita/esmectita, pirofilita y proba- blenente tanbién clorita e ilita fueron originados directanente por accién hidro termal, Caolinita desordenada se forma aqui por procesos hidrotermales, lo que ccurre a tenperaturas bajas. En esto juegan un papel my importante aguas dcidas ricas en C0, que actian sobre los silicatos aluninosos. Casi todas las rocas aflorantes en el Grea estén meteorizadas. La beidelita se forma por medio de la transfommacin de plagioclasas, Cuando el grado de lixi- viacién amenta, 1a beidelita adquiere un caracter desordenado y tiende a transfor narse en caolinita desordenada (fire clay). 1 grado de lixiviacién, sin embargo, no alcanza valores lo suficientemente altos como para desilicificar 1a caolinita y producir minerales de bauxita, Minerales mificos dan como productos de transforma cin cloritas trioctaédricas. Con 1a destruccién de los silicatos prinarios se liberan elementos alcalinos v alcalinotérreos asi cono un poco de Si, los que por medio del agua circulante son Temovidos. Sin enbargo, algo de Mz queda atrapado en la estructura de 1a beidelita neofomnada.16 J. LAGUNA, El fen6neno supergénico mas observado en las zonas mineralizadas es 1a forma- ciGn de bandas de Gxidos de hierro a ambos lados de las grietillas con pirita, Clorita trictaédrica de los tipos Mg, Mg/Fe y Fe se forman en las rocas con grado de alteraci6n incipiente a intemnedio. Una stricta diferenciaci6n entre los productos de 1a accién hidrotemmal y los de meteorizaci6n no es aqui my clara. BIBLIOGRAFIA ‘Amos, B.J. & Rogers, P.J., 1983: The geology and exploration geochenistry of the Cordillera Tilardn-Nontes del Aguacate Gold Fiel, Costa Rica.- Inst. of Geol. Sci, Appendix I: Rock analyses and K/Ar ages from Aguacate and Monteverde Formations. 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