CHOIX DUNE REFERENCE POUR LES COUPLES REDOX

Le potentiel standard dlectrode est un outil qui permet de comparer

deux deux les couples redox Pour classer les couples redox entre eux il
est plus commode de les comparer un mme couple de rfrence.
Conventionnellement le couple H3O+/H2 (g), est choisi comme couple de
rfrence.
1 La demi-pile hydrogne
Une demi-pile hydrogne est constitue par une plaque de platine
platin plongeant dans une solution aqueuse contenant des ions
hydronium H3O+. Du dihydrogne gazeux est envoy dans la solution de
manire tre en contact direct avec la lame de platine.
Au couple redox de rfrence H3O+/H2(g) correspond une demi-pile quon
appelle "demi-pile hydrogne" ou "lectrode hydrogne".
- la molarit des ions hydronium une mole par litre;
- la pression du dihydrogne gaz 1,013.105 Pa (1 atm ou
760 mmHg).

Dans ces conditions particulires, dites conditions

standards, la demi-pile est dite "lectrode normale
hydrogne" (E.N.H). Cette demi-pile est schmatise par :

Llectrode normale hydrogne E.N.H est une demi-pile

constitue du couple H3O+ / H2 (g) telle que la pression du gaz
H2 est gale 1 atmosphre et la concentration des ions
hydronium est gale 1 mol.L-1.

Dfinition du potentiel standard dlectrode dun couple rdox

Potentiel dlectrode : Le potentiel dlectrode (ou potentiel redox)
dun couple Oxi / Redi symbolis par EOxi / Redi est par dfinition la f..m. de
la pile forme par llectrode normale hydrogne (E.N.H.) place
gauche et la demi-pile constitue du couple Oxi /Redi place droite.
Exemple :
1. Schmatiser la pile reprsente par :
Pt | H2 (P = 1 atm)| H3O+ (1mol.L-1)|| Zn2+ (0,1mol.L-1)| Zn et crire
lquation chimique qui lui est associe.
2. Donner lexpression reliant la f..m. aux potentiels lectriques des
lectrodes ainsi que lexpression du potentiel dlectrode du couple Zn 2+/
Zn.
Lquation chimique associe cette pile
est :

La f..m. E = VD - VG = VD - VENH courant

nul reprsente le potentiel dlectrode
 EZn2+/Zn du
couple Zn2+/Zn. ou E est
le potentiel standard dlectrode du
couple Zn2+/ Zn.

Le Potentiel standard dlectrode du couple H3O+/ H2 (g)