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Unidad III: Enlaces qumicos

3.1 Introduccin

3.1.1 Concepto de enlace qumico

Es la fuerza existente dos o ms tomos que los mantienen unidos en las


molculas.

Al producirse un acercamiento entre dos o ms tomos, puede darse una fuerza


de atraccin entre los electrones de los tomos y el ncleo de uno u otro tomo.
Si esta fuerza llega a ser lo suficientemente grande para mantener los tomos
unidos, se ha formado un enlace qumico.
Todos los enlaces qumicos son el resultado de la atraccin simultnea de dos o
ms electrones.
Los tomos se unen porque, al estar unidos, adquieren una situacin ms estable
que cuando estaban separados.
Esta situacin de mayor estabilidad suele darse cuando el nmero de electrones
que poseen los tomos en su ltimo nivel es igual a ocho, estructura que coincide
con la de los gases nobles.
Los gases nobles tienen muy poca tendencia a formar compuestos y suelen
encontrarse en la naturaleza como tomos aislados. Sus tomos, a excepcin del
helio, tienen 8 electrones en su ltimo nivel. Esta configuracin electrnica es
extremadamente estable y a ella deben su poca reactividad.
Podemos explicar la unin de los tomos para formar enlaces porque con ella
consiguen que su ltimo nivel tenga 8 electrones, la misma configuracin
electrnica que los tomos de los gases nobles. Este principio recibe el nombre de
regla del octeto y aunque no es general para todos los tomos, es til en muchos
casos.

3.1.2 Clasificacin de los enlaces qumicos

Covalentes:

Las sustancias covalentes son aquellas que presentan enlaces covalentes entre sus tomos
y se presentan en forma de grandes redes tridimensionales, como por ejemplo el carbono
diamante y el carbono grafito.
El enlace covalente es aquel que se produce cuando los electrones de la ltima capa de un
tomo son atrados por el ncleo de otro tomo, y lo mismo ocurre con el segundo tomo.
Los tomos se acercan hasta que alcanzan un equilibrio en el que las fuerzas de atraccin
ncleo-electrn y las fuerzas de repulsin nucleo-nucleo y electrn-electrn se equilibran.
Se produce un solapamiento de los orbitales atmicos de la ltima capa. Las propiedades
de este tipo de sustancias son: Slidos, puntos de fusin y ebullicin elevados. La
solubilidad y la conductividad varan de una sustancia a otra.

Moleculares:
Son aquellas sustancias que presentan enlaces covalentes, pero que en lugar de formar
macromolculas, forman molculas discretas, como es el caso del agua, del carbono
fuereo y del amoniaco.

Las propiedades que presentan este tipo de molculas son: Son, fundamentalmente,
lquidos y gases. Tienen puntos de fusin y ebullicin bajos. No conducen la electricidad y
son insolubles en agua.

Inicas:
Las sustancias inicas son sustancias que presentan enlaces inicos y forman grandes
redes cristalinas.

Los enlaces inicos se producen cuando en un enlace covalente, la diferencia de


electronegatividad entre un tomo y otro es muy grande y suponemos que el par de
electrones de enlace est en el tomo ms electronegativo. De tal forma que se producen
iones positivos y negativos. Este tipo de enlace se da fundamentalmente entre metales y
no metales. Estas sustancias son, por ejemplo, el bicarbonato de sodio, el cloruro de
potasio y el trisulfuro de aluminio II.

Las propiedades que se dan en este tipo de sustancias son: Slidos cristalinos, puntos de
fusin y ebullicin elevadas, solubles en agua, Conducen la electricidad fundidos o en
disolucin, pero no conducen la electricidad en estado slido.
Metlicas:

Son aquellas que presentan un solo elemento, que forman grandes redes metlicas,
donde los electrones de la capa de valencia estn des localizados movindose por todo la
sustancia, de esta forma, una nube de electrones recubre la sustancia y le da ese
caracterstico brillo metlico. Algunas de estas sustancias son el hierro, el sodio y el
potasio.

Las propiedades de estas sustancias son: Slidos, dureza variada. Puntos de fusin y
ebullicin tambin muy variadas, insolubles en agua y caracterstico brillo metlico.

3.1.3 Aplicaciones y limitaciones de la Regla del Octeto

La regla del octeto funciona principalmente para los elementos del segundo
periodo de la tabla peridica. Estos elementos solo tienen subniveles 2s 2p, los
cuales pueden contener un total de ocho electrones. Cuando un tomo de uno de
estos elementos forma un compuesto covalente, pueden obtener la configuracin
electrnica de gas noble [Ne] al compartir electrones con otros tomos del mismo
compuesto.

Limitaciones de las reglas de octeto para las frmulas de Lewis.


Las frmulas de Lewis normalmente no se escriben para compuestos que
contienen metales de transicin d y f. los metales de transicin d y f utilizan en el
enlace orbtales s y p.
1.- La mayora de los compuestos covalentes del berilio, Be. Debido a que Be
contiene solo dos electrones en la capa de valencia, habitualmente forma solo dos
enlaces covalentes cuando se enlaza con otros dos tomos. Por lo tanto se usa
cuatro electrones como el nmero necesario para Be en la etapa 2, en la etapa 5 y
6 se usa solo dos pares de electrones para Be.
2.- La mayora de los compuestos covalentes de los elementos del Grupo IIIA,
especialmente boro, B. Estos elementos contienen solo tres electrones en la capa
de valencia, as que a menudo forman tres enlaces covalentes cuando se enlazan
a otros tres tomos. Por lo tanto, se usa seis electrones como el nmero necesario
para los elementos IIIA contiene solo tres electrones en la etapa 2; y en las etapas
5 y 6 se usa solo tres pares de electrones para los elementos IIIA.
3.- Los compuestos o iones que contienen un nmero impar de electrones
ejemplos son NO, con 11 electrones en la capa de valencia, y NO2, con 17
electrones en la capa de valencia.
4.- Compuestos o iones en los que el elemento central necesita ms de ocho
electrones en la capa de valencia para mantener todos los electrones disponibles,
D. cuando uno se encuentra con esto, se aaden las reglas extra a las etapas 4 y
6.

Etapa 4a: si C, el nmero de electrones compartidos, es menor que el nmero


necesario para enlazar todos los tomos al tomo central, entonces C se aumenta
el nmero de electrones necesario.

Etapa 6a: si C debe aumentarse en la etapa 4a, entonces los octetos de todos los
tomos podran satisfacerse antes de que todos los electrones D hayan sido
aadidos. Colocar los electrones extra sobre el elemento central.
3.2 Enlace Covalente

Los enlaces covalentes de las molculas se forman por solapamiento de orbitales


atmicos, de manera que los nuevos orbitales moleculares pertenecen a la
molcula entera y no a un solo tomo. Durante la formacin de un enlace, los
orbitales atmicos se acercan y comienzan a solaparse, liberando energa a
medida que el electrn de cada tomo es atrado por la carga positiva del ncleo
del otro tomo. Cuanto mayor sea el solapamiento, mayor ser el desprendimiento
de energa y, por lo tanto, menor ser la energa del orbital molecular. Si el
proceso de aproximacin de los tomos contina, los ncleos atmicos pueden
llegar a repelerse mutuamente, lo que hace que la energa del sistema aumente.
Esto significa que la mxima estabilidad (mnima energa) se alcanza cuando los
ncleos se encuentran a una distancia determinada que se conoce como longitud
de enlace.

Los enlaces covalentes son las fuerzas que mantienen unidos entre s los tomos
no metlicos (los elementos situados a la derecha en la tabla peridica -C, O, F,
Cl,...).
Estos tomos tienen muchos electrones en su nivel ms externo (electrones de
valencia) y tienen tendencia a ganar electrones ms que a cederlos, para adquirir
la estabilidad de la estructura electrnica de gas noble.

3.2.1 Teoras para explicar el enlace covalente y sus


alcances

Normal
Se define de la siguiente manera: "Es el fenmeno qumico mediante el cual dos
tomos se unen compartiendo una o varias parejas de electrones; por lo tanto, no
pierden ni ganan electrones, sino que los comparten".
Un tomo puede completar su capa externa compartiendo electrones con otro
tomo.

Cada par de electrones comunes a dos tomos se llama doblete electrnico. Esta
clase de enlace qumico se llama covalente, y se encuentra en todas las
molculas constituidas por elementos no metlicos, combinaciones binarias que
estos elementos forman entre s, tales como hidruros gaseosos y en la mayora de
compuestos de carbono.
Cada doblete de electrones (representado por el signo :) Intercalado entre los
smbolos de los tomos, indica un enlace covalente sencillo y equivale al guion de
las frmulas de estructura.

En enlace covalente puede ser: sencillo, doble o triple, segn se compartan uno,
dos o tres pares de electrones.

Coordinado
Se define de la siguiente forma: "Es el enlace que se produce cuando dos tomos
comparten una pareja de electrones, pero dicha pareja procede solamente de uno
de los tomos combinados.
En este caso el enlace se llama covalente dativo o coordinado. El tomo que
aporta la pareja de electrones recibe el nombre de donante, y el que los recibe,
aceptor. Cuando queremos simplificar la formula electrnica se pone una flecha
que va del donante al aceptor.

3.2.1.1 Teoras del Enlace de Valencia

En qumica, la teora del enlace de valencia explica la naturaleza de un enlace


qumico en una molcula, en trminos de las valencias atmicas. La teora del
enlace de valencia resume la regla que el tomo central en una molcula tiende a
formar pares de electrones, en concordancia con restricciones geomtricas, segn
est definido por la regla del octeto. La teora del enlace de valencia est
cercanamente relacionada con la teora del orbital molecular.

Una estructura de enlace de valencia es similar a una estructura de Lewis, sin


embargo, pueden escribirse varias estructuras de enlace de valencia donde no
puede escribirse slo una estructura de Lewis. Cada una de estas estructuras de
EV representa a una estructura de Lewis especfica. La combinacin de las
estructuras de enlace de valencia es el punto principal de la teora deresonancia.
La teora del enlace de valencia considera que el solapamiento deorbitales
atmicos de los tomos participantes formando un enlace qumico. Debido al
traslape, es ms probable que los electrones estn en la regin del enlace. La
teora del enlace de valencia considera a los enlaces como orbitales dbilmente
apareados (traslape pequeo). Tpicamente, la teora del enlace de valencia es
ms fcil de emplear en molculas en el estado basal.

3.2.1.2 Hibridacin y Geometra molecular

La geometra tridimensional de las molculas est determinada por la orientacin


relativa de sus enlaces covalentes. En 1957 el qumico canadiense Ron Gillespie
basndose en trabajos previos de Nyholm desarroll una herramienta muy simple
y slida para predecir la geometra (forma) de las molculas.
La teora por l desarrollada recibe el nombre Teora de Repulsin de los Pares de
Electrones de Valencia (TRPEV) y se basa en el simple argumento de que los
grupos de electrones se repelern unos con otros y la forma que adopta la
molcula ser aquella en la que la repulsin entre los grupos de electrones sea
mnima.
Para la TRPEV grupos de electrones pueden ser:
un simple enlace
un doble enlace
un triple enlace
un par de electrones no enlazante
Para predecir la geometra de una molcula necesitamos conocer solamente
cuantos grupos de electrones estn asociados al tomo central para lo cual
debemos escribir la frmula de Lewis de la molcula.
Luego simplemente nos preguntamos cmo los grupos de electrones se
distribuirn espacialmente de modo que la repulsin entre ellos sea mnima.

3.2.1.3 Teora del Orbital Molecular

La Teora de Orbitales Moleculares (T.O.M.) es la segunda aproximacin al


estudio del enlace covalente, y la ms ampliamente empleada para explicar la
estructura y la geometra de muchos slidos inorgnicos. El punto de partida
consiste en asumir que si los dos ncleos implicados en el enlace se ubican a la
distancia de equilibrio, los electrones se alojarn no en orbitales atmicos de cada
elemento, sino en orbitales moleculares, que son anlogos a los atmicos, y que
presentan caractersticas similares, como se ver ms adelante. Esta analoga es
de tal grado que al igual que ocurra con los tomos polielectrnicos, no es posible
resolver la ecuacin de Schrdinger de forma exacta para la molcula, y de nuevo
hay que recurrir a mtodos aproximados para conocer la forma de las funciones
de onda que representen los mencionados orbitales moleculares
Segn la teora del orbital molecular (TOM) los orbitales de los tomos que se
enlazan se solapan dando lugar a una serie de orbitales extendidos a toda la
molcula (orbitales moleculares).

El proceso de solapamiento, por tanto, no slo afecta a la capa de valencia sino a


todas las capas de los tomos enlazados.

Al igual que en la teora del enlace de valencia, la extensin del solapamiento est
relacionada con la intensidad del enlace y, adems, dependiendo de que se
produzca frontal o lateralmente, se formarn orbitales moleculares de tipo sigma o
pi.
3.3 Enlace inico

El enlace inico consiste en la atraccin electrosttica entre tomos con cargas


elctricas de signo contrario. Este tipo de enlace se establece entre tomos de
elementos poco electronegativos con los de elementos muy electronegativos. Es
necesario que uno de los elementos pueda ganar electrones y el otro perderlo, y
como se ha dicho anteriormente este tipo de enlace se suele producir entre un no
metal (electronegativo) y un metal (electropositivo).

El enlace inico est presente en todos los compuestos inicos, es decir, aquellos
formados por la unin de un catin y un anin.
Recuerda que:

Forman cationes aquellos elementos con baja energa de ionizacin


(izquierda de la tabla), principalmente los metales de los grupos 1 y 2 de la tabla
peridica. Por otro lado, los elementos con alta energa de ionizacin (no metales
de la derecha de la tabla peridica) tienden a ganar electrones y, por tanto, forman
con facilidad aniones, al ganar un electrn.

3.3.1 Formacin y propiedades de los compuestos


inicos

Un enlace inico o electrovalente es la unin de tomos que resulta de la


presencia de atraccin electrosttica entre los iones de distinto signo, es decir, uno
fuertemente electropositivo (baja energa de ionizacin) y otro
fuertemente electronegativo (alta afinidad electrnica). Eso se da cuando en el
enlace, uno de los tomos capta electrones del otro. Gracias a esto se forma un
compuesto quimico simple.
Dado que los elementos implicados tienen elevadas diferencias de
electronegatividad, este enlace suele darse entre un compuesto metlico y uno no
metlico. Se produce una transferencia electrnica total de un tomo a otro
formndose iones de diferente signo. El metal dona uno o
ms electronesformando iones con carga positiva o cationes con
una configuracin electrnica estable. Estos electrones luego ingresan en el no
metal, originando un ion cargado negativamente o anin, que tambin tiene
configuracin electrnica estable. Son estables pues ambos, segn la regla del
octeto o por laestructura de Lewis adquieren 8 electrones en su capa ms
exterior(capa de valencia), aunque sto no es del todo cierto ya que contamos con
dos excepciones, la del Hidrgeno (H) que se rodea tan slo de 1 electron y el
Boro (B) que se rodea de seis. La atraccin electrosttica entre los iones de carga
opuesta causa que se unan y formen un compuesto.

3.3.2 Redes cristalinas

La red cristalina est formada por iones de signo opuesto, de manera que cada
uno crea a su alrededor un campo elctrico que posibilita que estn rodeados de
iones contrarios.

Los slidos cristalinos mantienen sus iones prcticamente en contacto mutuo, lo


que explica que sean prcticamente incompresibles. Ademn, estes iodes no
poden moverse libremente, sino que se hallas dispostos en posicins fixas
distribudas desordenadamente en el espazo formando retculos cristalinos o
redes espaciais.Ulos cristalgrafos clasifican los retculos cristalinos en siete tipos
de poliedros llama sistemas cristalogrficos. En cada uno de llos los iodes poden
ocupar los vrtices, los centros de las caras o el centro del corpo de dichos
poliedros. El ms sencillo de estes recibe el nobre de celdilla unidas.
3.3.2.1 Estructura

La estructura cristalina es la forma slida de cmo se ordenan y empaquetan


los tomos, molculas, o iones. Estos son empaquetados de manera ordenada y
con patrones de repeticin que se extienden en las tres dimensiones del espacio.
La cristalografa es el estudio cientfico de los cristales y su formacin.
Estructura:

El estado cristalino de la materia es el de mayor orden, es decir, donde las


correlaciones internas son mayores. Esto se refleja en sus propiedades antrpicas
y discontinuas. Suelen aparecer como entidades puras, homogneas y con formas
geomtricas definidas (hbito) cuando estn bien formados. No obstante, su
morfologa externa no es suficiente para evaluar la denominada cristalinidad de un
material.

Diferencia entre vidrios y cristales:


Si nos fijamos con detenimiento, en estos grficos existe siempre una fraccin de
los mismos que se repite. Asimismo, los cristales, tomos, iones o molculas se
empaquetan y dan lugar a motivos que se repiten del orden de 1 ngstrom = 10-
8
cm; a esta repetitividad, en tres dimensiones, la denominamos red cristalina. El
conjunto que se repite, por translacin ordenada, genera toda la red (todo el
cristal) y la denominamos unidad elemental o celda unidad.
En ocasiones la repetitividad se rompe o no es exacta, y esto diferencia
los vidrios y los cristales, los vidrios generalmente se denominan materiales
amorfos (desordenados o poco ordenados).

3.3.2.2 Energa reticular

La energa reticular, tambin conocida como energa de red, es la energa que se


necesita para poder separar de manera completa un mol de un compuesto de tipo
inico en sus respectivos iones gaseosos. Tambin se puede decir que la energa
reticular es la energa que se consigue a travs de la formacin de un compuesto
de tipo inico partiendo siempre de sus iones gaseosos.
Este tipo de energa muestra la estabilidad que tiene las redes cristalinas, y viene
medida como energa/mol, teniendo las mismas unidades de medida que tiene la
entalpa estndar (H), es decir KJ/mol, aunque de signo opuesto.