CHAPITRE IT ELEMENTS CONSTITUANTS D’UN MATERIAU COMPOSITE IL1 INTRODUCTION ‘Un matériau composite est constitué d'une matrice et d'un renfort, constitué de fibre. La Imatrice est elle-méme composée d’une résine (polyester, époxyde, ...ctc.) et de charges qui ont pour but I'amélioration des caractéristiques de la résine tout en diminuant le coat. de production. D'un point de vue mécanique, l'ensemble résine-charges se comporte comme un matériau homogéne. Le renfort apporte au matériau composite ses performances inécaniques Elevées, alors que la matrice a pour réle de transmettre aux fibres les sollicitations mécaniques extérieures et de protéger les fibres vis-a-vis des agressions extérieures. 11.2 LES MATRICES La matrice est la phase continue du composite, elle assure la liaison entre les renforts (fibres). Elle offre au composite une dureté, une étanchéité et une résistance supplémentaire au flambement et 4 la compression, Les matrices organiques sont des polyméres composés dune molécule géante obtenue par la répétition en chaine de monoméres (molécule d'origine fixée sur elle-méme des dizaines ou des centaines de milliers de fois). Ainsi léthyléne, hydrocarbure trés simple (C)H,), conduira par ce type polyaddition au polyéthyléne. fleeces Ce e—» | c—c—c—c—c—¢ i oe HOH HHH H HH a Ethyléne Polyéthyléne Il existe deux grandes familles de polyméres trés différentes par leurs comportements et leur mise en ceuvre. II s‘agit des thermoplastiques et les thermodurcissables. 11.2.1 Résines thermodurcissables Les résines thermodurcissables sont généralement liquides a la température ambiante. Ils se solidifient lors de leur mise en ceuvre, sous influence de la chaleur et d’un durcisseur. On les transforme par la cuisson qui engendre une modification d’ordre chimique consistant en uneliaison trés forte ente les molécules dans les trois dimensions. Cette réticulation tigidifie le matériau qui le liquide devient solide. Ce processus est irréversible et le matériau ainsi traité devient infusible et également insoluble dans las plupart des solvants habituels (alcools, eétones, hydrocarbures, ...etc.). 12.1.1 Résines polyesters (UP, Unsatured Polyester): Les résines polyesters insaturées viennent en tte dans la mise en ceuvre des matériaux composites. Ils sont les plus anciennes et les moins chéres. Elles rentrent dans la fabrication de 95% des composites thermodurcissables renforeés. Elles sont le résultat d’une polycondensation. entre des polyacides ou anhydride d’acide et le polyalcool. Le polyester est insaturé'si l’anhydride est insaturé. La résine obtenue par cette réaction chimique est le plus, souvent solide. Elle peut Gtre mise en solution dans des solvants (30% a 40% de styréne):Pour obtenir une résine liquide visqueuse préte 4 l'emploi. Suivant leur module d’élasticité, ies résines polyester sont classées en : résines souples, résines semi-rigides et résines rigides. Les résines habituellement utilisées dans la mise en ceuvre des matériaux composites sont du type rigide. Ce type de résine offre une bonne rigidité résultant d’un module d’élasticité assez élevée, une bonne stabilité dimensionnelle, une bonne mouillabilité, Une bonne tenue chimique, une facilité de mise en ceuvre et un faible codtt de production. En contre partie, elles ont une médiocre tenue en température (T < 120 °C), une sensibilité & la fissuration essentiellement dans le cas de chocs. Lors de lexposition des conditions environnement, elles prouvent un mauvais comportement & la vapeur, A eau bouillante avec risque d’hydrolyse, d’oti la nécessité de recouvrir les matériaux composites résines polyesters d'une couche 4 gel-coat de maniére a les rendre étanches. Parmi les noms commerciaux : Norsodyne (Orkem), Palatal (BASF). Figure ILI: voir la figure de la page 62 livre guide pratique des matériaux composites1.2.1.2 Résines phénoliques (PF, Formo-Phénoliques) : Sont les plus anciennes des résines thermodurcissables dont la plus connue est la bakélite (en 1909 par BAEKELAND). Elle est obtenue par la réaction d’un phénol sur un aldéhyde (formol) en présence de catalyseur. On. obtient done des résines liquides, fusibles, solubles, a faible degré de condensation.la résine est fournie en solution dans un solvant alcoolique. Les résines phénoliques sont utilisées dans le cas des pices nécessitant une tenue élevée en température ou une bonne résistance aux agents chimiques. Ils ont comme avantages : * Une excellente stabilité dimensionnelle. = Une bonne tenue a la chaleur et fluage. * Une bonne résistance aux agents chimiques. = Un faible retrait, = De bonnes caractéristiques mécaniques. * Un faible coat. Et comme inconvénient : = Une mise en ceuvre sous pression, done a faibles cadences, = Les couleurs foneées des résines, * Mauvaise adaptation & des utilisations alimentaires. Parmi les noms commerciaux : Norsophen (Orkem), Bakélite (La Bakélite), 1.2.1.3 Résines aminoplastes (UF, MF,’ MP) : Ce sont des résines thermodurcissables résultants de réactions de polycondensation entre : - L’urée et le Formol pour aboutir aux résines urée-Formol (UF). - LaMélamine et le Formol, pour aboutir aux résines Mélamine-Formaldéhyde (MF). - La Mélamine et le phénol, pour aboutir aux résines mélamines-Phénol (MP). Les résines-aminoplastes ont des caractéristiques voisines de celle des résines phénoliques. Elles sont livéés en solution avec eau, C’est une solution non colorée et transparente. Filles sont utilisées dans la stratification de papiers, tissus, bois, la réalisation du FORMICA, la réalisation de contreplaqué et la fabrication de mousses auto-extinguible. Aux avantages de ces résines, il faut ajouter : = La possibilité d’utilisations alimentaires. = Lapossibilité de colorer les résines. 112.14 Résines furaniques (FUR) : Elles sont obtenues par la condensation du furfurol polymérisé avec les phénols en présence d’un catalyseur. Ce type de résine offte := Un durcissement trés rapide par rapport aux résines phénoliques. = Une grande inerte aux agents chimiques corrosif’. = Uncoiit élevé, environ trois fois que celui des résines polyester. = Une bonne résistance thermique. IL2.5 Résines époxydes (EP) : Les résines les plus utilisées aprés les résines polyester insaturé sont les résines époxydes. Elles sont obtenues par la condensation entre le Bisphénol et Pépichlorhydrine du glycol. Elles ne présentent ce pendant que de I'ordre 5% du marché composites, & cause de leur prix élevé, Du fait de leur bonne caractérstique mécanique, les résines époxydes, généralement utilise sont charges, sont les matrices du composites & hautes performances. Elles ont comme avantages : de bonne propriété mécanigni¢’en flexion, traction, compression, choc, ete supérieur a celle des polyesters. = une bonne tenue aux températures élevées, de 150.4 190°C. = une excellente résistance chimique. + une trés bonne mouillabilité des renforts, + une faible retrait au moulage (de 0.5 41%). = une excellente adhérence aux matériaux métalliques. Et comme inconvénients : = un temps de polymérisation long. + uncoit élevé. = lanécessité de'prendre des précautions lors de la mis en ceuvre. = une sensibilité a la fissuration. Parmi les noms commerciauix : Araldite (Ciba-Geigy), Epikote (Shell-Chimie). J1.2.1.6 Résinesde Silicones (SI) : Ce sont des résines caractérisées par des liaisons silicium- carbone ou, ‘le plus souvent, silicium-oxygine. la variété des silicones est grande, Elle peut étie trouyée ‘sous forme des huiles, des résines fluides, des pates ou des élastoméres. La résine obieniie pour usage en stratification de composite est souvent liquide. Les résines de silicones sont caractérisées par: «Bonne résistance & la flexion © Tenue remarquable a la température de 250 4300 °C a chaud et -70°C & froid. © Comportement au feu excellent. * Excellente isolation électrique© Prix trés élevé. Elle est souvent utilisée pour l’isolation électrique ou pour des stratifiés 4 haute température avec renfort ou charges d’amiante. 1121.7 Résines de Polyimides (PI): Ce sont des résines haute résistance thermique apparues sur le matché vers 1970 avec trés pris trés élevés. Elles permettent d’obtenir des stratifiés de résistance meilleure 4 250°C que aluminium. Pour les polyimides de type VESPEL, elles résultent de la polycondensation entre un acide aromatique.et une amine aromatique, en présence dun solvant. Ce type de résines polyimides est fournie sous forme de demi produits ou des pices finies, done elles ne peuvent pas servir a. !’imprégnation de renforts, Par contre les polyimides d’addition du type KINEL ou KERIMID, qui résultent de la polyaddition entre monohydride éthylénique et un excés de diamine aromatique, permet Vobtention d’une résine prépolymére mélangée avec solvant pour l"imprégnation de verre, carbone ou kevlar. Elle a pour avantages : «© Excellente résistance mécanique entre -100°C et 200°C ; © Fluage trés faible, qui apparait pour T> 100°C; © Bonne résistance au choc ; ‘+ Excelente résistance a la température, avec un faible coefficient de dilatation ; © Pas de retrait au moulage ; « Faible reprise d’humidite # Bonne résistance #'usure © Un faible coeffitient de frottement. Leurs domaines d'emploi est trés vaste, elles peuvent étre utilisées dans la fabrication des engrenages, des Corps de vanes, des coussinets, des pitees de turboréacteurs, ...ete. IE2.1.8 Résines de Polyuréthanes : PUR : On les rencontre Ie plus souvent sous forme d’lastoméres ou mousses, mais on les utilise également sous forme de composites avec un renfort de fibres de verre courtes. IIs se caractérisent par ¢ Résistance aux chocs moyenne ; © Tenue de température moyenne de 100 a110 iC; ¢Facilité de mise en cuvre & partir de résines liquides sans solvant 5 Bonne résistance a I’abrasion, la déchirure et en traction ; © Prix faible.11.2.2 Résines Thermoplastiques Les thermoplastiques sont des résines obtenues par la polyaddition ou par polycondensation, Elles ont la possibilité de devenir molle par échauffement et de se solidifier lors du reffoidissement. On profite de cette aptitude de transformation thermique pour les mettre en forme ou les mouler et, lors de la solidification, la nouvelle géométrie est acquise. Elles sont ce qu’on appelle couramment les plastiques. Elles sont appelées aussi les technopolymeres. La famille des résines thermoplastique est trés vaste, et peut étre séparée en plastique de grandes diffusions et plastique techniques. Les plastiques de grandes diffusions sont mis en ceuvre par injection pour obtenir des plaques, des profilés, des tubes, etc ...Pantit. les résines thermoplastique nous citerons ; le polychlorure de vinyle, le polyéthyléne, le polypropyléne, c. Pintérét des thermoplastique réside"dans leur faible le polyamide, le polycarbonate, .. coiit, résultant a la fois de la matiére premier disponible et des*procédé de fabrication (injection, extrusion), Toutefois ce faible cot est lié a des propriétés mécaniques et thermomécaniques faibles. Le renfort qui accompagne ces thermoplastiques est surtout la fibre de verre qui améliore la résistance & la flexion et la tenue en température. Elles peuvent tre composées uniquement avec des charges ou simplement des fibres courtes. 112.21 Résines de polypropylénes (PP): Elles sont a la limite des technopolymeres car souvent employées dans les produits de grande diffusion allant jusqu'a 'emballage. Il est remarquable par sa trés basse masse Volumique (900 Kg/m*), sa relative bonne tenue en température (120°C), son excélleiite résistance aux agents chimiques, acides, bases, et solvants et son bas prix, mais elle est handicapée par sa fragilisation au froid a partir de 4°C. Elles sont vendues sous [éStioms commerciaux : Hostalen PP (Hoechst), Napryl (BP Chimie). 1.2.2.2. Résinés dé polyoxyméthylene (POM): Ce type de résine est appelé aussi acétal. Elles sont intéresant par leurs excellentes propriétés mécaniques, leur bon comportement aux agents chimiques, leur stabilité dimensionnelle qui permet d’aceéder a la réalisation de piéces écaniques (ressorts, engrenages) et leur bonne tenue aux élévations de températures. Mais, elles ont pour inconvénient de briler trés facilement. Elles sont vendues sous les noms commerciaux : Delrin, Hostaform (Hoechst). 1.2.2.3 Résines de polyesters saturés (PETP, PBTP): Il s’agit du Polytéréphtalate d' éthyléne et de butyléne. Elles disposent de propriétés mécaniques, chimiques et électriques intéressantes, mais une faible tenue a l'eau a partir de 70 ou 80°C. Leur comportement enélévation de température est largement amélioré griice & l'apport de fibres de verre, Leur mise en ceuvre est délicate car elle implique une déshydratation soignée du produit avant sa mise en fusion. Elles sont vendues sous les noms commerciaux : Arnite (Akzo), Techster (Rhéne- Poulenc). 1.2.2.4 Résines de polycarbonates (PC) : Elles possédent d’excellentes propriétés mécaniques, surtout en résistance aux choes, et thermiques. En contre partie, elles sont caractérisées par un prix élevé et une mise en ceuvre délicate. Elles sont vendues sous les noms commerciaux : Makrolon (Bayer), Lexan (General Electric Plastics). 1.2.2.5 Résines polyamides (PC)ou Nylon : La gamme des résines.est trés vaste, elle dépend du nombre de carbones entrant dans la molécule de leurs produits:d’élaboration. Leur intérét réside dans les bonnes propriétés mécaniques, la résistance au“frottement et un bon ‘comportement au feu. Leur tenue en température est considérablement accrue par la présence de fibres de verre. Elles sont vendues sous les noms commerciaux : Technyl (Rhéne-Poulenc), Ultramid (BASF). 12.2.6 Résines poly-éther-sulfone _ (PES) : Ce sont leurs trés bonnes propriétés mécaniques, conjuguées A une excellénte tenue en température (203°C) et un remarquable comportement au feu, qui en font un matériau réservé aux piéces & haute performances. Leurs emplois sont limités par la sensibilité aux solvants et au rayonnement ultra-violet, aussi par les difficultés de mise en euvre et le prix tres élevé. 1.2.2.7 Résines polyéther-éther-cétone (PEEK) : C’est surtout la trés haute tenue thermique association avee'la fibre de verre (315°C) qui caractérise ce type de matériau. Leurs prix sonttrés élevés. Elles sont vendues sous les noms commerciaux : Victrex 450G (ICI) 1.2.2.8 Résines poly-éther-imide (PEI) : Leurs hautes caractéristiques mécaniques pratiquement constantes jusqu'a 175 °C, leur excellente tenue aux chocs et la remarquable tenue au feu en font un matériau de plus en plus employé malgré leur prix élevé. Elles sont vendues sous les noms commerciaux : Ultem (General Electric Plastics). ‘1.2.2.9 Résines poly-amide—imide (PAI) : Leurs propriétés sont voisines de celles du PEL avec une trés bonne résistance aux choes et a la flexion, une haute tenue thermique (280°C) etun bon comportement au feu. Leur prix est trés élevé. Elles sont vendues sous les noms commerciaux : Torlon (Amoco). SS Coan Coetint sta Deny Este Shar Tense cfThamal of Themal Heat Temperature Pee 2, Modus Madules Robson Svength Hongaton figunskn Conducty Cpicty Lt Tas 1983 ois (ign) Epa) Cidfpay atv cig Mpa) ERC) «ANNE. CHC) eC) ig) Thema Epoxy ta 45001003 2H) Hx =a? tom SOL to 6200) 20 Phenolic to 3000 1090s 25x 03 tom tanto 0 Polyester to 400 00s 258 wx 2 tet 24 Pofcarbonate 12002400 05 6x10 nn) Vinyester 11505300 % 4 Sxtat >mo 4 Silicone ‘02200 genus) ‘00 10 350 Urethane 110 700to 0100 mo 4 70 Poyimide Mo 00 1100 03s 02 tom t0 300 ‘g000 THermuplastes Polpropytene sco 1200 4 3 00 orto! 30 M10 Ho ‘0p) Pobphenylene 13004000 6 im sxt0F ‘00.250 sullone (pp) Polamide (pa) too 200 035 am axtot tm 1 Poster sulfone 13503000 8 © éxito wm (oes) Fobetherimide (pei) 12503500 exw ag 0 Pobetherether- 13004000 * ¢ aw oe W029 95 ketone (peck) Tableau II.1 : Caractéristiques mécaniques des résines CGosfcent— Coeicnt Use Meds Shoar Conpresio of Thamal of Thermal Heat Temperate ce Decsky of fasiciy Madulos Po'son Suen Engatn pansion Condoctuty Capacty Limit 1983 ors stand) “poy” ips ov cqtipe. Ew eecey” AWA) Cie) Terre) Balsa “wot 2000t0 100% Biot 005 7 wo cao 280 Pohurethane 30t070 25 060 os 8 foam Pobstyene 301045 201030 04 025t0125 % foam Honeycomb Impregnated s0%0 carton 350 Innpregnated “010 ahs fabric 0 Aumioum — 15t030 B01 o2tos 10 Steet 500 "250 Nome? 251050 10040 021025 a Tableau II.2 : Caractéristiques mécaniques des résines pour renforcement des sandwichsVinylester 1222 Polyester Tra Tableau IL3 : Résines couramment utilisées pour les composites & hautes performances 1.3 ELEMENTS DE RENFORTS On désigne par renfort tout produit non. miscible qui se mélange a des polyméres pour améliorer une ou plusieurs propriétés mécaniques, thermiques ou chimiques. Le role des renforts consiste & supporter les efforts appliqués ou conférer au composite sa rigidité Glastique ot sa résistance a la rupture.’Ces renforts sont classés selon leurs géométries (fibres courtes, fibres longues, particules ou billes), par leurs dispositions notamment pour les fibres (aléatoire 3D, nappe, mat 2D, tissage 2D ou 3D) ou par leurs natures (végétale, synthétique, minérale, artificielle)..Les renforts se présentent sous forme de fibres longues pour renforcer la résine dans le sens parallele & leur direction. Parmi les fibres les plus performant et les plus utilisée, on peut citer les fibres de verre d’aramide ou de carbone. IL Le verre sous forme massive est caractérisé par une trés grande fragilité, donc une sensibilité Fibres de verre élevée a Ia fissuration, Par contre, élaboré sous forme de fibres de diamétres de quelques dizaines de microns, le verre perd ce caractére et posséde alors de bonnes caractéristiques mécaniques. Les fibres de verre sont élaborées & partir d’un verre fiable, appelé verre textile. Le verre est un mélange judicicusement dosé de silice (SiOz) en quantité majoritaire. On joute souvent un agent fondant (CaO, MgO, K20, F, NaO), qui a pour objet d’abaisser latempérature d’élaboration de verre. En fonction du pourcentage de chaque constituant, on obtient des verres E, R, S ou C. Désignation | Domaine Putilisation | Composition E Isolation Electrique 55% SiOz, 11% AlzOs, 6% BzOs, 18% CaO, 5% MgO, 5% autres g Haute Résistance (65% Si2, 25% AlO3,10% MgO S-2 Haute Résistance Légérement différent que le S A Isolation thermique 72% SiOz, 1% Al:O3, 10% CaO, 3% MgO, 14% KO Cc Applications Chimiques | 65% SiO2, 4% Al,O;, 6% BOs, 14% CaO, 3% MgO, 9% K20 Tableau I1.4 : Composition chimiques de différentes.fibres de verre. FIBRES VERREE | VERRERetS] VERRED | VERREC Masse volumique 26 E53 214 25 Résistance ala traction Rm (MPa) 2400 3600 2500 2800 Module de young E (GPa) i) 86 35 70 ‘Allongement a a rupture A@@) a5 Sa a8 a Température maximale Putilisation Gy 500 650 450 450 | Cocficient. de dilatation thermique (T0"/R) 5 q 35 856 Tableau II.5 ? Caractéristiques des divers types de fibres de verre. Le début d'une véritable production industrielle des fibres de verre se situe verre 1930 et les premiéres applications furent l'isolation des conducteurs électriques. Quelques années plus tard, en commence & utilisation pour le renforcement des résines thermodurcissables. La technologie de fabrication des fibres de verre dont nous parlons ici, fait appel a trois grandes tapes. I s'agit du fibrage, d’étirage et d’ensimage. Dans un premier temps, les matiéres premidres (silice, alumine, oxyde de bore, magnésie, ...) sont broyées finement est malaxée pour former un mélange homogéne, ce mélange est introduit dans un four dans la température se situe vers 1550°C. Pour le fibrage direct, & la sortie du four en passe a travers une filiére en alliage platine rhodium, chauffée par effet joule (T= 1250°C) et pereée de trous de 2mm environs, I’écoulement est gravitaire. A la sortie de la filiére, le verre plastique est étiré mécaniquement a grande vitesse et reftoidie de maniére &obtenir des monofilaments de 5 4 25 micrométre de diamétre. Par contre pour le fibrage indirect, on fabrique d’abord des billes de verre parfaitement réguliéres avec lesquelles, on alimente le four pour avoir des monofilaments. sto, 120 a0 Mao 8,05 . esac Salt Pee fata thers ee ene ee BB ve Fas | ee | sit | ue | ra | hae ono-Fitaments. tends | ae : eae = Figure II.2 : Fabrication du fil de verre. Les filaments continus son étirés par une broche tournante, On appelle silionne, le fil obtenu par regroupement de 102, 204 ou 408 de monofilaments. A la suite de la phase étirage (8 la sortie de la’ filigre) est déposé I"ensimage @ Ia surface des fils de verre, un ensimage de composition complexe tenu secret par les fabricants dont les fonctions sont : = Assurer la cohésion des filaments entre eux, cette cohésion s’appel lintégrité. = Revétir les fils d’une pellicule lubrifiante facilitant l'opération ultérieure de tissage, est limité abrasion lors de manipulation. * Diminuer la sensibilité 4 Vattaque par l'eau. + Bliminer les charges électrostatiques. = Et surtout amélioré I’adhérence des résines de stratificationFILIERE ALLIAGE DE Pt 1250°C + 0,5" ensinage textile pour le tissage ensinage pl a chaque résine utili te STRATIFIL — STRATIPREG v= 60 Ws. SILIONNE fAssenblage de fits ide tiLionne sans. feorsion ensiné plastique Tsvenblage de fits de 'sitonne. sans torsion inprégné Joe résine ‘Assemblage de 102 ou 204 ou 408. filaments sans torsion ensinage textile ou ensinage textilorplastique Figure 11.3: Bobinage de la fibre de verreFigure IL4 : différentes formes de fibres de verre 113.2 Fibres de carbone Les fibres de"earbone sont des fibres contenant au moins 90% de carbone. On appelle, le graphite lorsqit’on a une structure hexagonale d’atomes de carbone. Les fibres de carbone sdnt élaborées a partir d’un polymére de base appelée précurseur. Les fibres utilisées sont les, fibres adryliques élaborées & partir du Poly-acrylo-nitrile (PAN), avec les noms commerciaux Crylor, Courtelle, Dralon, Orlon, ...ete. Le principe d’élaboration est de faire subir aux fibres, acryliques une décomposition thermique, sans fusion des fibres, aboutissant a une graphitisation dans la quelles on retrouve la structure initiale des fibres. L’élaboration se fait done, par pyrolyse (carbonisation) en atmosphére contrdlée de fibres de polymére précurseur (fibres organiques); ce qui permet d’obtenir sous diverses variantes un squelette d’atomes de carbone en structure graphitique a haut module et 4 haute résistance. La teneur en carbonedépend du précurseur. Elle croit avec la température maximale atteinte par la fibre. Les autres éléments peuvent étre soit : * Des éléments résiduels de constitution, azote pour les fibres précurseur PAN (poly- acrylo-nitrique) pour celle a précurseur BRAI. * Soit des gaz absorbés a la surface (azote, oxygéne, vapeur d’eau, gaz carbonique). * Soit des traces d’autres éléments ; en particulier; les métaux provenant des catalyseurs de polymérisation, des agents de neutralisation des monoméres ou des agent de contamination au cours du filage du polymére ou au cours de la carbonisation etc, Le procédé de fabrication comprend les phases suivantes : a. Oxydation Les fibres acryliques étant fusibles, la phase d’oxydation a pour but de supprimer artificiellement le point de fusion. Cette opération est effectuée en chauffant les fibres @ environ 300°C en atmosphére d’oxygéne. ‘il se produit alors une oxydation conduisant une réticulation des chaines molééillaires et a la eréation d'un réseau tridimensionnel b. Carbonisation La seconde phase consiste‘& chauffer progressivement les fibres réticulées de 3000°C & 1100°C, en atmosphére inerte. Il y a alors élimination de l'eau et de acide cyanhydrique, seuls les carbones étant conservés dans la chaine. A une température allant de 1100°C "8" 1600°C sous légére tension; on obtient des fibres de haute résistance. Les ‘fibres obtenues sont dénommées fibres HR (Haute Résistance) ou fibres HT, (haute Ténacité), ¢ Graphitisation Ces fibres contiennent des fautes d’empilement, des désalignements de plan hexagonaux par rapport & I’axe de la fibre, ce qui explique le bas module par rapport aux fibres trés haut module, obtenu par graphitisation jusqu’é 2600°C, en atmosphére neutre, ce demier provoque un réalignement des hexagones dans la direction de axe de la fibre. Mais au cours de cette opération, il se erée des défauts dans la structure, qui diminuent la résistance a la traction de la fibre de carbone. Done, la phase de graphitisation est utilisée lorsqu’on souhaite obtenir des fibres a module de Youngélevé. Suivant le taux de graphitisation, on obtient des fibres HM (Haut Module) ou des fibres THM (Trés Haut Module). 4. Traitement de surface La demigre phase consiste en un traitement de surface par oxydation ménagée, en milieu acide (nitrique ou sulfurique). Cette phase a pour objet d’accroitre la rugosité des filaments ainsi que la nature des liaisons chimiques afin d’améliorer la liaison mécanique fibre-résine. bobsne de fil RAN. ores 3 142 heures [EnnbonTsarion 993 inerte. —p: i 30.4 60 secondes foxvpaTion| MENAGEE Wes houte résistance Wre haute, bration Giets haut medul Figure II.5 : Fabrication des fibres de carbone avec précurseur PAN. 11.3.3 Fibres d’aramide La fabrication des fibres d’aramide fait appel a la technologie de polyester par la réaction de polycondensation de chlorure d’acide et d’une diamine. La réaction ne doit pas se faire a une haute température, car le polymere subit une dégradation thermique au niveau de satempérature de fusion. Le Kevlar est un poly-aramide. La propriété fondamentale sur la quelle on joue lors de la fabrication est la mise des polyméres dans des conditions convenables (masse moléculaire, température) pour assurer un comportement de polymere cristal liquide, dont la chaine moléculaire est rigide. Cette solution est filée des températures comprises entre 70 et 90°C, Il en résulte un filament anisotrope qui est coagulé dans un bain (cau par exemple) puis étiré & la sortie du bain. Ces filaments et ensuite lavés puis séchés, ° i a -C-OH + -NH = -C-N + H,0 H H carboxolic acid amine amide water Les fibres aramides, présentent d’excellentes caractéristiques de rigidité et de résistance en traction, une bonne tenue a la fatigue'et a I’impact, mais un comportement médiocre en compression et cisaillement. KevlarRI | Kevlar] Kevlar | Kevlar] Kevlar49 | Kevlar HM @29 | HT1I9 | Hello | Hpos 149 Résistance en traction 2950 3380 [2950 | 2950 2950 2500 (MPa) Module tragiion (GPa) 0 5 as 30 720 160 Allongenient rupture (%) 7 i 7 a2 33 12 Reprise H20 (%) 36 34 a5 31 25 12 ‘Masse volumique (CMP) | 144 Tat 1a 1a 145 1a ‘Tableau IL.6 : Principales caractéristiques des fibres kevlar. a. Avantages des fibres daramide = Tres haute résistance spécifique a la traction. = Faible masse volumique = Excellente résistance a la fatigue.* Excellente résistance au choc et a impact. * Auto extinguible, + Isolant thermique. + Isolant électrique. * Bon amortissement a la vibration. * Pas de dilatation, * Bon résistance chimique a l'eau, aux hydrocarbures, aux solvants, * Aucun vieillissement de la fibre aramide ’humidité, * Bon résistance a l'usure. 4. Inconvénients des fibres d’aramide * Mise en euvre relativement difficile, * Imprégnation difficile par résine. * Nécessité d'étuver les fibres & 120°C avant utilisation Mhumidité diminuant fortement la liaison fibre matrice. * Usinage difficile. 1 faut utiliser des outils spéciaux pour découper ou percer (sinage possible par jet d'eau haute pression ou par faisceau laser), * Mauvais résistance chimique aux acides et aux bases fortes, * Forte reprise d'humidité 4% au bout de 24H dans une ambiance a 250C et 65% HO. relatif, * Sensibilité aux rayons ultra violets qui jaunissent les tissus aramides et qui diminuent rapidemeiit de résistance, I est recommandé de stocker les tissus daramides a l’abri de la lumiére. 11.3.4 Fibres de céramique Divers fibres, de,matériaux réfractaires ou eéramiques (carbures, borures, nitrures, ...etc.) Peuvent étre élaborés par dépot chimique en phase vapeur sur un fil support. Actuellement, les fibres obtenues par ce procédé, et faisant objet d°une production sont : ~ Les fibres de bores (B), > Les fibres de bore (B)-carbure de bore (B,C), ~ Les fibres de carbure de silicium(SiC), ~ Les fibres de bore-carbure de silicium (BorSiC) Les fibres sont en réalité de gros filaments( 100m de diamétre), formés dune ame (le fil Support) en tungsténe ou en carbure dun diamétre d’environ 10m, recouverts : ~ _Diune couche de bore d’épaisseur environ 40jim, (Fibres de Bore).- D’une couche de bore d’épaisseur environ 40m et dune couche de carbure de bore de 4um pour avoir des fibres de bore (fibres de B-B,C), - D’une couche de carbure de silicium (fibres de SiC), ~ _D’une couche de bore-carbure de silicium (fibres de BorSiC). Les caractéristiques mécaniques de diverses fibres sont assez voisines. Ces caractéristiques sont maintenues jusqu'a des températures pouvant aller de 500 a 1000 °C. Du fait de leur prix de revient élevé, l'utilisation de ces fibres est limitée. Actuellement, les fibres SiC et BorSiC son essentiellement utilisées avec des matrices meétalliques (aluminium) ou des ‘matrices céramiques conduisant 4 des matériaux composites de coiits trés élevés. Elles peuvent aussi tre associées & des matrices époxydes avec une bonne adhérence. De nouvelles générations de fibres eéramiques en carbure de silicium (SiC), de carboniture de silicium ( SINC) ou carbotitanate de silicium (SiTi) sont actuellement obtenues suivant un procédé comparable A celui d’élaboration des fibres de carbones. Il existe de nouveaux produits telle que la fibre Nicalon (SiC) de Nippon Carbon, la fibre Tyranno (SiTi), la fibre Fiberamic (SiNC). Des fibres céramiques 4 base d’allimine sont également développées : fibres d’alumine (Al,Os), fibres d’aluminosilicate (Als03, Si02), fibres de borosilicoaluminate (Al03, SiO2, B203). Caractéristiques | Fibres De base SiC] ibres de base de AlsOy Dumatériau [SiC SING. SiCTi | ALO; ‘ALO;, S10, | AlOs, SiOz, B,0; p (Kgim’) 2550 | 2350" [2400 [3400-3950 | 3100-3200 | 2700-3100 E (GPa) 180-200") 170 200 | 300-390 | 190-250 150-200 [Game (MPa) [3000 | 2400 3000 | 71500-2000 | 2100-2200 [1700-1800 ‘Tableau II.7 : Caractéristiques des fibres de céramiqueCoefcent of Coelcent Usa bor Modes of Shear Tense Thermal of Therma! Heat Terpertue Pice Diameter Densty Ehstcty Modulus Posson Strength Elngation Expansion Concictvy Capacty Lim Toy, 1993 FRainorcoments dium) plkgin’) EiMpa) CiMpa) Rao v cys (Mpa) EI%) — aC) YWARC) CUA) °C) Ag) *Rglss, 10600 2 m4) ew OUTOC igh petformance Epos, 5250074000 90M OH SOSH 1 wD common applications Kevar9 2 45030000 12000 04 © — 280023 02x ome 1400. » “HT? 7 1750 230,000 Soom 03 = 30013 Omx to z00c@mrC) 80 = ISK saphite (0 (00°C high strength “HM 65 1800 39000 20000 035 25006) OMB x WW 00(20°C) 80050040 graphite, 00°C) high modulus Boron Too 2600 400,000 300 0B (Ax to* 500500 Auminum = 293700 3ayom0 10 oa 5020) 990 fo00 7100°0) ee) ono 15, 4 3% 20000 mm 13, osx to no 6 Polyethylene 60 100000 sano 10 Tableau 11.8 : Caractéristiques mécaniques des fibres En Guz om main a ‘Material GPa GPa wz MPa % 10°/C we Gtass E-glass 72 33 009 303 43 S54 ~ 26 Seglass 87 37 O18 372 44 1629 - 249 Aramid = Kevlar29 8329044 362044 - - as Kevlar49 124 43 «04S 3620 2.9 so Las Kevlar 149 172 65 (033 Mas 2.0 - - 14a Graphite @ass B4 93 026 3990 1.7 - 18 IM6 276 «109 026 S102 18 - - un IM? 276 109 026 5309 1.9 - -~ in : 303 120 026 S447 18 - - 38. 28 - 025 3600 16 - - wm Bl 8 027 341 14 -06 712 177 283 107 032 S654 20 - = 3B 393 1589 024 2413 06 - oe 379 142 «033 «174 OS - - 199 S17 204 027 2069 04 - - 19 400 - 02 360 079 45 02 2357