INSTITUTO FEDERAL DO ESPIRITO SANTO CURSO METALURGIA E MATERIAIS METAIS NAO FERROSOS II AUTOR HORST GUENTER FELDHAGEN Engenheiro Metalurgico - UFF-RJ Mestre em Engenharia Metaluirgica — PUC-RJ Doutor em Engenharia Metalirgica - RWTH-Aachen-Alemanha Professor do Curso de Engenharia Metalirgica - Ifes Vitoria 2015EXTRAGAO HIDROMETALURGICA DO COBRE Processamento por espago fisico de ctapas da metalurgia do cobre Processo tCulm* t Culm*.d Fuso de mate 22 0,5-1.2 Fusao de cobre 85 ~10 Lixiviagao 0,003 - 0,08" <0,24 Cementagao 0,002 - 0,01 0,005 -1,0 Eletroise 0,05" 0,05 - 0,09 “sem eletrodos ou minério > Ahidrometalurgia necessita espagos maiores em comparagao a pirometalurgia > Restringe aplicagao a minérios complexos e/ou pobres, normalmente os oxidados. > Minérios sulfetados tém que ser oxidados (intempérie / fornos) para sofrer hidrometalurgia — ustulagao sulfatizante facilita a lixiviagéo. Do contrario a lixiviagdo precisaria ser ministrada sob presséo e condigées extremamente oxidantes. > Nao se recupera metais preciosos (ficam no rejeito). ‘ Principais minerais de 6xidos de cobre —-%Cu (tedrico no util) Crisécola —- CuSiO3.2H,0 + impurezas 36,2 Malaquita CuCO3,Cu(OH). + impurezas 575 Azurita 2CUCO,,CulOH). + impurezas 55,3 ‘Atacamita CuOHCI.Cu(OH)2 + impurezas 59,5 Cuprita Cu,0 + impurezas 88,8 i Ustulagao: Migros = leito fluidizado Oxides *Gxidos-sulfetos ” Sulfetos = forno de soleira miltipla } + t + Lixiviagao: = in-situ 7 = em pilhas = em tanques Preparagao Mina - agitada Rejeito - sob presséo @2*°") Separacdo sélidos-liquidos: Cominuigao Concdatrado ‘ ~ = por sedimentagao Ustulagao (suifatizante) ere > por filtragao Refino: : , = extragdo por solvente Taniesa = precipitagao de cloretos © = redugao pelo Fe | TL Reaucao: eparagao sétido-iquido ~ cementacao aaa = redugao parcial J T = eletrdlise de obtengao mua = redugo por hidragénio Refino e enriquecimento cis ‘ y Adicionalmente cristalizagéo (a Redugao vacuo, por resfriamento, por Solugta evaporagao) (recsevlagso) Cobre / sais da. Cu monovalenteUstulagao sulfatizante dos concentrados de cobre Reagécs da ustulagdo sulfatizante de concentrados sulfetados de cobre 3) O sulfato basico (CuO.CuSO,) € formado em condigées fortemente _ = . oxidantes (log Psos/Psoz = -3 0) € 1) (CuFeS,) + 4{0;} (CuSo,) (FeSOx) T9900 a 1100 K. 2) (Cus) + 20} = (CuSO) Ele é pouco solivel e produzido de 3) 2(CuS) + 7/2(02} = (Cu0.CuSO,) + {$02} preferéncia para a pirometalurgia. 0 Ustulagdes: uf <4. Sulfatizante Parcial a} wy Total Fuso . 3 da carga Dados da ustulagao sulfatizante de Ss concentrados de cobre Q «a ————— & Dimensoes realor 75mBx12m | On Attura do leito 4,3.m | $6 Temperatura do leito 680°C | 2a Capacidade 220 t conc/d Capacidade especifica Stconcim’d | 4 . “7 a CuS a 500 600 700 800 10007250 2000 T(K) co Ciclone Concentrado A adigao de agua ao ava | nuldiesdo 52565 Concentrado serve para [aration controlar a temperatura da Low a ustulagao (< 1000 kK) A lixiviagdo se da a partir da calha de resfriamento, onde eaene © ustulado é contatado com restriamento a eletrolito fraco (exaurido) Etotr6t exaurido = th Tanque de lixiviagaio Ustulagao em reator de leito fluidizado acoplada a lixiviagao em tanquesLixiviagao dos concentrados de cobre Principais lixiviantes Compostos solubilizaveis Formas solubilizadas H2SOx carbonetos, silicatos e éxidos cuso, Fe,SO cuprita (Cuz) cuso, (NH,):CO, ‘cobre nativo, minérios de ganga basica CuCOs.2NHy (carbonatos) Critérios para a escolha dos - baixo custo = emprego seguro ~ produtos finais regeneraveis ~ solugées finais inofensivas Reacées de solubilizagéo 1, Dissolugdo simples: (CuSO4)s01 > [CuSOs]eq 2. Reagao de oxidos com acidos: CuSiO3.2Hz0 + HeSOx > [CUSOslag + SiO2.nH2O (formagao de gel) 3. Dissolugao de éxidos, sulfetos e metais por oxidagao: CuS + % O; + H2SOq -> [CUSOs]ag + S° + HzO Cu + % O2 + 4NH3 + HO — Cu(NHs),* + 20H Reagées da lixiviagdo de minérios oxidados 1) A silica deveria ser +502 insoldvel, mas pode 41) (GuSIO3.2H,0) + HS0, = Cu** + $0,?+ (SiOz.nH0)+H:0 formar silica-gel(gera 2) (CuCOs.Cu(OH)2) + 2H2SO, = 2Cu”’ + 2S0,* + {CO,}+3H,O problemas @ operacao). Para mantéla_cristalina 8) (CuSO) + (FeSO, = Cu + Fal” +2804 adiciona-se HzSOx conc. 4) (CuO.CuSO,) + HzSO, = 2Cu** + 280,7 + HO. primeiro e depois a agua. Reagées paralelas indesejaveis na lixiviagao Se 0 minério é magnesitico, be ene calcico ou dolomitico, lixvia-se MgO / (MgCOs) + HzO, = Mg” + SO,” + H20 + (CO2) Mg, que acompanha 0 circuito € CaO J (CaCO,) + HzS0, = CaSO, + H2O + (CO2) precisa ser descartado CaSO, (gesso) consome Acido e enlope as tubulagdes. Dados comparativos de lixiviagdes Tipo awE2, Granulometria Tempo de Tamanho de Lixviagio an {inm)lxiviago—reator(m) (4). Em pilhas 0,5-1 50-200 0,5-1a 50.000-100.000 ~50 Em tanques 1-3 1-20 5-7d 2.000-5.000 70-85 Agitada: 0,5-30 s1 35h 50-60 85-95, Sob presséo 10-40 a 13h 10-50 295 As lixiviagoes em pilhas e as agitadas so as mais empregadas. 0 teor do minério e sua cominuigo (granulometria), que eleva seus custos, $80 determinantes para a escolha do modo de lixiviagao.Lixiviagao “in situ” (pilhas, aterros, minas) Céu aberto- morros, alerros, pihas eet Depts netntene ee eames alee eee +n ae ee SS pavareciperagsoce Co Mati tavate Lixiviagao superficial (céu aberto) Lixiviagdes subterraneas. Caracteristicas gerais da lixiviagao in situ Bactérias (thiobacillus oxidans i <1 Wresride,Culpe mingrie 2 @ ferrobacillus oxidans), que Tempo de lixiviagdo ‘Anos formam Fe” e H,SO, (sulfato Lixiviagdo (extracao) < 50% férrico lixiviante de Cu;0) so Circulago de lixiviante (HzO, diluido) 0,05-0,1 msm?.d CoMUMente empregadas Teor de Cu da solugao 12g A retencao de lixiviante no minério nas lixiviagdes estaticas é grande (efeitos capilares e de absorgao), encarecendo-as. Tipos de retengao do liquide interna aderente capilar entre contatos capilar grosseiro capilar em poros e fendas eens Reten¢o de liquidos em granulados Permeabilidade de Darcy (da equazao de Ergun): 15; eh (@rd,)? Ustulado no trataco [om?] 150° (1-2) § wo. Queda de pressao na camada S (escoamento laminar): 2 wtuth Ap= Pal a, P= 5 — Pal Onde: te - fragdo de vazios Susu Kear ogrn, (eet. © = falor de forma > 9* Fasano patna | a 77 dp — diametro das particulas (cm’*y Femeataniogio: 26 ry = viscosidade do fluido (Pa.s) U- velocidade de chegada do fluido (cms) Comportamento da permeabilidade (Darcy)na hy ~ altura da camada (em) lixiviagao de ustulado nao tratado, A permeabilidade cresce em fungdo da formagao de poros (decorrente da lixiviagdo do metal de interesse) e decresce pelo colapso e obstrucao destes.Dados lixiviagdo em pilhas ~ Bluebird Mine (Miami/Arizona) Mineragao /12.000-14,000 vd Teor de cobre 0,45 % Granulometria 50-250 mm Refugos 18.000-20,000 vd Tamanho de pilha 120.000 Upilha (5.560 m* e 6 m altura) Circulagao de solugao 0,75 m*/pilha.min (0,2 m°/m?.d) Tempo de retengao 1 semana aprox Perdas (evaporagao, escoamento, absoreao) | ~ 8 % da solugao Concentragdes no lixiviante (g/L) Cu__|__HS0, Fe Aié 60 dias 0.65 20 24 60a 120 dias 0.65 79 24 Solugdo carregada 3,02 45 24 ‘A queda da concentragao de H»SO, no inicio da lixiviagao também se da em virtude da presenca de CaO no minério, que reage formando CaSO, (gesso). O gesso mantém a estrutura porosa por mais tempo, facilitando a lixiviagao. Porém, se 0 minério sofrer lavagem prévia ao alaque dcido, a agua dissolve o CaO e’o arrasta, diminindo a formagao de gesso. Preparagio de Recreulagdo de dia (1-5 gL H.S0) na ‘eid /908 PRATT oH L PRR 1.5 cu 23 | ars Sve | L_] Md Comenta de cobre (90% Cu. 1% Fe, S40) Tsao 8 reno TL peanear Fluxo da lixiviago em pilhas, depésitos ou in situ e recuperacao de cobre por cementagao. aaa Receulsgio go edo (1-59.50) ‘07 5008 oh SSE son cy Lewenes LY gueiere, ry Processonenia ee eo ele severe] 2 | sotane caogace esenregado Reoxtar2o ace Exes 129] Farato pote Wosogcu| 3° |resasotcu 091.304) Hogtnso,) catados (esng9 cu) Fluxo da lixiviagao em pilhas, depésitos ou in situ e recuperagao de cobre por extragao por solventes e eletrolise.Lixiviagdo em tanques (por infiltragao) Lnvante (60-00 gL H,809) cote tp intone ccna apsin tata sien) ‘cbeenty sou asst co an Lago crates ai ga maine ‘ceaeey p 1 p restos a i p (Fat “Envi cattrn camnee Dre dense Vistas de um tanque de lixiviag&o por infitragao (estatica). Fluxo da lixiviagao em tanques (ou agitada) e recuperagao de cobre por eletrdlise. tanques por infltrago (estatica) a permeabilidade tem (0 ao da lixiviago in situ, A porosidade aumenta no inicio da do 4 medida que ocorre 0 colapso do minério, dificultando a 30 do concentrado conduz a formagao de gesso ifirico, que mantém a estrutura do minério Na_ lixiviaggo em comportamento analog lixiviagdo e vai diminuin lixiviagdo. A adigdo de cal na ustulag: (CaSO,) na lixiviago com acido sul prolonga sua permeabilidade. 20 re | v- Volume especifico de lixiviante | 16 D~—Permeabilidade (Darcy) ‘5 2 Curvas: = ie so OF 4 = Solugdo (2% HCl): redugo do teor de 2 6 kB CaSO, a Fim da lixiviagao 2 Lixiviante de recirculagdo: teor de CaSO. do leito permanece constante 4 3 — Solugdo (2% HCI saturada de CaSO,): ss Coro introdugao de 1,5% CaSO, em relagao i ao ustulado 04 08 12 16 9 (L/kg ustulado) Efeito da formacao de gesso na permeabilidade (D) de uma lixiviagao por infiltragao em tanques de pés ustulados, CaO introduzido na ustulagéo se apresenta cristalino, Se 0 ustulado for lavado com gua, formando lama, ocorre o arraste do CaO, impedindo a formagao do gesso na lixiviagao. Se, contudo, a carga for vaporizada ocorre um inchamento das particulas de CaO, dificultando seu arraste. Isto favorece por conseqUiéncia a permeabilidade durante a lixiviagao.400 1% E a ee fio Carga no vaperizada 8 3 & Conga vaporzada = aot +15 i 8 = 8 8 fh 5 2 tooo é ® 74% 7 of it : plese scbe-t fis am 0 10 20 40 2 3 0 itn) Agua no embebido (% peso) Fim da lixiviagao 26 40 Influéncia do embebimento no tempo de Curvas de lixiviagdo em um leito de 2,20 m lixiviagdo. F - preenchimento de fendas; com e sem vaporizagao da carga. C - preenchimento de capilares;, L- formagao de lama (suspensao) Dados lixiviagdo em tanques ~ Chuquicamata (Chile) Mineragao 40.000 Vd Granulometria <4cm Teor de cobre Oxidos —Sulfetos ‘no minério 1,03% 0,32 % nos refugos 0.08% 0,24 % Extragao 94% 19% ‘Tamanho dos tanques “46 x 34x5,7 (m) Capacidade (5 m altura de carga) 10.400 s (permeabilidade) 0.46 ‘Volume da solugao (recobrimento) 3.500 m® Tempo de carga 410h Tempo de descarga 10-12h “Tempo pi lixiviagdo (4 ciclos) e lavagem (6 ciclos) _66-78h No minimo 6 lixiviagdes consecutivas com a mesma solucao, atingindo 30-40 gil. Cu em 45-35 gi HSO« love treskeiag30) Elawotto oxaueso Te Ty Ta Te eleriee YB 11 11 crenagem 4 4 ee 2 8 + 4 Solugao de | Eletrdito ‘Solugdes de lavagem rangus) tratamento | exauido] 1121314] sje] agua, Trseset?tt.! tT TT & Motragem — Prblaivingdo Greulagéo Lavagem Aguatlovagem (e980 G00 1800 1400 3600 100 1500 1400 1500 1200, 2000 Popo y by gp Mineo epadl dace, a2 Pot «[s tele] e |e] 0] 1 [oman Deposiaal T T T To Trt T Tl T 228 2 § 888 8 88 tty oo 100-4 ao bess pees Walamenia "dey 2 Fluxo da lixiviagdo em tanques (por infiltragao) - Chuquicamata (Chile). 5 py eeatagso 1a descoraga0Lixiviagado em tanques (agitada) Caracteristicas: Mistura de solugdes (H,O ~ H,SO.) Suspensao de particulas sélidas Dispersaio de gases (2 ~ H20 ~ minério ~ HS0,) Dispersao de liquidos (extragdo por solventes) Facil transmissao de calor (tanque - solucdo/polpa) gaens Tipos de agitagao: 4, Agitador mecnico 2. Sopro de ar comprimido (pachuca, bomba mammut) 3. Transporte da polpa com alta velocidade (reator tubular) Tipos de agitadores: 1. Hélices 2. Turbinas 3. Ancoras Componentes: 4 = Tanque recipiente (madeira ou a¢o) 2—Misturador com tampa 3—Tubo fixo 4 Aberturas para circulagao interna da polpa 5 — Barragem ajustével 6—Tubo fixo de saida 7 Barragem de transbordo ped © custo de operagao é alto e apresentam problemas de corrosao. ‘Tanque de lixiviagdo com agitagao mecanica = tipo Denver = T T T T Peal ; Ser a ay, 23h 8] 5 Sol J oe, A © 24 2 rere a 10 20 30 40 Altura (ft) Tipos de tanques Pachucas: ‘Taxas de bombeamento em pachucas (2) ~ Tubo central continuo; ‘A= tubo continuo (45 ttx 18 pol Oy; (b) = Tubo central seccionado; 8 — tubo seccionado (20 ft x 18 pol.2); (c) - Convecgas livre. C ~convecgao livre.U, tem que ser maior que _ Reversio do fluxo uma velocidade critica Us: Venn ‘com expanséo sabita Dados geométricos de pachucas (externo) industriais |_Mistura gas potpa ro tubo ascendente Velocidade do sopro u, (m/s) [10-75 JD, = 04 Us: Veewonn| [Ug] —|-Polpa no ancl et ; {interno) Hy/O, 4-3 Inclinagao da parte cénica [30-60 Roversao do fuxo Fracao de solidos (%) {50-60 com contragao sibita Indices: t-tanque; d— tubo, Ar Fluxos em uma pachuca com tubo central Efeito dos parametros da pachuca na velocidade critica Parametros Efeitos Tamanho de particulas (D,) Concentragao de material sélido (C3) 7D, TC, > T velocidade critica Altura do tanque (Hi) TH, > } velocidade critica Didmetro do tanque (D) Nao influi na velocidade critica Velocidade critica ¢ a velocidade minima do sopro para superar a fricgdo preservar condicdes de fluxo autégeno (manter a suspensdo em movimento). Comparagées de lixiviagdes agitadas Dados ‘Anamax (Twin Butte) ‘SCC (Nchanga) Mineragao 10.000 (vd) > 60.000 (vd) Granulometria <0,3 (mm) < 0,04 (mm) Teor de cobre (minério / refugos) 1,251 0,35 ~0,7/~0,2 Extragao 72.(%) ~10% Lixiviegao Tanques agitados Pachucas N° de tanques (1* etapa / 2* etapa) S/- 814 Tamanho dos tanques 10. m@; 10m (700m?) | 10,6 me; 10 m (720 m*) ‘Tempo de processamento 5 (h) 1,6-2( h) Consumo de HaSO, 110 (kgit min) nd Teor de Cu (solugao / refinado) 2,510,08 (g/L) 2,510,1 (g/L) Teor de sélidos 50 (%) 23-60 (%) Ar comprimido : 1.400 (m*/pachuca.h) Desempenho econémico da pachuca Vantagens Nao tem partes méveis Tem menor abrasdo Tem menor manutengso Tem menor custo operacional Desvantagem + Necessita de compressores potentesLixiviagao sob pressao A lixiviagao em autoclaves & normalmente empregada no processamento de sulfetos de cobre. Opera em geral a 120-180 °C e 50 bar. Reagées da lixiviagdo sob pressao de sulfetos de cobre 1)CuFeS; + 0, * 4H = Cu + Fe® + 287 + 2H,0 2)CuFeS; + 402 = Cu* + Fe* + 280,* 3)CuFeS; + 4Fe™ = Cu + SFe™ + 25° 4)CuFeS, + 16Fe" + B8H,0 cu* + 17Fe + 280,7 + 16H" 5) 2Fe* + 1/20, + 2H" 2Fe* + H20 Particularidades: (2) e (4) - alto consumo de agente oxidante (1) e (5) - allo consumo de dcido (4) - produgao de acido Reagiio geral: : 3CuFeS, + 150; + HzO + H2SO, = CuSO4.2Cu(OH)2 + 3/2Fe203 + 6S Barragem Divisorde Barager ‘compartimento ‘Aimentapéo de polpa Descarga 62 polpa ‘Serpentina den restriamento aren, Vista de uma autoclave — Sherrit Gordon. ‘Matte moido HO 1° ETAPA DE LIXIVIAGAO ‘Solugdo NISO, para recuperagao de niquel ‘2° ETAPA DE LIXIVIACAO aa Vapor ale aOgo Per eters Concentrado pobre PGM para SS refinana Remogao T de selénio Residuo Catodos Saas de selénio Fluxo da lixiviagdo sob pressdo de matte moido para a obtengdo de cobre. 40Separagéo solido-liquido A separagao da lixivia dos sélidos em suspenséo ¢ normalmente conduzida em espessadores e em seguida em filtros. Componentes: a) Introdugao da polpa, b) Calha de transbordo; c) Saida de lama espessay d) Acionador de deslocamento; e) Moto-redutor, f) Mecanismo de levantamento; 9) Bragos com raspadores de lama; h) Cilindro de carregamento; i) Cone de descarga. Vistas de um espessador (até 30 m 2). Alimentago da suspenséo Area de (Vsi Us) classificagao Tubo de Transbordo alimentago——| |" t : Volumes: L.. Clarificagao (Ve) Vy suspensdo alimentada $ Ve- solugao clarificada V, lama drenaca t Sedimentagao (decantagao) Zona'superior de \Velocidades: ri - ‘compactacao (compressao) U, - de alimentagao da suspense uc de clariticagao (ascensdo) Uae coconaoee Zona interior de Raspadores —S~— | ‘compactacdo (raspagem) Is Equilibrio entre LB sedimentagao e remistura Saida de lama (Wd Representagao do principio das zonas de sedimentagao. "4