Clase 5: Eleccin del mtodo cuantitativo para una muestra

Curso de CENEVAL

Mtodos de separacin
Por qu es importante la separacin o purificacin en la qumica?
La obtencin de productos puros nos permite un estudio sin interferencias
La observacin de caractersticas especficas de una sustancia, es importante en diversas reas
Saber no solo que tiene, sino en qu proporcin, no ayuda a generar mejores productos
Al sintetizar u obtener compuestos nuevos o extractos, nos preguntamos Cul parte es la que acta?

Las metas de la separacin analtica suelen ser eliminar o reducir las interferencias a fin de obtener informacin analtica
cuantitativa a partir de mezclas complejas. Las separaciones tambin permiten la identificacin de los componentes separados si se
llevan a cabo las correlaciones apropiadas o si se utiliza una tcnica de medicin estructuralmente sensible, como la espectrometra de
masas. Con tcnicas como la cromatografa se obtiene informacin cuantitativa casi de manera simultnea a la separacin. En
otros procedimientos, la etapa de separacin es distinta y muy independiente de la etapa de medicin que le sigue.

a) Precipitacin:
Las separaciones por precipitacin requieren grandes diferencias de solubilidad entre el analito y los potenciales interferentes.
Desafortunadamente, varios otros factores pueden excluir el uso de la precipitacin para conseguir una separacin. Por ejemplo, la
coprecipitacin puede provocar contaminacin excesiva de un precipitado, con un componente indeseado aun cuando el producto
de solubilidad del contaminante no sea excedido.
La velocidad de una precipitacin que podra ser factible puede ser muy lenta para utilizarse en una separacin.
Cuando los precipitados se forman como suspensiones coloidales, la coagulacin puede ser difcil y lenta, en particular cuando
se quiere conseguir el aislamiento de una pequea cantidad de una fase slida.
Las reglas de solubilidad son importantes para generar un precipitado:

Reglas de solubilidad sobre la base de las marchas de los aniones y cationes de anlisis cuantitativo
Todos los nitratos(NO3)- son solubles en agua
Sales de los cationes del grupo I (Na, K, Rb y Ce) y del (NH 4)+son solubles en agua
Los haluros (Cl-, Br- y I-) y los (SCN-) son solubles excepto los de Ag +, Tl+, Pb2+, y Hg22+. Los Br- y I- son oxidados por algunos
cationes.
Los sulfatos (SO4 )2-son todos solubles excepto los de Pb 2+, Ba2+ y Sr2+. Los de Ca2+, Hg22+ y Ag+, son parcialmente solubles en
agua
Los nitritos (NO2-) y permanganatos (MnO4- ) son solubles excepto el nitrito de plata (AgNO2). Estos iones son agentes
oxidantes poderosos, as que son inestables cuando se encuentran con cationes que son fcilmente oxidados.
Los tiosulfatos (S2O32- ) son solubles, excepto los de Pb2+, Ba2+, y Ag+. el tiosulfato de plata: Ag 2S2O3, se descomponen en
exceso de tiosulfato, con reduccin de la plata a plata metlica.
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Los sulfitos (SO32- ), carbonatos (CO32- ), fosfatos (PO43- ), y los cromatos (CrO42- ), son todos insolubles en medio bsico o neutro,
excepto los cationes del grupo I (Na, K, Rb y Ce) y del (NH 4)+ .Todos son solubles en medio cido. El sulfito y el oxalato pueden
formar complejos solubles.
Algunos sulfitos insolubles pueden llegar a disolverse en exceso de sulfito, por formacin de complejos.
Todos los oxalatos alcalinos y el de amonio son solubles en agua.Los oxalatos de los otros cationes son insolubles en agua pero
se disuelven en medio cido.
Algunos oxalatos insolubles se disuelven con exceso de oxalato por formacin de complejos.
Los carbonatos alcalinos y el de amonio, son solubles.
Los fluoruros (F- ) son insolubles, excepto los de Ag+, Fe3+, y los iones tiosulfatos (S 2O32- ) son solubles, excepto los de Pb2+,
Ba2+, y Ag+.

Existen diversos tipos de precipitaciones o maneras de obtener un precipitado:

Separaciones basadas sobre el control de la acidez
Separaciones con otros precipitantes inorgnicos(hidrxidos y sulfuros)
Separaciones con precipitantes orgnicos
Separacin por precipitacin de especies qumicas presentes en cantidades traza (colectores)
Separacin por precipitacin electroltica
Precipitacin de protenas inducida con sales
Una forma comn de separar las protenas es mediante la adicin de una alta concentracin de sal. Este procedimiento se
denomina salting out y salting in

b) Filtracin:
La filtracin es la separacin de partculas slidas contenidas en un fluido, pasndolo a travs de un medio filtrante, sobre el que
se depositan los slidos
Las separaciones por filtracin requieren de la formacin de precipitado, pero adems el tamao del mismo se involucra en la
separacin.
El uso de filtros de diversos poros, es la limitante del mtodo, ya que si no se tiene un filtro de poro adecuado puede pasar a solucin
tanto el analito de inters como la interferencia o en caso contrario tapar el filtro. Las interferencias que presentan los
precipitados tambin se aplican a esta tcnica.

c) Tamizado:
El tamizado es un mtodo de separacin de partculas que se basa solamente en la diferencia de tamao .
La separacin por tamizado es un mtodo muy poco selectiva, ya que solo logra separar por intervalos de tamaos a los compuestos
qumicos, sin embargo es muy usado en la industria para determinaciones especificas (materia prima)

d) Sedimentacin por gravedad

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Este mtodo permite la separacin de slidos contenidos en gases y lquidos.

Por ejemplo, las partculas de polvo pueden retirarse de los gases por una cmara de sedimentacin por gravedad. El aparato es una
gran caja, donde en uno de sus extremos entra aire cargado de polvo y por el otro sale el aire clarificado. En ausencia de corrientes
de aire, las partculas sedimentan en el fondo por gravedad. Si el aire permanece en la cmara durante un perodo de tiempo
suficiente, las partculas alcanzan el fondo de la cmara, de donde se pueden retirar posteriormente.
Debido a que la sola fuerza de gravedad es la nica motriz para la separacin, en ocasiones el mtodo puede tardar mucho
tiempo e incluso al hablar de lquidos-solidos, puede no ser el mtodo ms efectivo.

e) Centrifugacin
Este mtodo es una variante de la sedimentacin por gravedad pero mejorado. Este no solo se vale de la gravedad como fuerza
motriz para la separacin, tambin hace uso de la fuerza centrfuga, esto sucede al poner a girar sobre un rotor la muestra.
Las sustancias separadas por este mtodo son acomodadas por masa, es decir sedimenta primero la de mayor masa y as
sucesivamente
Las separaciones efectuadas por este mtodo superan las limitantes del mtodo de sedimentacin.

f) Destilacin:
El objetivo de la destilacin es separar, mediante vaporizacin, una mezcla lquida de sustancias miscibles y voltiles en sus
componentes individuales, o en algunos casos en grupo de componentes.
La destilacin se basa sobre las diferencias en los puntos de ebullicin de los materiales en una mezcla
Existen diversos tipos de destilacin
o Destilacin al vaco: se usa para compuestos que tienen puntos de ebullicin muy altos.
o Fraccionada : se usa para lograr volatilizar lquidos de alto peso molecular pero que son sensibles al calor

g) Extraccin liquido-liquido:
El grado al que los solutos, tanto inorgnicos como orgnicos, se distribuyen entre dos lquidos inmiscibles difiere
enormemente.
Regla Similar disuelve lo similar
Varias extracciones funcionan mejor que una sola
Los tipos de extracciones pueden clasificarse en orgnicas e inorgnicas:
a) Extraccin de especies qumicas inorgnicas (se forman quelaciones )

h) Adsorcin de gases
Un vapor soluble contenido en una mezcla con un gas inerte, es absorbido mediante un lquido en el que el soluto gaseoso es
ms o menos soluble.
El lquido tiene la capacidad de arrastrar el gas, y despus en solucin poder ser trasformado en sal o precipitado

i) Intercambio inico
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El intercambio inico es un proceso por el cual los iones retenidos en un slido poroso y esencialmente insoluble son
intercambiados por los iones en una disolucin que se pone en contacto con
el slido.

j) Cristalizacin:
Mediante la formacin de cristales se separa un soluto de una solucin
lquida dejando generalmente las impurezas en la masa fundida o en las aguas madres. Este mtodo se utiliza para obtener
cristales de alta pureza formados por partculas de tamao uniforme y aspecto atractivo.
Ejemplo chusco el cido tartrato -Pasteur

k) Cromatografa:
La cromatografa es un mtodo ampliamente utilizado para la separacin, identificacin y determinacin de los componentes
qumicos de mezclas complejas.
La cromatografa es una tcnica en la que los componentes de una mezcla se separan basndose sobre diferencias de las
velocidades a las cuales son acarreados por una fase mvil gaseosa o lquida a travs de una fase estacionaria fija.
La fase estacionaria en cromatografa es aquella que est fija en su lugar, ya sea dentro de una columna o sobre una superficie
plana
La fase mvil en cromatografa es aquella que se mueve sobre la fase estacionaria o a travs de sta acarreando con ella la mezcla
de analitos. La fase mvil puede ser un gas, un lquido o un fluido supercrtico.
Los mtodos cromatogrficos son de dos tipos bsicos. En la cromatografa en columna, la fase estacionaria se mantiene dentro
de un tubo delgado, y la fase mvil es forzada a travs del tubo mediante presin o gravedad. En la cromatografa plana, la fase
estacionaria est sostenida sobre una placa plana o en los poros de un papel, y la fase mvil se mueve a travs de la fase
estacionaria por capilaridad o por la influencia de la gravedad.
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l) Electroforesis:
Se denomina a la migracin de las partculas (iones) en un campo elctrico hacia un electrodo de carga opuesta

Cuadro de resumen de los mtodos de separacin

Interferencias o
Mtodos de separacin Fundamento del mtodo Usos
limitante
Separacin de Precipitacin Diferencia de solubilidad entre Formacin de Separacin de desechos
fases los compuestos formados copresipitados orgnicos del agua
mecnica En ocasiones lenta, y en tratada
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coloides muy difcil

Filtracin Tamao de filtro
Diferencia de tamao entre los Homogenizacin de
Tamizado Poco selectivo
compuestos materia prima
Los tiempos de
Sedimentacin Conteo de materia slida
Diferencia de densidades (Fases) sedimentacin pueden ser
por gravedad en aire
muy altos
Muestras en solucin Alimentos, Crudos y
Centrifugacin Diferencia de masa entre compuestos
coloides
Diferencia en interaccin de los
Intercambio
reactivos con una resina de Es muy especifica Saneamiento de agua
inico
intercambio inico
Diferencia de volatilidad en los Formacin de
Destilacin Purificacin de petrleo
compuestos azetropos
Adsorcin de Diferencia de solubilidades de un gas
La solubilidad de los gases Lavados de gases
gases con respecto a otro
Difusin Extraccin Formacin de
Diferencia de solubilidad entre
liquido- emulsiones Crudos orgnicos
dos lquidos inmiscibles
liquido
No tiene normas
Cristalizacin Diferencia de aspecto de los cristales Rayos X
establecidas
Diversidad
Diferencia de la velocidad de
(Identificacin,
Cromatografa movimiento de un soluto a travs Depende de la tcnica
cuantificacin y
de una fase estacionaria
separacin )
Diferencia en la velocidad de
migracin de especies qumicas Solo molculas con
Electroforesis Protenas, y ADN
con carga elctrica en un campo carga
elctrico