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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGA


CARRERA DE INGENIERIA QUMICA

REACCIN DE SAPONIFICACIN DEL ACETATO


DE ETILO
(INFORME # 4)

ESTUDIANTE:
APAZA MARIA JOSE
ARNEZ CAMACHO CAROLINA
CACHI NINA CALEB
GARCIA AYALA LAURA
MANZANO ARIAS PATRICIA

DOCENTE:
ING. JAVIER BERNARDO LPEZ ARZE

MATERIA:
LABORATORIO DE REACTORES

FECHA:
18/05/2017

Cochabamba Bolivia
1. RESUMEN
La reaccin que se pretende estudiar es la saponificacin del acetato de etilo, a la que se le
determinara los valores de: orden de reaccin, la constante cintica y la energa de activacin
de la reaccin en funcin de la temperatura respectivamente. Los valores obtenidos se
compararn con los valores tericos obtenidos de varias referencias.

2. INTRODUCCIN
En esta prctica se efectuar el estudio cintico de la reaccin de saponificacin del acetato de
etilo con hidrxido de sodio. La reaccin de saponificacin del acetato de etilo es una reaccin
irreversible que puede representarse del siguiente modo:

La reaccin de saponificacin se realiza en exceso de acetato de etilo. Por lo tanto, la


concentracin de acetato de etilo puede suponerse constante durante la reaccin. Entonces, la
velocidad a la que se realiza este proceso va a depender nicamente de la concentracin de
NaOH en el medio de reaccin.
El estudio experimental de las velocidades de reaccin se realiza midiendo las concentraciones
en funcin del tiempo a determinadas temperaturas. Sin embargo, en el caso de reacciones
muy rpidas se deben llevar a cabo las mediciones correspondientes de manera alternativa. Los
procedimientos de anlisis se pueden dividir en dos amplios grupos, qumicos y fsicos, cuya
diferencia principal es que en el primero se separa una cantidad de sustancia del reactor para
su posterior anlisis. Para que los mtodos qumicos sean eficaces, deben ser rpidos
comparados con la reaccin a estudiar o se debe frenar la reaccin mientras dure el anlisis. Un
mtodo fsico es aquel que mide alguna propiedad fsica de manera directa en la mezcla que
cambia a lo largo de la reaccin. Puesto que los mtodos fsicos son rpidos y evitan el tener
que sacar muestras del reactor para su anlisis, son ms convenientes que los mtodos
qumicos.

3. JUSTIFICACIN

Esta prctica experimental tiene como finalidad aplicar los conocimientos tericamente
adquiridos sobre la cintica qumica de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo. Sin
embargo, se hace necesario conocer la influencia de los parmetros operativos para llevar a
cabo este proceso con mayor eficiencia. El estudio de la influencia de los parmetros de
operacin y la interaccin que existe entre ellos, permite el uso eficaz de la materia prima,
(concentraciones iniciales) para obtener altas conversiones, potencia para el funcionamiento de
los equipos (flujos de alimentacin) y tiempos de operacin (estabilizacin del proceso).

4. ANTECEDENTES

En 1881 Robert B. Warder en Washington DC fue el primero en determinar los valores de la


constante cintica para la hidrlisis alcalina del acetato de etilo. Tres aos ms tarde Ahrrenius
publica su ecuacin para la determinacin del efecto de la temperatura en la velocidad de
reaccin. Esto lo logra a partir del estudio de la velocidad de reaccin de la inversin del azcar
de caa. (On the Reaction Velocity of the Inversion of Cane Sugar by Acids). Simultneamente
Warder estudia el efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin de la hidrlisis alcalina
del acetato de etilo.
Actualmente, es posible encontrar datos tericos para esta reaccin en varios libros de
diferentes autores. Frost (1963 Kinetics and Mechanics) Denbigh (1984 Chemical Reactors
Theory), Smith (1991 Ingeniera de la Cintica Qumica) y Schmidt (1998 The Engineering of
Chemical Reactors), entre otros hacen referencia de esta reaccin y sus valores cinticos
tericos. Adems, la cintica de esta reaccin fue estudiada en un trabajo de graduacin
anterior por Zelada (1988).
Por otro lado, en el ao 2000 (Venezuela) Carlos Heny y colaboradores, desarrollaron un
modelo dinmico el cual permite representar el comportamiento de un CSTR (a volumen
constante) para la saponificacin del acetato de etilo con hidrxido de sodio. El modelo se basa
en una tcnica grafica de enlaces, la cual permite representar los balances molares y de
energa.
Por otra parte, se ha podido determinar que el acetato de sodio no tiene efectos secundarios en
el organismo, hecho que permite usarlo en la industria de los alimentos como conservante, ya
que los acetatos son compuestos naturales de todas las clulas corporales y nicamente se
debe evitar en aquellas personas que sufren de intolerancia al vinagre. Este conservante, no es
reconocido como un agente nocivo para la salud en la lista los conservantes y su efecto en la
salud, publicada por la organizacin comercial Alimentacin sana, que es uno de los portales
web ms reconocidos de habla hispana.

5. OBJETIVOS
5.1. OBJETIVO GENERAL
Realizar anlisis de datos cinticos mediante el mtodo integral y mtodo diferencial
empleando como sistema la reaccin de Saponificacin del Acetato de Etilo

5.2. OBJETIVOS ESPECFICOS


Determinar el orden de reaccin, la constante de velocidad y el tiempo de vida media
usando el mtodo diferencial e integral.

Definir la exactitud o aproximacin de cada mtodo, mediante la comparacin de los


resultados obtenidos con respecto a los datos tericos existentes.

6. MARCO TEORICO
La cintica qumica estudia la velocidad y el mecanismo por medio de los cuales una especie
qumica se transforma en otra. La velocidad es la masa de un producto formado o de un
reactante consumido por unidad de tiempo. El mecanismo es la secuencia de eventos qumicos
individuales cuyo resultado global produce la reaccin observada. La cintica qumica considera
todos los factores que influyen sobre ella explicando la causa de la magnitud de esa velocidad
de reaccin.

El objetivo de los mtodos de anlisis de datos cinticos es la determinacin de la ecuacin


cintica de la reaccin de estudio

Existen dos grupos de metodologas para la deduccin de la ecuacin cintica diferenciales o


integrales. Estos mtodos se basan en el ajuste diferencial o integral de los datos cinticos
disponibles de la reaccin de estudio (determinados experimentalmente de forma contralada,
generalmente a temperatura constante) a la ecuacin cintica propuesta.

6.1 Mtodo Diferencial


Cuando una reaccin es irreversible, en muchos casos es posible determinar el orden de
reaccin y la constante de velocidad especfica diferenciando numricamente los datos de
concentracin contra el tiempo.
Por ejemplo:
A productos

Expresando la velocidad de reaccin como -rA = kCA o bien como


Sacando logaritmo natural de ambos miembros de la velocidad de reaccin tendremos:
La pendiente de una grfica de en funcin de (ln CA) es el orden de reaccin

Para obtener la derivada de , debemos diferenciar los datos de concentracin tiempo,


numricamente o grficamente.

6.2 Mtodo Integral


Para determinar el orden de reaccin por el mtodo integral, conjeturamos el orden reaccin e
integramos la ecuacin diferencial usada. Si el orden que supusimos es correcto, la grfica
apropiada de los datos concentracin-tiempo (determinada a partir de la integracin) ser lineal.
Para el ejemplo A productos, efectuada en un reactor por lotes de un volumen constante, el
balance de moles es:

En el caso de una reaccin de orden cero, rA = -k, y la ley de velocidad y balance de moles

combinados dan

Integrando con CA = CA,o en t = 0, tenemos

Si el ajuste del grafico CA en funcin de tiempo no se ajusta a una aproximacin lineal


satisfactorio, se ensaya con otra ecuacin cintica.

7. EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS UTILIZADOS

7.1. MATERIALES
Dos matraces aforados de 100 mL
Una bureta de 25 mL
Dos vasos precipitados de 250 mL
Dos matraces Erlenmeyer de 100 mL
Un termmetro
Un cronmetro
7.2. REACTIVOS
cido clorhdrico concentrado
Hidrxido de sodio P.A
Acetato de etilo P.A
Fenolftalena
Agua Destilada

8. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Preparar 100 ml de solucin 0.03 M de NaOH.


Preparar 100 ml de solucin 0.03 M de acetato de etilo.
Preparar y valorar 100 ml de la solucin de concentracin 0.02M de cido clorhdrico
(HCl) y aforar en una bureta con la solucin de HCl 0.02 M
Tomar 50mL de acetato de etilo con una probeta y agregarlos a un vaso de precipitados
de 250mL que servir como reactor.
Adicionar 2 3 gotas de fenolftalena al vaso de precipitados (reactor).
Adicionar 50mL de NaOH al reactor e inmediatamente proseguir con el siguiente paso.
Encender el cronometro y tomar una alcuota de 10 ml del sistema, adicionarlos a un
matraz Erlenmeyer y titular con HCl 0.02M.
Recomendaciones: mantenga constante la temperatura de reaccin Repetir el anterior
paso cada 3 minutos (tomar 10 lecturas).

9. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS

9.1. Preparacin de las soluciones

9.1.1. 50 ml de solucin de hidrxido de sodio 0.03M

molNaOH 1L 40 gNaOH
0.03 x x x 50 ml=0.06 g NaOH (teorico)
L 1000 ml 1 mol NaOH
mNaOH real=0.067 gNaOH

Concentracin real de la solucin de hidrxido de sodio

1 mol NaOH 1 1000 ml molNaOH


0.067 gNaOHx x x =0.0335
40 gNaOH 50 ml 1L L

9.1.2. 50 ml de solucin de acetato de etilo 0.03 M.


mol HYPERLINK https://es.wikipedia.org/wiki/Carbono C 4 8 2 1L 88.11 g 4 8 2
0.03 x x x 50 ml=0.132
L 1000 ml 1 mol 4 8 2
Concentracin real de la solucin de acetato de etilo

100 g 1 mol C 4 H 8 O2 1 1000 ml molC 4 H 8O 2


0.132 ml 4 82 x x x x =0.02996
100 ml 88.11 g 4 8 2 50 ml 1L L

9.1.3. 100 ml de solucin de cido clorhdrico 0.02 M

C1 (HCl )=0.02 M C1 V 1=C 2 V 2


0.02 x 100
V 1(HCl )=100 ml V 2( HCl)= =2 ml HCl(teorico)
1
C2 (HCl )=1 M

10. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS


10.1. DATOS

T= 10C
# t(min) VHCl(ml)
1 0 0
2 1.27 4,8
3 3.36 4,3
4 4.49 3,9
5 7.01 3,3
6 9.19 3,1
7 10.56 2,8
8 12.38 2,5
9 13.58 2,1
10 16.02 2,1
11 19.15 1,9
12 21.30 1,7

10.2. CALCULOS Y RESULTADOS


METODO INTEGRAL
Expresando la velocidad de reaccin como:

d CB
=r B =k C A C B
dt

d CB
=k C A C B
dt

d CB
=k C B
dt
Asumimos n=1
d CB
=k C B
dt
CB
d CB t
CB
= Kdt
CB0 0

Integrando:
ln C B=lnC B 0+ kt

# t(min) VHCl(ml) CNaOH (M) LN(CNaOH)


1 0 0 0,03 -3,50656
2 1.27 4,8 0,0192 -3,95284
3 3.36 4,3 0,0172 -4,06285
4 4.49 3,9 0,0156 -4,16048
5 7.01 3,3 0,0132 -4,32754
6 9.19 3,1 0,0124 -4,39006
7 10.56 2,8 0,0112 -4,49184
8 12.38 2,5 0,01 -4,60517
9 13.58 2,1 0,0084 -4,77952
10 16.02 2,1 0,0084 -4,77952
11 19.15 1,9 0,0076 -4,87961
12 21.30 1,7 0,0068 -4,99083

METODO INTEGRAL
0.00000
0 5 10 15 20 25 30

-1.00000

-2.00000

-3.00000

-4.00000
f(x) = - 0.06x - 3.85
R = 0.91
-5.00000

-6.00000

Y =3,84990,0553 X
R2=0,915
ln C B=3,84990,0553t
Donde para n=1:
K=0,0553[ L mol1 min1 ]

TIEMPO DE VIDA MEDIA (t1/2)


d CB
=K C B
dt
d CB
=Kdt
CB
C B0
2 t1/ 2
d CB
CB
=K dt
C B0 0

0,03
2 t 1/2
d CB
CB
=0,0553 dt
0,03 0

t 1 /2 =12.534 min

METODO DIFERENCIAL
Expresando la velocidad de reaccin como:

d CB
=r B =k C A C B
dt

d C B
=k C A CB
dt

d C B
=k C B
dt

ln ( ddtC )=Lnk + ln C
B
B

# t(min) VHCl(ml) CNaOH(M) ln(CNaOH) C/t LN(C/t)


1 0 0 0,03 -
0,00850393 4,76722604
-3,50656 7 5
2 1,27 4,8 0,0192 -
0,00095693 6,95177216
-3,95284 8 4
3 3,36 4,3 0,0172 -
0,00141592 6,55996928
-4,06285 9 2
4 4,49 3,9 0,0156 -
0,00095238 6,95654544
-4,16048 1 3
5 7,01 3,3 0,0132 -
0,00036697 7,91022370
-4,32754 2 7
6 9,19 3,1 0,0124 -
0,00087591 7,04024446
-4,39006 2 2
7 10,56 2,8 0,0112 -
0,00065934 7,32427022
-4,49184 1 3
8 12,38 2,5 0,01 -
7,72973533
-4,60517 0,00043956 1
9 16,02 2,1 0,0084 -
0,00025559 8,27193183
-4,77952 1 5
10 19,15 1,9 0,0076 -
0,00037209 7,89636667
-4,87961 3 2

MEETODO DIFERENCIAL
0
-5.00000 -4.50000 -4.00000 -3.50000 -3.00000
-1

-2

-3
-4

-5
f(x) = 2.17x + 2.24 -6
R = 0.81
-7

-8
-9

Y =2.2353+2.1726 X
2
R =0,8128
ln ( ddtC )=2.2353+2.1726 lnC
B
B

K=9.3493[L mol1 min1 ]


=2.1726

TIEMPO DE VIDA MEDIA (t1/2)


d CB
=K C B
dt
d CB
=Kdt
CB
C B0
2 t1/ 2
d CB
CB
=K dt
C B0 0

0,03
2 t1/2
d CB
CB
=9.3493 dt
0,03 0

t 1 /2 =0.0741min
10.3. RESULTADOS
Comparacin de los resultados obtenidos:
Mtodo

Variable Literal Integral Diferencia Unidades


l
Orden de n 1 2
reaccin
Constante k 0,0553 9.3493 1 1
L mol min
Tiempo medio t1/2 12.534 0.0741 min.

GRAFICO DE RESULTADOS DE LOS ANLISIS DE LOS DATOS EXPERIMNTALES


GRAFICO DE RESULTADOS
1
0
-10 -5 0 f(x)5 = 10 150.02
- 0x + 20 25 30
-1 experimental
R = 0.75
-2 Linear (experimental)
-3
Integral
CONCENTRANCION -4
f(x) = - 0.06x - 3.85 Linear (Integral)
-5
R = 0.91 diferencial
-6 = 2.17x + 2.24
f(x)
Linear (diferencial)
R
-7 = 0.81
-8
-9

TIEMPO (min)

11. DISCUSION DE LOS RESULTADOS

De los valores anteriores, se puede decir que los valores ms altos en error corresponden al
mtodo diferencial, principalmente este puede ser atribuible a que los procedimientos de ajuste
no sean precisamente los ms exactos.

La constante cintica k calculada en el mtodo diferencial, conlleva un error muy grande


respecto al terico, lo que hace concluir preliminarmente que, al ser este valor un muy sensible
a las variaciones de clculo, el mtodo diferencial no es el mejor procedimiento de clculo para
encontrar el valor de la constante k.

Respecto a los errores reportados por el mtodo integral, ambos exponentes, asumidos como
1, se pueden hacer la afirmacin de ser una cintica global de orden 2 y de orden 1 respecto a
cada reactivo.

12. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Se concluye que a mayor es el tiempo de la mezcla el gasto de HCL fue disminuyendo, y su


concentracin al mismo tiempo entonces. El gasto de HCl es directamente proporcional con la
concentracin de la alcuota e inversamente proporcional al tiempo.
Se encontr experimentalmente que el orden global de la reaccin de saponificacin del acetato
de etilo con hidrxido de sodio es de segundo orden.

Se logr realizar el tratamiento de los datos obtenidos experimentalmente en la


reaccin de Saponificacin de Acetato de Etilo, mediante los mtodos integral y diferencial
obteniendo parmetros cinticos similares.
Se calcul la constante de velocidad y el tiempo de vida media usando ambos mtodos
observndose mucha variacin en los resultados.
Se debe mantener los reactivos en un bao mara durante un perodo de tiempo, para asegurar
que la temperatura a la que inicia la reaccin sea la misma para todos los reactivos.

Usar un mtodo automatizado para la toma de los tiempos de la reaccin, pues en ocasiones a
simple vista, el cambio de color no puede ser detectado en el momento exacto, arrastrando un
error que puede ser significativo en la toma del tiempo.

13. BIBLIOGRAFA
Smith, J. M. (1997). Ingeniera de la Cintica Qumica. Editorial CECSA. Mxico.
LEVENSPIEL, O. (1998) Ingeniera de las Reacciones Qumicas, 2a. ed. Wiley,
Nueva Cork
Fogler H.S., Elements of chemical Reaction Engineering, Prentice-hall International
Editions. 1992.

Shinskey, F. G. (1988). Process Control Systems (Application, Design and Tuning). Mc


Graw Hill. Third Edition. U.S.A.
http://biblioteca.usac.edu.gt/tesis/08/08_1034_Q.pdf
http://190.242.62.234:8080/jspui/bitstream/11227/107/2/PROPUESTA%20DEFINITIVA.
%20FINAL.pdf
http://revistasinvestigacion.unmsm.edu.pe/index.php/iigeo/article/viewFile/676/530
file:///C:/Users/DELL/Downloads/97316756-SINTESIS-DEL-ACETATO-DE-ETILO.pdf

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