2 Oe RRAMIENTAS BASICAS A QUIMICA ANALITICA ‘EN ESTE CAPITULO EL LECTOR 1 ls capitulossiguen pregunts y deremenw respus due nuestros dotos oon exacieg nica aneltioa adecuade?s, Ante prencderomos ls particulridades dels Ques anaes YO el tipo de «Como tratamos los datos experimentales?” », «4eémo obtendremos une muestra representativa’ 5 de penetrar més a fondo en estas y otras cuestiones Jorante ese proceso orange vrzesmo nos segura eye action #8 1 8S. neNiseremos algunas Nerra mientas numéricas ¥ experimentales bésicas importantes para los quimicos analiticos. 2A LOS NUMEROS EN QUIMICA ANALITICA La Quimica analitica es esencialmente una ciencia cuantitati- va. Ya sea para determinar las concentraciones de las especies en una disolucién, valorar una constante de equilibrio, medir Ia velocidad de una reaccién o establecer una correlaci6n entre Ja estructura de un compuesto y su reactividad, los quimicos analiticos hacen mediciones y realizan edleulos. En esta see- cién resumiremos brevemente varios aspectos, importantes relacionados con el uso de los ntimeros en Quimica analitica, 2A.1 Unidades fundamentales de medida juientes instrucciones en un Imagine que encuentra las sigt Pase 1,5 de la muestra a un procedimiento de laboratorio: « matraz aforado de 100 y enrase». 4Cémo lo hard? Eviden- temente, las instrucciones son incompletas, pues no indican Tas unidades de medida. Compare estas instrucciones con las completas: «Pase 1,5 g de la muestra a un matra?, aforado de 100 mL y enrase». Estas sf pueden seguirse con facilidad. ‘Las mediciones suelen consistir en una unidad y un n= mero que expresa la cantidad de dicha unidad. Por despracia, para expresar la misma mediciOn fisica pueden puilarse Pivchas onidades distintas. Por ejemplo, la masa de una muestra de 1,5 g de peso puede expresarse también como 0,0033 libras 0 0,053 onzas. Para evitar confusiones ¥ Para C—O TTT cr ‘obtener datos constantes, Ios cientificos usan un conjun® Comin de unidades fundamentales, varias de Tas cuales recogen en la Tabla 2-1. A estas unidades se las lama w Gades SI, por referencia al Systeme International d’Unités Otras mediciones se definen utilizando estas unidades ST fundamentales. Por ejemplo, medimos la cantidad de calor producida por una reaccién quimica en julios (3), donde mkg v= 8 a unidades St Unidades del Systéme International d’Unités (Sistema Internacional de Unidades), unidades de medicién uni- versales aceptadas. Tabla 2-1. _Unidades SI fundamentales Medicién Unidad Simbolo masa il volumen tit ¢ distancia metro m temperatura kelvin K tiempo segundo s cortiente amperio cantidad de sustancia mo onas unidades SI derivads impor- ja ou gl de uso habitual o Sjaan con mediciones de mag- . aPyu, Por ejemplo, un mol con- ade 0 F9 900.000 particulasy algunas oe etarcantidades tan pequefias en eeson compuesto. Para simpli- 001 medidas Se expresan usando la Sf ‘in mol contiene 6,0221367 x 10 a5 fonmente senalad es 1x10." g.A raculsy 1 S8 sar las mediciones sin el término feces es pfeil aye por un prfij, Una masa de exponen te emtogramo. En la Tabla 2-3 se enu- 1A os res habits 2 ref 202 Cifras significatives i sultado de una medicién proporciona 1s ca Sore su magnitud como sobre su incerti- aor. Poremplo, si pesamos una muestra en una balan senyreisvanos una masa de 1,2637 g, suponemos que Boscemos con exactitud todas Jas cifras excepto la titima. U0 auf de calcio. En la igualdad loro yan 1.000 mL = 1L, ‘ambos ntimeros tienen una cantidad infinite cativas. Es importante registrar las medicic correct de cifras significatves, ya que ésus me it grado de precisién con que se ha efectuado la ned gt ejemplo, supongamos que pesamos un objeto en una a za capaz de medir masas con una aproximacin de 0) t, Pero registramos una masa de 1,762 g en lugar de 1762), La ausencia del sitimo cero, que es una cif signifi sugiere al que lo ve que la masa se mii utilizano uate. lanza capaz de pesar con una aproximacién de s6lo +1 mg De igual forma, una bureta con marcas de 0,1 mL eo ae: cala puede leerse con una aproximacién de # 01 mL. 8 digito situado en el lugar de las centenas es la ima cite significativa, puesto que debemos calcular su valor. Cuand registramos un volumen de 12,241 mL, indicamos que la escala de la bureta es mAs precisa de lo que realmente es y que sus divisiones aparecen cada 0,01 mL. Las cifras significativas también son importantes pore nos orientan cuando leemos los informes de los resultados un andlisis, Cuando se utiliza una medicién en un fio) resultado de éste no puede nunca ser més cierto que lise tidumbre de la medida, En otras palabras, el esi andlisis nunca puede ser més cierto que la dltima mee de ies gi, cierta incluida en el andlisis. : ices Como norma general, las operaciones mer Cy implican sumas y restas se hacen hasta lai Jongiad oe ferca angstrom Presicn newton pascal vere, rab) aumésfera —. — julio, joule watio el ‘coulombio Mperatura voltio Brado Celsius (centfgrado) srado FahrenheitTable 2.9. Profjos nabitusos ps : notion exponent Exponente sei ——Frfe __simboto_ vera 10" i tT 1 eee ic is ae 7 1° mili a 10. ll : 10° nano 4 10" a Pico oe P ° to" ao : resulta signiicatva para todos los nimero nc i os simeros incuidos Cielo. AS, a sua de 135,621,053 9 D1.2163 ¢8 1377, porgue el timo dito que exsignifiealve poe lah ies Bias ocupa el lugar de tat cemésteas SS 135,621 + 0,33 + 21,2163 = 157,1673 = 157,17 En las multiplicaciones y divisiones, la regla general es aque el resultado debe contener la misma cantidad de cfs significativas que el niimero del célculo que tenga la menor canidad de mimeros significativos. Ast, 2261x6152 16,302 621361 aia ‘Sin embargo, es importante recordar que estas reglas son generalizaciones. Lo que se conserva no es el mimero de cifras significativas, sino la incertidumbre absoluta en fas sumas y restas y la incertidumbre relativa en las multiplica- cones y divisiones. Por ejemplo, el célculo siguiente consti- tuye el resultado correcto del ndmero de cifras significativas, incluso aunque Viole la regla general antes expuesta, wl % 7 02 ‘Como Ia incertidumbre relativa de ambas mediciones es de aproximadamente 1% (101 + 1, 99 + 1), la incertidumbre relativa del resultado final también debe ser aproximada- mente 1%, La expresién del resultado con sélo dos cifras sig- nificativas (1,0), como requerirfa la regla general, implicaria tuna incertidumbre relativa de 10%. La respuesta correcta, ccon tres cifras significativas, proporciona la incertidumbre relativa esperada. En el Capitulo 4 se presenta un tratamien- to més completo de la incertidumbre y de su importancia en el informe de los resultados de un andlisis. Por iiltimo, para evitar errores de «redondeo» en los célculos, lo mejor es retener al menos una cifra significativa extra durante todo el céleulo, préctica adoptada en este libro. An mejor es invertir en una buena calculadora cientifica {que permita llevar a cabo célculos prolongados sin registrar {os valores intermedios. Cuando el célculo se acaba, el resul- lado final puede redondearse al mimeo correcto de cifras ‘Significativas usando las siguientes reglas sencillas: HERRAM NENTAS BASICAS DE LAQUIMICA ANALITICN 11 1 Re en se at i Aba deer Siguiente; es decir, el onde irae sete gone la mitad entre 0,400 y 0,500. oe 4icha ciffa y tos, iigeneectnitae egmaetiatan tart a tne ate gu ea an ete tikeaiveal mineroper sae a 12450 ta décima més proximate 12a tee de 12,550 ala dsina nis ponma ch oe eee de tohoeo ot aa het a eed eee ‘sesgo que supone redondear siempre al alza o a la baja. 2B UNIDADES PARA EXPRESAR LA CONCENTRACION La concentracién es una unidad de medicin general que indi- ca la cantidad de soluto presente en una cantidad conocida de disolucién. ccantidad de soluto Concentraci6n = ames SOS cantidad de disolucién 2a concentracién Expresién de la cantidad relativa de soluto por unidad de volumen 0 unidad de masa de una disolucion. ‘Aunque los términos «soluto» y «disoluciéne suelen aso- clarse a muestras liquidas, pueden extenderse también @ ‘muestras de fase gaseosa y de fase sélida. Las unidades rea- Jes que expresan la concentracién dependen de la forma de me- dir las cantidades de soluto y de disotucién, En la Tabla 2-4 ‘se enumeran las unidades de concentracién més utilizadas. 2B.1 Molaridad y formalidad ‘Tanto fa molaridad como la formalidad expresan la concen- tracin en moles de soluto por litro de disolucién, Sin embar- 0, existe una diferencia sutil entre ellas. Molaridad es 1a fconcentracién de una especie quimica determinada en 1a ‘disolucién, A su vez, la formalidad es la concentracién total ide una sustancia en la disolucién sin tener en cuenta su forma quimica espectfica. Si una sustancia se disuelve sit disociarse en iones, no habré diferencias entre su molaridad y su formalidad. Por ejemplo, la concentracién molar de unt disolucién de glucosa es la misma que su formaidad. molaridad . 7 Numero de moles de soluto por litro de disolucion (m. Numero de moles de un solute, cualquiera au I formalided — forma quimica, por itr de disolucién (F-42 QUIMICA ANALITICA MODERNA expresar le con- Tabla 2-4. Unidades habituales utilzedas pi sgentracimy Unidades” Simboto moe: M formatidad F Tittos disolucisn nocmalidad timero PE solute N Titos disolucisn smolalidad _moles soluto m ig disovente peso soluta % pip 100 g disoluctén volumen % mL solu fev 100 mL disolucion % peso-volumen soluto, % ply 100 mL disoluetdn partes por millén gsoluto ppm 10g disolucién ‘partes por millardo ppb 10Faoticn “PF peso fGemula: PE = peso equivalent, En el caso de las sustancias que se ionizan en las soluciones, como sucede con el NaCl, la molaridad y la formalidad son dis. {intas. Por ejemplo, la disolucién de 0,1 mol de NaCl en 1 L de agua da una disolucién que contiene 0,1 mol de Na* y 0,1 mot de CT, por Io que la molaridad del NaCl es de cero ya que la disolucién no contiene précticamente NaCl no disociado, En realidad, la disolucién es 0,1 M en Na’ y O,1 M en CT. Sin ‘embargo, Ia formalidad del NaCl es de 0,1 F, ya que esta cifra representa la cantidad total de NaCI contenida en la disolucién. Para bien © para mal, en la literatura actual se ignora en gran ‘medida la definicién rigurosa de molaridad y lo mismo se hace en este texto. Cuando indiquemos que una disoluciGn es 0,1 M de NaCl, supondremos que la disolucién contiene iones Na* y Cl. La unidad de formalidad s6lo se utilizaré cuando propor- cione una descripcién mas clara de la quimica de la disolucién. Las concentraciones molares se usan con tanta frecuencia que a menudo se recurre a una notacién simbélica para sim- plificar su expresin en las ecuaciones y en los textos. El uso de corchetes alrededor de una especie indica que nos estamos refiriendo a la concentracién molar de dicha especie. Asi, INa‘] se lee como «concentracién molar de iones de sodion. 2B.2 Normalidad La normalidad es una vieja unidad de concentracién que, aun- {que en un tiempo fue muy utilizada, se ignora a menudo en los aboratorios actuales. Como sigue uséndose en algunos manua- Jes de métodos analiticos, conviene conocer su significado, Por ejemplo, la normalidad es la unidad de concentracién utiliza- da en Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater’, un recopilacién de los métodos analiticos habi- tualmente utilizados por los laboratorios medioambientales. La normatidad uuiliza el equivalente quimico, que es la cantidad de una especie quimica que reacciona estequio- métricamente con otra especie quimica, Obsérvese que esta definicién establece un equivalente, es decir normalidad, una funcidn de a reaeidn qumica en ta que paticipa la xp, Aung It molarsiad de una disoluciin de H80, es the normalidad dependera de la forma en que reaccione, 2* 8 IL nermatana otro de oquvalortes de sot por ro de doen yy EI mimero de equivatentes nse basa &n uns nie ta reaccidn, que es la parte de la especie quimiea quan’ viene en una reacci6n, Por ejemplo, en uns reaccign dee eipitacgn, ln unidad de feaceidn e I carga del eatin anién que intervienen en la reaccign; asi, parla reacege Pb?(aq) + 21-(aq) = Pols) 1 eauivatonte || Los moles de une especie aue puede donar une de reaccién. para Pb** yn = 1 para I. En la reaccién dcido-base, la tunidad de Ia reaccién es el mimero de iones de Ht” densi Por un dcido o aceptados por una base. Para lareacciénensy €l Scio sulfrico y el amoniaco H,SO,(aq) + 2NH,(aq) + 2NH,"(aq) + $0, (aq) ‘observamos que m= 2 para HySO, y n= 1 para NF Enel caso de una reaccién de complejacion, la unidad de la rese- cidn es el ndimero de pares de electrones que pueden ser cap tados por el metal o donados por el ligando. En la reaceiba centre Ag" y NH; Ag*(aq) + 2NH,(aq) = Ag(NH;)3"(ag) i el valor de m para Ag* es de 2.y para NH, es de 1. Por timo, en una reacci6n de oxidaciGn-reduccién, la unidad de la reac cin es el niimero de electrones liberados por el agente reduc- tor 0 aceptados por el agente oxidante; asi, en la reacciéa 2Fe™*(ag) + Sn™*(ag) = Sn**(ag) + 2Fe™*(aq) para Fe’ y n = 2 para Sn. Est claro que la detemni- nacién del nimero de equivalentes de una especie quimica requiere conocer la forma en que reacciona. La normalidad es el niimero de pesos equivalentes (PE) Por unidad de volumen y, al igual que la formalidad, no depende de la especie. Un peso equivalente se define como la relacién entre el peso f6rmula (PF) de una especie quini- ca y el mtimero de sus equivalentes PE = m Por tanto, entre la normalidad y la molaridad existe l siguiente relacién sencilla: N=axM EI Ejemplo 2.1 itustea la relacin entre la reactividad aM mica, el peso equivalente y la normalidad. peso equivalonte te (PE Masa de un compuesto que contiene un equivalents i peso formula (PFI. Masa de un compuesto que contiene un moleR SRR EJEMPLO 2.1. Catcutar 01 NERRAMIENTAS BASICAS DELA GUIMICA ANALITICA 13 fogs eau hse ate solvcion de Sse Sm tas concentraciones de ta sllucién poden expresarse en pes por nilén 9 partes pot ‘il millones usando fas reluciones miguienten ©) HPOas) + 3011 (0) HaPO«(aq) + 2NF oad) POL (a () IMP OMad) + INyag) ms (28) * 3H.0 (inh Neg a ae Oe (aq) + HFag) = Gitro = mt. Meme ke SOLUCION, 0 eas0 tg equivalentes es el ng So festSrico el mimero a 1ados a la base, serd de 3, 2y 1. respectivayesy, Saimero de equivalentes valentes y normali *¥ normalidades calculados serant” 105 Pesos equi- (a) PE= PE. 97.994 Biel aso de Tos gases, las partes por millfn selen referie- se a una relacién de Volumen, Asf, una concentraciin de helio 4de6,3 ppm significa que un lito de aire contiene 6,3 jl. de He. . artes por millon "XM=3%60=18N I] Shoei ecwouss ior enigeges on eprevon a menudo como miligramoe de sluto por lio divotucion (DPD) 997 NenxM=2x60=12N PE _ 97904 (© PE=7E = 79g, 9794 Newel x60u con disoluciones acuosas, las unidades se expres partes por billén Nanogramos de soluto por gramo de disoluci6n: on las ‘como microgramos de soluto por litro de disolucion (ppb). 2B.3 Molalidad a molalidad se usa en los célcuostermodinémie 285 Conversion entre las unidades de concentracion modinémicos, que precisan una unidad de cone : roaran cis que sea independiente Las unidades de concentracién més utilizadas en quimica analitica son la molaridad, el porcentaje en peso, el porcen- taje en volumen, el porcentaje peso-volumen, las partes por millén y las partes por bill6n. A partir de la definicién gene~ ral de concentracién que se expone en la Eeuacién 2.1, la cconversin entre las distintas unidades resulta fécil EJEMPLO 2.2. Una disolucién concentrada de amoniaco acuoso tiene 28,0% pip de NH y una densidad de 0,899 g/ml {Cual es la concentracién molar de NH en esta disolucién? volumen del disolvente se utiliza s mi uiliza su masa la concen resultante no dependerd ya de la temperatura. enacicn Ef molatidaa Numero de motes de soluto por klogramo de disolvente(m). SOL UCION. 2B.4 Peso, volumen y relaciones entre peso y volumen. 28.0 gNH3_ i. 2 Pe 100 gdisoluci6a ~ mL disolucién Porcentaje en peso (% p/p), el porcentaje en volumen (% viv) y el porcentaje peso-voiumen (%e p/v) expresan uni- Amol NH3 1000 mL 143M dades de concentracién de soluto por 100 unidades de mues- 17,04 g! L tra. Una disolucién en la que la concentracién de un soluto sea EJEMPLO 2.3. La concentracién méxima permitida d cloro en el agua potable de un municipio es de 2,50 x 1¢ 23% plv contendré 23 g de soluto por 100 mL de disolucién, porcentaje en peso Gramos de soluto por 100 g de disolucién (% pip). ppm de CI. Cuando el suministro de agua supera este lim te, suele tener un sabor salado peculiar. ,Cudl es la concer tracién en moles de CIflitro? porcentaje en volumen Mililitros de soluto por 100 mL de disolucién (% viv). SOLUCION. Porcentaje peso-volumen E Gramos de soluto por 100 mL de disolucién (% piv). 2,50 10? mgCl- x L 2B.6 FUNCIONES P A veces resulta incémodo utilizar las unidades de conc tracién recogidas en la Tabla 2-4, Por ejemplo, durante eacci6n, la concentracién de unos de los productos Las partes por millén (ppm) y las partes por billén* (ppb) son relaciones de masa en gramos de soluto por un millén o mil millones de gramos de muestra. Por ejemplo, un acero que es 450 ppm Mn significa que por cada gramo de acero contie- ne 450 ug de Mn. Si consideramos que la densidad de una ** N. del T: Se acepta la denominacién de partes de bllén, aunque en realidad se refeie a un billén americano (mil millones) y no a un bill espafol (un mil millones)ymbios ‘NaOH, los ca! vat ms 10a isos sos ser Jemasial? PEM rasgpes que abarcan m= es de ng oq p. La funcisn p de Wn ON portant, et PH pies yel pH de una disolucién deH" pH =-loeiHt se define como px= log) de una disolucién de H’ 0,10 Mes: Jog(H"] = -log(0,10) = ,00 5,0 x 10°? M serd: Jog(5,0 x10") = 12,30 p= Funcién de la forma pX, donde pX = -log1X)- La Figura 2-1 demuestra que la representacién del pH en Iugar de lade [H"] proporciona més detalles sobre los cam- bios de la concentraci NaOH, oz 10 ién de H’ tras las adiciones sucesivas de 4 “Pt Cust es el pn -_ 9 24. {Cuil 8 6 PINS de ung eos eC oan , \ uciOn, como cada mol de Na SOLUCIN'Y 1 concentracion de Nat “SPO, cong, mmol : _Bmol NB 51.76 x10 LUNs] = Gpot NasPOs M= Sah yet pNa serés pNa =—logiNa” 15, ;Cviles IaH] en una disoh cre : mn con PHS, SOLUCION. La concentracin de H* es: pH -logiH") = 5,16 JoglH"] = -5,16 [Hy = antilog-5.16) = 105" = 69x 19% 2c CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS Una reacei6n quimica equilibrada indica la relaci6n eu tativa entre los moles de las sustancias que reaccionan yy productos finales. Esta relacién estequiométrica Prbase de muchos célculos analiticos. Por ejemplo, cos rese el problema de determinar la cantidad de écido oxic H,C,04, presente en el ruibarbo. Un método para es a. sis consiste en utilizar Ia reacci6n en la que el écido oxlin se oxida a CO, 2Fe'*(ag) + H,C,0,(aq) + 2H,0() > 2Fe"(ag)+ 2CO,(g) + 2H,0°(aq) n La reacci6n quimica equilibrada da la relacién esegir métrica entre los moles de Fe°* utilizados y los motes deci oxélico existentes en la muestra analizada; en concrelo, mol de Acido oxélico reacciona con dos moles de Fe", Cam muestra el Ejemplo 2.6, la reaccién quimica equilirada pet usarse para determinar la cantidad de dcido oxélico de vs ‘muestra, siempre que se conozca el niimero de moles de EJEMPLO 2.6. La cantidad de cido oxilico de uma 2% wa de rubarbo se determiné mediante La eacion 8 segtin la Reacci6n 2.2. Mediante un anélisis tipico. extn el dcido oxdlico de 10,62 g de ruibarbo con ayuda dens : vente adecuado. La oxidacién completa del ‘Acido oxilico* COs requirié 36,44 mL de 0,0130 M de Fe". sculls centaje de peso de Acido oxalico en la muestra nite Soi ak ILUCION. Comenzamos calculando los moles Utilizados en la reaccién 0.0130 mot Fe 4 yo” L x 003644 L = 4,737 10 mo ere" s virtien Tico:Por tanto, los moles de écido oxélico que reaccionan con el Fe™ son: 473710 mey Fe OUCH Tre = 2,369 x 104 mol C2H204 virtiendo los moles de acido exélico en gramos de dcido ox4- lico: Con- : 9003 5CH30« 2360 x10 m0! Cala O0 CHO = 2,132 x10 Hg CpH204 y convirtiendo los gramos en peso porcentual obtenemos 1a oncentracién de écido oxdlico en la muestra de ruibarbo: % 100 = 0.201% pip CaH20« losignietos eo En el andlisis descrito en el Ejemplo 2.6, el dcido oxélico se encontraba ya en la forma deseada. Sin embargo, en mu- cchos métodos analiticos, antes de proceder al andisis es nece- sario convertir el compuesto a determinar en otra forma. Por ‘ejemplo, un método para el andlisis cuantitativo del tetraetil- tivram disulfuro (CipHagN,S~), componente activo del fér- ‘maco Antabuse (disulfiram), obliga a oxidar el S a SO,, burbujeando este titimo a través de Hp para obtener H,SO., para efectuar a continuacién una valoracién écido-base de este titimo con NaOH. Aungue puede escribirse la reaccién equi librada de cada uno de estos pasos, a menudo ¢s mas fécil apli- ‘carel principio de la conservacién de las unidades de reacci6n. Una unidad de reaccién es la parte de Ia especie quimica ‘que interviene en una reaccién. Considérese, por ejemplo, la reaccién quimica desequilibrada general A+B productos La conservacién de las unidades de reaccién exige que el niimero de unidades de reacci6n asociadas al reactivo A sea igual al nimero de unidades de reaccién asociadas con el reactivo B. Trasladando este principio a una forma matemé- tica tenemos: Nimero de unidades de reaccién de A x moles de A (> 4) = niimero de unidades de reaccién de B x moles de B Si conocemos los moles de A y el niimero de unidades de reacciGn asociadas a A y B, podremos calcular los moles de B. Obsérvese que la conservacién de las unidades de reac- ‘cin, tal como se define en la Reaccién 2.3, s6lo puede apli- ‘carse entre dos especies. Existen cinco principios importantes ue afectan a la conservaci6n de las unidades de reaccién: ‘carga, protones, pares de electrones y electrones, 20.1 Conservacién de la masa EI principio més fcil de comprender iprender es la conservacién de la ‘masa. Salvo en las reacciones nucleares, la masa total del ele- ee niacin tec oink ortestena rb gepe cic noned ecece par psc CO Som ce = sone CaHiole) + OxXg) > COs) +H, Oe) Todo el cart : me eft] COs ocd de tam, go Erm et Bana aca thor a es en. ©Mmos de carbor 0, S6lo tiene uno, eseribiremos: mo y el CO, 4 x moles de CyHy, = 1 ‘Hhio= 1X moles de CO, 10 moles de CyHy = 2 x moles de H,0 Aunque Ia masa de oxigeno se con 5e conserva durante la reac- cis nope apa nF 2S neateclonen ya ue el O, utilizado durante la combustion no ac van do un solo producto. a La conservacién de la masa puede aplicarse también, con ‘cuidado a los grupos de étomos. Por ejemplo, el in amonio, NH4*, puede precipitar en forma de Fe(NH,),(SO,)y - 6H,0. Seleccionando NH,” como unidad de reaccion tenemos 2.x moles Fe(NH,),(SO,)2 - 6 H,0 = 1 x moles NH," 2C.2 Conservacién de la carga En una reaccién de precipitacién, la estequiometria entre dos ‘sustancias que reaccionan esta dirigida por la conservacién de la carga, lo que requiere que la carga total de cationes y la carga total de aniones sean iguales en el precipitado. Por tanto, en las reacciones de precipitacién, las unidades de reaccién son los valores absolutos de las cargas catinicas y aniénicas que se forman en el precipitado. Aplicando la Ecuacién 2.3 a un precipitado de Cay(PO,), formado a partir de la reacci6n entre Cay’ y PO,*, escribiremos: 2.x moles Ca” = 3 x moles PO,” 2€.3 Conservacién de los protones En una reaccién écido-base, la unidad de reacci6n es el pro- t6n. En un dcido, el niimero de unidades de reaccién viene dado por el ntimero de protones que puede donar a la base; en una base, el nimero de unidades de ‘reaccién es el mime- ro de protones procedentes de un dcido que puede arcPtte Por ejemplo, en la reaccidn entre HyPO, y NaOH. 6] débil HPO, puede donar sus tres protones al NaOH, mer ‘tras que la base fuerte NaQH puede aceptar un proton. tanto, escribiremos 3.x moles HyPO, = 1 x moles NaOH16 QUIMICA ANALITICA MODERNA Hay que tener cuidado al determinar los nimeros de uni ddades de reacci6n asociados al écido y la base. Por ejemplo, ‘l ndmero de unidades de reaccién de un écido no depende Na,SO,(aq) + 24,0) Utilizando los principios de conservacién adecuados, ob- tenga una Ecuacidn que relacione los moles de C,gHosN,S« con los de NaOH. {Cual seré el porcentaje de peso de CioHgoNS, en la muestra de Antabuse si el H,SO, produci- doa partir de una porcién de 0,4613 g reacciona con 34,85 mL de NaOH 0,02500 M? SOLUCION. Las reacciones no equilibradas que convier- ten CygHysN,S, en H;SO, son CyoHN2S, > SO) SO, > H,S0, Utilizando la conservacién de la masa, tendremos 4 x moles CigHsgN2S, = moles SO, = moles H»SO, la conservacién de los protones en la reaccién de H,SO, con NaOH produce 2x moles de H)SO, = moles de NaOH ‘Combinando las dos ecuaciones de conservacién se obtie~ ne Iasi ermchn estequiométrica entre C\gHaNoSs¥ iaOH: 8x moles de CygHzoN9S, = moles de NaOHHERFAMIENTAS BASICAS DE LA QUIMICAANALITICA 17 Ahora, ya podemos acabar et broblema, Hacendo ls ‘ormeles de CitlgNiS,y Neo 7-7 Inetrumenton para medte i ena eS wou x PECatinn, Hao neues I el io pene Bete eee Ce eee abajo con una fuerza jeva al producto de Ia masa del objeto 1 Por la aceleracin debida a It gravedad. La balanza detecta (0.02500M {este movimiento hacia abajo y genera una fuerza contraia de a (0.03485 1.4296,54 p/mot)= ‘equilibrio, para Jo que utiliza el electroimén. La corriente necesaria para producir esta fuerza ex proporcional ala masa 0.032295 g CiottaaNasy del objeto. Las balanzas electrGnicas tipieas tienen na capa cidad de 100-200 y puede medir masas con aproximacio- Por tanto, el peso porcentual nes de + 0,01 a 1 mg. tra sera I de C,gHaoN,S, en la mues- ee Wf batanze 0.32295 8 CioHapN2Sq ‘Aparato que sirve para medir la masa. 0,4613 g muestra * 100 = 7,001% p/p CioHaoNaSs Otro tipo de balanza es la de un solo platillo y brazos desguales (Fig. 2-3). Es una balanza mecnic, £018 Q¥e 2D EQUIPOS E INSTRUMENTOS BASICoS tanto el platillo como un conjunto de pesas normalizadas q\ pueden retrace se encuentran en un lado del brazo y Se fe Iantienen en equilibrio con un contrapeso fijo situado en el {Las mediciones se efectdan con los equipos 0 intrumentos otro lado del misino. El brazo propiamente dicho est eat adecuades, EI conjunto de equipos e instruments utlizadas _Iibrado sobee un punto de apoyo consistente en el Borde afi- en Quimica analitica es impresionante y va de los més sim- Jado de una cuchilla. Al poner una muestra en el platiflo de ples y baratos @ los més complejos y costosos. Con dos la balanza, el brazo se inclina separndose del punto de equi, excepeiones, pospondremos la discusién de equipos e instru- _librio, Se retiran entonces las pesas necesarias hasta que el mentos a los capitulos donde se utilicen. Los instrumentos _brazo recupera el equilibrio. La masa combinada de las pesas retiradas equivale a fa masa de la muestra, Las capacidades ¥ limites de medicién de este tipo de balanzas son compara~ bles a las de las electronica. —— ados para medir la masa y gran parte del equipo usado para la medicién del volumen son importantes en todas las técnicas analiticas, por lo que se trataran en esta seccién, Favutiad ae ( Qui PIBLIC” Detar Feta doluz hp Piatito <—O dela belenza Gireato de control, Servomotor electromagnético , (0) Figura 22. (a) Fotografie de una balanza electronica tipica. (b) Diagrama esquemético de una balanza electrénice; ta colocacigh do Ue muestra despleza el platillo de la balanza hacia abajo, lo que permite que la cantidad de luz que llega al detector sea mayor. Et ev de control dirige el servomotor electromagnético para que genere una fuerza opuesta a fin de elevar la muestra,hasts que ca la intensidad luminica llegaba inicialmente al detector, (Cortesia de Fisher Scientific.)1 8 QUIMICA ANaLiTICA MoDERNA Punto Punto de apoyo Contrapeso si Pesos moviles Platillo de la balanza Figura 2-3. Diagrama esquemético de una belanza mecanica de tun solo brazo. La masa de una muestra se determina mediante la dife- rencia, Siel material a pesar no es sensible a la humedad, en Ja balanca se coloca un envase limpio y seco. La masa de este envase recibe el nombre de tara. La mayoria de las balanzas permiten el juste automitico de la tara, para que la lectura de la masa se haga a partir de cero. A continuacién, se coloca la muestra en el envase, se mide la nueva masa y se determina la masa de la muestra restando Ta de la tara. Las rmuestras que absorben humedad del aire se pesan de forma distinta. Se colocan en una botella de peso cerrada y se deter- ‘mina la masa combinada de la muestra y Ja botella. Se retira una parte de la masa y se pesa de nuevo la botella con la muestra restante, La diferencia entre ambas masas corres- ponde a la masa de la muestra extraida. Para minimizar los errores de mediciGn de la masa de los, objetos hay que adoptar varias precauciones importantes, Las balanzas deben hallarse sobre superficies densas para reducir el efecto de las vibraciones del ambiente adyacente y deben mantenerse en una posicién nivelada. La sensibilidad de las balanzas analiticas permite medir la masa de una hue- la dactilar. Por ello, los materiales que se sitéan sobre ellas deben ser manipulados utilizando pinzas o papel de labora- torio. Las muestras de Ifquidos volatiles deben pesarse en ‘envases cerrados para evitar pérdidas por evaporacién. Las corrientes de aire pueden afectar de manera importante a la masa de la muestra por lo que, para evitarlas, deben cerrarse Jas ventanas de cristal de la balanza 0 hay que colocar la pro- teccién de viento de la balanza, Una muestra més fria o caliente que el ambiente que la rodea crearé corrientes con- Vectivas de aire que influirdn adversamente sobre 1a medi- cin de la masa. Por dltimo, las muestras que se han secado en un horno deben conservarse en un desecador para evitar que reabsorban la humedad atmosférica 2D.2 Equipos para medir el volumen Los quimicos analiticos utilizan div fected ae 21808 titles de vidrio de los que se muestran varios ejem- plos en la Figura 2-4. El tipo a emplear de Titud con la que se pretenda hacer la i voltimenes de manera aproximada se u Pitado, pipetas de goteo y probetassradaday en pee Pender de metic ga, tilizan vasos ge Meee Errore tipicos son de varia unidases porcentane® i Tess pipes y los mairaces, volameesee ediciones mis aca de fon voimenes Cla na su marca de calibracién, un matray yaa tiene un Volumen xacto de disaluton ate 8 coe Se ae Emenee Vohintic ste cmcontane cae Oferae ea sehalao. Los matacenvolumricos de mens aM Suelen medir volimenes con aproximaciones te de mililitro, mientras que los de mayor amano tenes de hasta déimas de mili, Por sem wolumético de 10 mi coniene 10,0 mt pen IL contene 250.0 mL (esta observacisn es Import? do se han de conservar las cifras significativas), ams emesis, iden vig. 10, un mata, 1] matraz volumétrico Frasco de vidrio disefiado para contener un volu [| beetce de sisotucion cuando elena hat au 1 calibracién. men, mata de Como los matraces volumétricos pueden contener diss luciones, son iitiles para preparar disoluciones con concen. traciones exactas. El reactivo se introduce en el mater volumétrico y se afiade disolvente suficiente para que anil se disuelva. Una vez disvelto el reactivo, se aiade més ds ‘Vente en varias porciones, mezclando la disolucidn despues de cada adicién, El ajuste final del volumen a la marca de calibracién del matraz se hace utilizando una pipeta de goteo. Para completar el proceso de la mezcla, hay que invertir el matraz volumétrico al menos diez veces, Para aportar un volumen especifico de disolucién se uti liza una pipeta, de las que existen distintos tipos (Fig. 2 Las pipetas de transferencia son las mds exactas para afiadit voliimenes conocidos de una disolucién; su error de volumen es similar al del matraz volumétrico equivalente. Por ejem- plo, una pipeta de transferencia de 250 mL aportaré 250.0 mL, Para Henar una pipeta de transferencia, se aspira con una pera de goma hasta que el Iiquido sobrepasa la marca deca bracién (no aspirar nunca con la boca para Vlenar la pipet con la disolucién). Tras sustituir la pera por el dedo, se ajus: ta el nivel del liquido a la marca de calibracién y se seca el exterior de la pipeta froténdola. Se deja que el contenido de la pipeta se vierta en el envase receptor con la punta dele pipeta tocando su pared, En el extremo de 1a pipeta quedatl una pequefia porcién de liquido que no debe ser empujatt soplando, Las pipetas de medicién se utilizan para apart volimenes variables, pero su exactitud es menor que lt las pipetas de transferencia. En algunas pipetas de medici® el aporte del volumen calibrado obliga a soplar toda la é solucién que queda en su extremo. Las pipetas y jerinet digitales pueden utilizarse para aportar volimenes de s6lo un microlitro. Pipeta © Tubo de vidrio disefiado para administrar volimencs © © pecificos de disolucién cuando se llena hasta la ma" BB calibracion,HERRAMIE IERRAMIIENTAS BASICAS DE LAQUIMICA ANALITICA 19) ite s © a ot Figura 2-4. Ejemplos comunes de material de vidrio utilizado para medir volimones (a) vaso de precipitado, (b) probeta graduad: {c} matraz volumétrico, (d) pipeta, (e) pipeta de goteo. (Cortesia de Fisher Scient Cuando se trabaja con pipetas y matraces volumétricos es necesario adoptar tres precauciones importantes. En primer lugar, el volumen aportado por una pipeta o contenido en un matraz volumétrico presupone que el vaso esté limpio. La suciedad y la grasa del interior de un vaso de vidrio impiden {que el liquido se vierta de manera uniforme, dejando gotitas del mismo en las paredes. En el caso de una pipeta, esto sig nifica que el volumen aportado es inferior al calibrado; por otra parte, las gotas de liquide que quedan por encima de la ‘marca de calibraci6n significan que el volumen contenido en el matraz volumétrico es superior al seiialado por la marca de calibracién. Para limpiar las pipetas y los matraces volumé- tricos pueden utilizarse disoluciones limpiadoras comerciali- zadas. En segundo lugar, cuando se Ilena una pipeta o un matraz voluméirico, hay que enrasar el liquido exactamente en la marea de calibracién. La superficie superior del liquido hace una curva 0 menisco, cuya parte inferior debe coincidir exactamente con la marca de calibracién del vaso utilizado (Fig, 2-6). El menisco debe ajustarse manteniendo el ojo en el nivel de la marca de calibracién para evitar errores de } Paralaje. Si el nivel del ojo se encuentra por encima del de la marca de calibracién, la pipeta o el matraz volumétrico se lenarén en exceso y, por el contratio, si el nivel del ojo es inferior al de la marca de calibracién, el lenado ser insufi- ciente. ] menisco 1. Superficie curva de un liquido contenido en un tubo. Por siltimo, antes de usar una pipeta o matraz, volumétri- co hay que enjuagarlo varias veces con porciones pequefias de la disolucién cuyo volumen va a set medido. Se asegura asf que se ha retirado cualquier Ifquido residual que haya podido quedar en el vaso. 2D.3 Equipo para secar las muestras Muchos materiales han de ser secados para eliminar la humedad residual antes de proceder a su andlisis. En algunos casos, basta con calentarlos hasta una temperatura de 110 a20. QUIMICA ANALITICA MODERNA f 6 \ ' V (a (o) Figure 25. Tipos habitusles de pipetas y jeringas: (a) pipeta de wensferenc {C de Fisher Scientific.) 140°C; en otros, hay que calentar a temperaturas mucho mas elevadas para iniciar su descomposicién térmica. Ambos procesos pueden Hlevarse a cabo utilizando una estufa de faboratorio capaz de proporcionar Ja temperatura necesaria, ‘Cuando la temperatura maxima deseada oscila entre 160° ¥y 325°C. se utilizan distintos tipos de estufas de laboratorio omerciales (Fig. 2-7). Algunas ofrecen la posibilidad de que ‘circule aire caliente, Jo que permite una extraccién mds efi- Menisco 4— arcade ef calibracién Figura 2-6, Forme adecuada de leer el menisco en un matraz volumétrico 0 una pipeta. c) . (b} pipeta de medicién, (c} pipeta digital, (a) jernga, ciente de la humedad, acortando el tiempo de secalo. En ‘ras, el cierre de la puerta es hermético, lo que permite la evacuacion de fa estufa, En determinadas situaciones, un hhoro microondas puede sustituir a la estufa de Laboratorio convencional. Los hornos de mufla producen temperatures mucho més altas, de hasta 1.700°C (Fig. 2-8). ‘Una ver seca 0 descompuesta la muestra, hay que entrar: Jaa temperatura ambiente en un desecador para evitar que reabsorba humedad. Un desecador (Fig. 2-9) es un envat cerrado que aisla 1a muestra de la atmésfera. En su pate inferior se coloca un agente deshidratante, llamado deseean- te, Los desecantes tépicos son el cloruro calico y el gel de silice, Encima del desencante se coloca tn plattto perfor, sobre el que se dispone la muestra. Algunos deseeadorss poseen llaves de paso que permiten su evacuacion. desecador Envase cerrado que contiene un desecante: Ab para conservar muestras al abrigo de le humedsd se ernple® (W desecante iB Agente secante.ee Figura 2-7. Estufa de secar materiales. Figura 2-8. Ejemplo de horno de mufla utlizado para calentar Iruestras hasta temperaturas méximas de 1.100-1.700°C. (Contesia de Fisher Scientific) 2E PREPARACION DE DISOLUCIONES Quizé la actividad més comin de un laboratorio analitico seq la preparacion de disoluciones de concentracién conocida. B) metodo para medir el soluto y el disolvente depende de tas unidades de concentraciOn deseadas y de hasta qué punto es necesario conocer con exactitud la concentraci6n de la diso Iucién, Cuando la concentracidn de una disolucién debe ser exacta, se utilizan pipetas y matraces volumétricos; cuando Sélo tiene que ser aproximada, basta con recurrir a probetas praduadas, vasos de precipitado y botellas de reactivo En Esta seceién se describen dos procedimientos para Ja prepa- racién de disoluciones. HERRAMIENTAS BASICAS DE LA QUIMICA ANALITICA 21 w Figura 29. a} Desecador. (b) Desecador con llave de paso pata ‘su evacuacion. (Cortesia de Fisher Scientific.) 2£.1 Preparacion de disoluciones originales Una disolucién madre se prepara pesando una poreion adecus da de un sélido puro o midiendo un volumen adecuado de un Tiquido puro y diluyéndotos hasta obtener un volumen const: do. La exactitud de éste depend de las unidades de concentra: ‘Giones requeridas, Por ejemplo, para preparar una disolucin de {ina molatidad conereta hay que pesar una masa adecuada del reactivo, diglverlo en una porcion det disolvente Hevarto al ‘Volumen deseado, Para preparar una disolucién en la que Ia con. ‘entracién del soluto se indica como porcentaje de volumen, 6 ‘ride un volumen adecuado del solutoy se atade el disolven vr cantidad suficiente para obtener el votumen total eseado22 QUIMICA ANALITICA MODERNA disotucién madre Bizstucign de concentracién conocida que sive para pre- parar otras disoluciones. EJEMPLO 2.9. Describa la forma de preparar las tres disoluciones siguientes: (a) 500 mL de NaOH aproximada~ ‘mente 0,20, M, utilizando NaOH s6lido; (b) 1 L de 150.0 ppm de Cu™ utilizando Cu metalic; (c) 2 L. de deido acsti- 2b al 4% utilizando scido acético glacial concentrado, SOLUCION. (a) Como sélo es necesario conocer la concentracié con dos cifras significativas, no es preciso llevar a cabo una ‘medici6n exacta de Ia masa de NaOH ni del volumen de 1a disolucin, La masa deseada de NaOH es: 020 mot L ; ban pa hci cleenes 40 NOH te a ean Ce ne rimae apart ae (b) Como la concentracign de Cu” debe ser exacta, €S necesario medir con exactitud a masa de Cu metdlico y el Yolumen de la disolucién final. La masa deseada de Cu meti- lico es: 150,0 mg L x 1,000 L = 150,0mg = 0,15008 Para preparar la disolucién, mediremos exactamente 01500 g de Cu en un vaso de precipitado pequefo. Para disolver el Ca, afadiremos una pequefia porcién de HNO ‘concentrado y calentaremos suavemiente hasta su disolucién completa. La disolucién resultante se vierte en un matraz Volumétrico de 1 L, Se lava el vaso repetidamente con pe- quenas porciones de agua, que se afaden al matraz volumné- ttico, Este proceso, llamado transferencia cuantitativa, ‘garantiza que todo el Cu’ pasa al matraz, volumétrico. Por Gltimo, se afade agua hasta alcanzar la marca de calibraci6n del matraz volumétrico. transferencia cusntitativa If Focee siren un mara deo ewan ‘otro de forma que se transfiera la totalidad de! material. (©) La concentraci6n de esta disolucién s6lo debe ser aproximada, por lo que no es necesario medir con exactitud Jos volimenes. El volumen necesario de dcido acético gla- cial es 4mL.CH,COOH aL * 2000mL = 80 mL CH:COOH ara preparar la disolucién usaremos una probeta gradua- da, con el que pasaremos 80 mL. de cido acético glaciar a un envase de aproximadamente 2 L de capacidad, al que afiadi- remos agua suficiente para llevar la disolucién al volumen deseado. “rr 2E2 Proparacién de disoluciones por ditucién [A menudo, las dsociones con concentraciones era acct wigan SEPuKa un volumen conocido de a dsaluciin org mus em 9 ex mer vn conte nue al de aol os igval anes Que despues dey Se tia, sabemos a¥e aes ai, ft ere outa ng Vache vn I de Vay Ye depeniad ae ie ae oon ee yf aitucion ; Ff ditucton reparacén de une dHolvcin meron cy | Proceso de prepa une caolvelon més conconteda EJEMPLO 2.10, Para un procedimiento de laboratoro Fcesitan 250 mL de una disolucién de NH, aproximad. aeeete 0.10 M. Indique cémo prepararia la disolucisn a pa. Urde una disolucién original de NH, concentrado (14.8), SOLUCION. Susituyendo tos volimenes conosis en, Eeusciin 24 14,8 Mx Vo: 110 MX 0,25 L yy despejando Vo tenemos 1,69 10° Lo 1,7 mL. Como ta amos de hacer una disolucién de NH, aproximadamente 0.10 M, podemos medir la cantidad adecuada de NH con una probeta graduada, pasar ef NH & un vaso y aiadit pus sufieiente para lievar el volumen total de la disolucién a aproximadamente 250 mL. ‘Como se muestra en el ejemplo siguiente, la Ecuacién 2.4 también podré utilizarse para calcular la concentracin deta disolucion original si se conoce la concentracién de la giso- lucién dilwida, EJEMPLO 2.11, En una muestra de mena se analiag el Cu" de la forma siguiente: se disolvié una muestra de 125 g dele ‘mena en dcido y se diluy6 en un matraz. volurétrico hasta un vo- Jumen de 250 mL. Una porcién de 20 mL de la diisolucién obve- ‘nida se transfirié con una pipeta a un matraz, volumétrico de $0 mL yy se diluy6 hasta la marca de calibraciGn. El andlisis demosts que la concentracién de Cu’ en la disolucién final era de 42 ppm. {Cul era el porcentaje de peso de Cu en la mena original? SOLUCION. Sustituyendo en la Ecuaci6n 2.4 los voli: nes conocidos (con las cifras significativos adecuados part pipeta y el matraz volumétrico) 14,8 Mx Vo = 0,10 M x 0,25 L yy despejando (ppm Cu2*)o obtenemos una concentracion Cu?* multiplicamos esta concentracién por el volumen tot 2 : 1155 gut 18 _ pegex 10? 20" x 2500 mLx <= 10" ng dels Gisolvcién original de 11,55 ppm. Para calcula los gamesEl porcentaje de peso de Cu se calcula medi 2.88% 10° pour 1,25 g muestra * 100 = 0231% p/p Cu 2F CUADERNO DE LABORATORIO Por dtimo, 20 es posible term heramientas Bésics dela Guites geal sobre las cl cuaderno de laboratorio. El cutee ica si9 feramienta de trabajo mas ine haga un registro completo de earn Bien conserva, pueden pasar deapucs dene a para reconstruir los experimentos en Ine cue canes a8 pen Perimentos en 10s que entonees os Es probable que su tutor k UIOF Te dé instruc sobre como quiere que mantenga usted eo cose oetladas es Hgico, se espera qe love uted un cunderngal ue Fo. Todo lo que usted haga, mda w observe ie ee enel laboratorio deberd queda registado en ocean ucuademe de empre que en él se - balanza (p. 17) cifras significativas (p. 10) ‘concentracién (p. 11) desecador (p. 20) desecante (p. 20) dilucién (p. 22) disolucién madre (p. 22) ‘equivalente (p. 12) formalidad (p. 11) funcién p (p. 14) ‘matraz volumétrico (p. 18) menisco (p. 19) ‘molalidad (p. 13) herramientas experimentales con las izado. Las mediciones fundaments- la masa y el volumen, se expresan Hay varias bases numéricas y que el lector debe estar familiar les de la Quimica analltica, como en unidades $I como el kilogramo (kg) y el ltro (L). Otras unidades, ‘como la potencia, se definen en términos referidos a estas unidades basicas. Cuando se expresan los resultados de las mediciones, hay ‘que tener cuidado para incluir s6lo los digits que son signiticativos mantener la incertidumbre que implican estos mimero signifi: ¥os cuando se transforman las medidas en resultados. ‘La cantidad relativa de un componente de una mezcla se exPre- spor su concentracin, Existen muchas formas de expresar'a 9 centacién,siendo las més uilizadas ta molaridad el porcentaje de HeRRAME IMIENTAS BASicas op ELA aUiNnc -AANALTICR, la forma es 2 datox orgonizage” Ue 8 toe eh fat aca od sal Cuando eg ch mond os volver aca imioton ig toss ne desspey Sena Porgud nav 4¥tMdaré a recordar lo que hina ne 208 aeonte- Para losers oe que era {Rae Biro, pry ozo y retacign den Pats 18 andlisis de feserve expe / Cram ge 28 Fedo, Lev lon datos y para bs imer "ayaa estudiar a la bibliotees Puede parecer qi el mente Usted su evaderno, piscine oe te dod rn ae descabcimicnee mts d blentes y a domoctrar Ios Términos clave smolaridad (p. 11) normalidad (p. 12) notaciGn eientiica (p. 10) partes por billdn (p. 13) partes por millin(p. 13) [peso equivalente (p. 12) peso fGrmula (p. 12) Pipeta (p. 18) porcentaje en peso (p. 13) ‘porcentaje en volumen (p.13) porceniaje peso-volumen (p. 13) transferencia cuanttativa (p. 22) unidades SI (p. 9) Resumen peso, el porcentae de volumen, el porcentaje de peso-votumen, 1s partes por mill6ny las partes por bllon. Las concentraciones tam- bign pueden expresarse usando la funcién p. ‘Las relaciones y los cdloulos estequiométticos son importantes cen muchos andlisis cuantitativos. La estequiometria entre los reac- tivas y los productos de Ie reaccin quimica viene dada por los coeficientes de una reacein quimica equiibrada. Cuando resulta jneémodo equilibrar las reacciones, pueden usarse 10s principios de conservaci6n para establecer las relaciones estequiométicas ‘Las balanzas, los matraces voluméticos, as pipetas y ls esto fas son piezas habituales de la instrumentaciOn y el equipo de lo Iaboratorios y se uilizan normalmente en casi todos los trabajo<4 QUIMICA ANALITICA MODERNA alice: Dee uted fanaa con eu ae pos También debe conocer bien aoa de pene se tivas tiene cada uno de los ni- 1. Indique cuantas cifras sig ‘meros siguientes 2. 903 b. 0,903 1, - 0. 1,003, 4. 0,003. 0.09030 f, 9.03x 10? 2. Redondee a tes cifras significativas cada uno de los nmeros siguientes, a. 089377, 0,89328 ——_. 0,89350 4. 0,897. 0.08907 3. Redondee cada una de las magnitudes siguientes a la cantidad de cifras significativas que se indica. Peso atémico del carbono a cuatro cifras significativas eso atémico del abdican a tres cifras significaivas. [Niimero de Avogadro a cuatro cifras significativas Constante de Faraday a tes cas significaivas 4. Informe los resultados de lo siguientes céleulos con la cantidad correcta de cifras significaivas. a. 4591 40,2309 +67, b, 313-273,15= ©. 712x86 a. 1430.02 €, (8.314 x 298/96485 = £. log(6,53 x 10°) g10%e hb. (51x 10) (8,14x 107) = Una muestra de mena de 12,1374 g gué contenfa Ni y Co se 1pes6 por el esquema analitico de Fresenius mostrado en Ia Figu- a Il. En el punto A, la masa combinada de Ni y Co era de (,2306 g y en el punto B, la masa de Co era de 0,0813 g. Indi- {que el peso porcentual de Ni en la mena con la cantidad correc- ta de cifras significativas, 6. El esquema analitico de Hillebrad y Lundell (véase la Fig. 1-2) para el andlisis de Ni en las menas implica la precipitacién del Ni2* usando dimetilgloximina. La formula de precipitado es Ni(CsH;N;02)z. Calcul el peso formula del precipitado con 1a cantidad correcta de ciftas signficativas. Un analista desea afiadir 256 mg de CI” a una mezcla de reac- ccién, ¢Cudntos mililitros de BaCly 0,217 M deberd aftadit? & Se dispone de una disolucién 0,10 M de SO4™. ¢Cual es la nor- malidad de esta disolucién cuando se utiliza en las reacciones siguientes? a. Pb (ag) + S04? (aq) = PbSO«(s) b. HClag) + S047 (ag) = HSOs(aq) + CI(aq) c. SO42 + 4H30"(ag) + 2e” HySO3(aq) + SH20(), J. La concentracién de plomo en un desagie de residuos indus- triales es de 0,28 ppm. {Cudl es su concentracién molar? in original de concentracén conocide ¥ de prepara so Gilidas a partir de Ia solve Mong, ~~ 160 original Problemas ee eo seroma ten de 27.0% pip de HCl, Su densidad es de 1.18 gimL. Cone, Ber Oe io wala et oc lore co line) te dae ccontenga 0,315 mol de HICL 11, La densidad del amoninco concentrado, que ©s NH al 28.95, pi. es de 0,899 gm. ;Qué volumen de este Feaclivo hay ue Jituirw 1,0 x 10° mb para obtener una disolucisn 0,036 My. NH? 12, Una disolucién acuosa de 250.0 mL. contiene 45,1 yg de pes. ida, Exprese la concentracién de pesticida en porcenaje gy peso, partes por milldn y partes por bill. 13.1 suministro de agua potable de una ciudad se ha fluorado ata, ddiendo NaF. La concentracién de F” deseada es de 1.6 ppm, {iCuantos miligramos de NaF deben aliadirse por galén de aguy tratada si el agua tiene ya00.2 ppm de F? (I galon = 3.79 litre, 14, {Cuil serd el pH de_ una disolucién en la que la concentracion ‘de Hes de 6,92 x 10°° M? {Cul serd la (H"} de una solucién ccuyo pH sea 8,923? 15. Utilizando los principios de la conservacién, escriba las rela. ciones estequiométricas de las siguientes reacciones, La precipitacin de Mg” como MgxP:Oy. La reaccin cido-base entre CaCOs y HCl en la que se forma HCO3. La reaccin entre AgCI y NHs para formar Ag(NHa): Lareaccién redox entre Cr,07" y Fe™ para formar Cr” y Fe" 16, Calcule la molaridad de una solucién de dicromato de potasio preparada poniendo 9.67 g de K;Cr,0r en un matraz volumé trico de 100 mL, disolviendo y diluyendo hasta la marca de calibracién, 17, Explique c6mo prepararia usted 1,0 L de una disolucién con K* =0,10 M a partir de cada uno de los siguientes compuests. Repita para concentraciones de 1,0 x 10° ppm de K’ y part 1,0% ply de K’. c. KaFe(CNs a KCl b. KxS04, 18, Hay que preparar una serie de disoluciones diluidas de NaCl partir de una disolucién original inicial de NaCl 0,100 M. La soluci6n A se prepara pipeteando 10 mL de la disolucién orig nal en un matraz volumétrico de 250 mL y diluyendo hasta cenrasar. La disolucién B se prepara pipeteando 25 mL de le disolucién A en un matraz, volumétrico de 100 mL y diluyendo hasta enrasar, La disolucién C se prepara pipeteando 20 mde la disolucién B en un matraz, volumétrico de S00 mL y dil vendo hasta enrasar. ,CuAl seri la concentracién molar de' NaCl en las disoluciones A, B y C?19. Calcule la concentracién molar 4 fe NaCl, con el nimero oo to de cifras signiticativas,obtenn Loewe a colocano 1317 4 te has 0 ml de age medi cannot 250 my ae diaye hat can Calcule la concentracién de esta segunda disolucic ‘a mero conecto de ites sensnearees me + 29, {0081 es a concentracién molar de NOs“ en na dslicdn pre. parada mezclando 50.0 mide KNOs 0,080 M con tinea es NaN0s 0,075 M? ,Cudl es el pNOs te meron —— sacha ‘Se puede encontrar informaci6n adicional sobre la materia tratada en este capitulo en dos articulos muy iitiles. MacCarthy, P. «A Novel. Classification of Concentration Units», J ‘Chem, Educ. 1983, 60, 187-189, ‘Schwartz, L. M. «Propagation of Significant Figures», J. Chem. Educ. 1985, 62, 693-697. “ Lecturas recomendadas 2 NERRAMIENTAS BASICAS DE LA QUIMICA ANALITICA 21. {Cust es la concentracin moar de CT en una disoluci6n Pre- [Parada mezslando 25,0 ml. de NaCl 0,025 M con 25,0 ml. de BaCi¥ 0,050 M? {Cuil es el pC1 dela mezela? 22, Para detorminr ta concenracion de tno eh et coh #8 luge ona manna Jo5,00 mi de cote 4 0500 and, Sis del cof inion una concern 00 ‘084d MM seul exe conenucion star de ete covias ogee? as. nc fonada en un Cua ‘Una buena fvente de informacién es la proporsionads demo de laboratorio. Kanare, H. M. Writing the Laboratory Notebook, A rmical Society: Washinggton, DC; 1985, smerican Che- 1 American Public Health Association. Standard Methods for the Analysis of Waters and Wastewaters, 19th ed., Washington, DC. 1995.00; (e) 0,080) 33 (6) 9,65 x 10° C/mol ; 4022 X 10" mo (a) 71,95 (b) 39.8; (c) 6,1 x 10°; (d) 55; A HO M185: (@) 1.2 10% (h) 530% 1 I 5, 1,230% p/p Ni 6, 288,91 g/mol 1. 16,6 mL 8. (a) 0,20 N; (b) 0,10 N; (c) 0,20 N 9. 14x 10°M 10. (a) 12,0 M; (b) 31,1 g, 26,3 mL. u. 2,4 mL 12. 180 x 10°°% p/v, 0,180 ppm, 1,80 x 10° ppb 13. 12 mg NaF/gal 14, 5,160, 1,19 x 10° M 15. (a) moles Mg’* = 2 x moles Mg,P,07; (b) moles HCI =2x moles CaCO;; (c) 2x moles AgCl = moles NH3: (@) moles Fe" = 6 x moles Cr,0;” 16. 0,329 M K,Cr,0, 5 (c) 6, u. ‘Masa (g) Necesaria para preparar . Compuesto 0,10M K* 1,0 x 10° ppm K* 10% piv K Compuesto 910M" 10x10 ppm EO al 75 0,19 19 KS0, 87 02 2 KsFe(CN), 0,28 2B