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Boletn de la Sociedad Geolgica Mexicana

Volumen 62, nm. 1, 2010, p. 1-23 DA


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1904
2004
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Tcnicas de caracterizacin mineral y su aplicacin en


exploracin y explotacin minera

Joan Carles Melgarejo1*, Joaqun A. Proenza1, Salvador Gal1, Xavier Llovet2

1 Departament de Cristallografia, Mineralogia i Dipsits Minerals, Facultat de Geologia, Universitat de


Barcelona, Mart i Franqus, s/n, 08028, Barcelona
2Serveis Cientfico Tcnics, Universitat de Barcelona. Llus Sol i Sabars, 1-3, 08028 Barcelona
*joan.carles.melgarejo.draper@ub.edu

Resumen

En este trabajo se presenta una sntesis de las tcnicas analticas ms utilizadas en la caracterizacin mineral, y su aplicacin a la
exploracin y explotacin minera. Las tcnicas han sido clasificadas en 2 grupos. El primer grupo incluye a las tcnicas de mayor uso
(tcnicas convencionales): (i) difraccin de polvo de rayos X y difraccin cuantitativa de rayos X, (ii) Microscopio electrnico de
barrido con analizador de energas (SEM-EDS), (iii) catodoluminiscencia, y iv) microsonda electrnica (EMPA). El segundo grupo
abarca un grupo de tcnicas menos accesible, y mucho ms caras, (tcnicas no convencionales): (i) Particle Induced X-Ray Emission
(Micro-PIXE), (ii) Secondary Ion Mass Spectrometry (SIMS, (iii) Laser-Ablation-Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry (LA-
ICP-MS). La mayor parte de la compilacin esta dedicada a las tcnicas convencionales (DRX, SEM-EDS y EMP), las cuales pueden
ser de mayor impacto en el campo de la pequea minera.

Palabras Claves: Caracterizacin mineral, tcnicas analticas, Difraccin de rayos X, microscopio electrnico, microsonda
electrnica.

Abstract

This paper is an overview of the main analytical techniques used in mineral characterization, as well as their application to
mining exploration and exploitation. Two groups of techniques have been established. The first group includes more frequently used
techniques (conventional techniques): (i) X-ray powder diffraction and quantitative XRD, (ii) scanning electron microscopy-energy
dispersive X-ray spectroscopy (SEM-EDS), (iii) cathodoluminiscence, and iv) electron probe microanalysis (EPMA). In contrast, the
second group comprises less commonly used and more expensive techniques (unconventional techniques): (i) Particle Induced
X-Ray Emission (Micro-PIXE), (ii) Secondary Ion Mass Spectrometry (SIMS), (iii) Laser-Ablation-Inductively Coupled Plasma-Mass
Spectrometry (LA-ICP-MS).
The paper covers mainly the fundamentals of the most commonly used analytical techniques in mineral characterization (DRX,
SEM-EDS, EMPA), and information on applications of these tools in mining exploration, which can be of major interest in small
mining operations.

Key words: Mineral characterization, analytical techniques, X-ray diffraction, Scanning electron microscopy, electron probe micro
analysis
2 Melgarejo et al.

1. Introduccin tualmente, todos los cristales pueden desarrollar formas


exteriores polidricas, aunque gran parte de la masa mine-
Con frecuencia, el estudio que se realiza para la valora- ral no manifiesta esta propiedad necesariamente. La distri-
cin de un depsito mineral implica tan slo el estudio ge- bucin regular en el espacio de los componentes del mine-
nrico de las leyes de los elementos que se espera puedan ral se describe mediante las redes cristalinas, que ponen de
ser interesantes en el tipo de depsito, obviando el estudio manifiesto la repeticin peridica de la celda del mineral.
mineralgico detallado de las asociaciones minerales. No La celda es pues una unidad, en forma de paraleleppedo,
obstante, un estudio detallado de la mineraloga no tiene que repetida idnticamente llena todo el espacio del cristal.
tan slo connotaciones acadmicas como a veces se cree, La descripcin de la celda proporciona toda la informacin
sino que puede ayudar a incrementar el valor aadido de la sobre la estructura cristalina del mineral. Existen dos nive-
explotacin, e incluso por s slo puede ayudar a descartar les de descripcin de la celda: a) los parmetros del parale-
o confirmar el inters del yacimiento. Teniendo en cuenta leppedo, tres aristas y tres ngulos que denominamos a, b,
el bajo costo de los anlisis mineralgicos, cuando se com- c, , , ; b) la disposicin de los tomos en la celda. Cada
paran con otros mtodos, no deja de ser sorprendente este mineral se caracteriza, en primer lugar, por sus parmetros
comportamiento errneo de muchas empresas. de celda. Puede ocurrir que dos minerales distintos tengan
El objetivo de este trabajo es el de ofrecer una revisin parmetros de celda casi idnticos. En estos casos, para
de las tcnicas de caracterizacin mineral ms usuales, as distinguirlos, hay que tener en cuenta el segundo nivel, es
como valorar la incidencia de los estudios mineralgicos decir, qu tomos (composicin) hay en la celda y cmo
en la exploracin, valoracin y explotacin de yacimientos se disponen (estructura). Como veremos, la difraccin de
minerales. Las tcnicas han sido clasificadas en 2 grupos. polvo cristalino nos informa sobre estos dos niveles y, por
El primer grupo incluye a las tcnicas de mayor uso, de un tanto, nos permite distinguir perfectamente minerales con
coste econmico relativamente bajo, las cuales podemos redes similares. A continuacin damos algunas nociones
denominar tcnicas convencionales: sobre el fenmeno de la difraccin.
(i) Difraccin de polvo de rayos X y difraccin cuanti- Las redes peridicas cristalinas estn formadas por
tativa de rayos X planos reticulares regularmente espaciados, de la misma
(ii) Microscopio electrnico de barrido con analizador forma que una red de dos dimensiones est formada por
de energas (SEM-EDS) hileras de puntos regularmente espaciadas. Una red crista-
(iii) Catodoluminiscencia lina contiene planos reticulares en orientaciones diversas,
(iv) Microsonda electrnica (EMP) que se notan mediante tres enteros h, k, l. El espaciado
El segundo grupo abarca un grupo de tcnicas menos que corresponde a cada sucesin de planos paralelos hkl
accesibles, y mucho ms caras, las cuales denominamos en se indica mediante el smbolo dhkl. La ley de Bragg de la
este trabajo tcnicas no convencionales: difraccin permite obtener para cada mineral los valores de
(i) Particle Induced X-Ray Emission (Micro-PIXE) sus espaciados (por ejemplo d100, d200, d001, d573etc) y
(ii) Secondary Ion Mass Spectrometry (SIMS) de este modo permitir su identificacin. La ley de Bragg
(iii) Laser-Ablation- Inductively Coupled Plasma- establece que los rayos X se reflejan sobre los planos re-
Mass Spectrometry (LA-ICP-MS) ticulares de los cristales segn un ngulo (ngulo ) que
La mayor parte de esta compilacin est dedicada a depende del espaciado dhkl : Ley de Bragg: =2dhklsin
las tcnicas convencionales (DRX, SEM-EDS y EMP), Donde es la longitud de onda de los rayos X.
las cuales pueden ser de mayor impacto en el campo de la Cada mineral est caracterizado por una serie de va-
pequea minera. lores de dhkl. Estos valores son conocidos y tabulados en
una base de datos. De este modo, mediante los valores
2. Difraccin de polvo cristalino obtenidos en la experiencia de difraccin, y consultando
la base de datos, podemos identificar el mineral. Puede
ocurrir que dos minerales distintos posean parmetros de
La difraccin de polvo es un mtodo de anlisis es-
celda casi idnticos, en cuyo caso los espaciados dhkl sern
tructural, que permite identificar los minerales por su es-
casi iguales. En estos casos, hay que tener en cuenta otro
tructura cristalina. No se trata pues de un mtodo analtico
resultado de la difraccin: la intensidad con la que cada
qumico, pero, como veremos, permite indirectamente
plano reticular refleja los rayos X. La intensidad depende
estimar la composicin de la muestra analizada con una
de los tomos de la celda, y de su distribucin. En resumen,
buena aproximacin del contenido en elementos mayorita-
los espaciados reticulares de los minerales dependen de
rios. Existe mucha documentacin sobre el mtodo; entre
los parmetros de la red, mientras que la intensidad de los
las compilaciones clsicas merecen citarse las de Klug y
rayos X reflejados por los planos reticulares depende de la
Alexander (1954), Bish y Post (1989) y Cullity y Stock
estructura. La identificacin de minerales mediante difrac-
(2001).
cin utiliza, en primera instancia, los valores de los espa-
Prcticamente todos los minerales son cristalinos, es
ciados y, en segunda instancia, las intensidades reflejadas.
decir, disponen sus componentes qumicos (tomos, iones,
As, en teora, sin entrar todava en la descripcin de
molculas) de forma regular, llenando el espacio. Even-
Tcnicas de caracterizacin mineral y su aplicacin en exploracin y explotacin minera 3

los dispositivos instrumentales, el mtodo de identifica- Obtenido el difractograma, y extrados los datos de di-
cin consiste en: a) Obtener los ngulos de reflexiones; fraccin de la muestra problema, la identificacin consiste
b) Medir la intensidad reflejada y c) calcular, mediante la en hallar en la base de datos el mineral cuyo difractograma
ley de Bragg, los espaciados reticulares. La lista de los corresponde con el problema. Puesto que la base de datos
espaciados, ordenados en orden decreciente (por lo tanto de difraccin de polvo consta de muchos miles de entradas,
en orden creciente del ngulo ), con la correspondiente es preciso utilizar un mtodo sistemtico que conduzca con
intensidad reflejada es la base de la identificacin de mine- seguridad a la solucin del problema. Desde 1936 existe un
rales mediante difraccin. mtodo manual de identificacin (Mtodo Hanawalt), muy
El mtodo de polvo cristalino permite obtener una lista eficiente. Sin embargo, actualmente, la mayora de labora-
de espaciados e intensidades (en adelante datos de difrac- torios utilizan la identificacin automtica mediante po-
cin) de la forma ms rpida y sencilla. La muestra de mi- tentes productos de software que son proporcionados por
neral o de roca a identificar se pulveriza cuidadosamente, los mismos proveedores de equipos de difraccin. Sea la
y el polvo se dispone en un portamuestras (Figura 1). En identificacin manual o automtica, es necesario disponer
general, algunos mm3 son suficientes. El resultado de la de una base de datos de difraccin. Aunque cada operador
pulverizacin es la obtencin de un nmero muy elevado puede construir su propia base de datos, es ms sencillo
de pequeos cristalitos, por ejemplo 109 cristalitos. Cada suscribirse a la base de datos del International Center for
cristalito puede reflejar los rayos X si est en la orienta- Diffraction Data (ICDD) que proporciona la base de da-
cin adecuada respecto del haz de rayos X. El nmero tan tos en soporte digital o en papel (por ejemplo: Hanawalt
elevado de cristalitos en la muestra garantiza que todos los Search Manual, Inorganic Phases; Figura 3).
planos reticulares tendrn ocasin de producir reflexiones Es evidente que la muestra problema puede ser una
de Bragg, porque, para cada plano reticular dhkl siempre mezcla de dos, tres o muchos minerales. En estos casos,
habr un cierto nmero de cristalitos en la orientacin ade- el difractograma experimental (difractograma multifsico)
cuada respecto del haz de rayos X. Tpicamente, el polvo es la superposicin de los difractogramas individuales de
puede disponerse formando una superficie plana de 1-2 cada mineral por separado (Figura 4). Por lo tanto, en una
cm2, o alternativamente, llenando un capilar de vidrio no mezcla compleja de muchos minerales, el difractograma
absorbente, con un dimetro interior de unos 0.5 mm. presentar igualmente una complejidad grande. La iden-
tificacin, en estos casos, requerir del buen sentido y la
experiencia del usuario del mtodo. En el difractograma
multifsico existe la posibilidad de cuantificar el porcenta-
je de cada mineral en la mezcla: en efecto, el mineral ms
abundante producir intensidades de difraccin mayores y
la altura relativa de los picos de difraccin permite obtener
la cantidad de cada fase. En este mtodo se pueden detec-
tar minerales con menos de 1% en peso, pero en algunos
casos especiales que permiten separacin (minerales den-
sos, minerales magnticos) el lmite de deteccin sobre la
mezcla original (antes de proceder a la separacin) puede
ser mucho menor (por ejemplo 0.01%). El tiempo total en
un anlisis de rutina, usando equipos modernos e identifi-
cacin automtica es inferior a los 30 minutos. Adems,
los equipos modernos realizan las medidas en serie de
forma automtica, usando un portamuestras de 15, 20 o
ms muestras.
Figura 1. Portamuestras para polvo en difraccin de rayos X, con y sin
polvo cristalino. La difraccin de polvo ha sido ampliamente utilizada, a
nivel cualitativo, para identificar minerales en una mezcla.
No obstante, en los ltimos aos se han mejorado sustan-
cialmente las aplicaciones cuantitativas a partir del mto-
do de Rietveld (vase para una revisin del mtodo, por
El instrumento para la medida del difractograma es el ejemplo, Esteve, 2006). Esta poderosa herramienta, con el
difractmetro de polvo. Consiste en una fuente productora apoyo de software adecuado, posibilita el refinamiento de
de rayos X, un portamuestras montado sobre un gonime- estructuras cristalinas a partir del diagrama de polvo. Pero,
tro giratorio y un detector (Figura 2). El difractograma es adems, si se conocen los datos estructurales de los mine-
un grfico que en abscisas indica el ngulo de difraccin rales de una mezcla, se pueden llegar a establecer las com-
y en ordenadas la intensidad correspondiente. Los mxi- posiciones qumicas de los componentes (en el caso de que
mos o picos de intensidad corresponden a reflexiones de cada uno de ellos forme parte de una serie isomrfica) y las
Bragg. proporciones de cada uno de los minerales en la mezcla.
4 Melgarejo et al.

Figura 2. Difraccin de polvo de rayos X. a) Geometra del difractmetro de polvo; b) detalle del difractmetro de polvo, que lleva acoplada una cmara
de temperatura que permite realizar mediciones sobre la muestra expuesta a diferentes temperaturas, comparar con la imagen anterior; c) vista general
del difractmetro de polvo Siemens D-500. Ntese el cargador automtico de muestras. Serveis Cientfico-Tcnics, Universitat de Barcelona.

Este mtodo, por consiguiente, ofrece unas posibilidades


enormes para la caracterizacin de fases en mezclas crip-
tocristalinas. Evidentemente, ello incluye suelos, lateritas,
arenas, concentrados de batea, escombreras de minas,
material extrado de sondeos, etc. Desafortunadamente, el
mtodo no es todava muy aplicado en minera, siendo por
tanto un mtodo con enormes capacidades de expansin a
la resolucin de problemas en este campo.
Como conclusin, podemos afirmar que el mtodo de
difraccin de polvo es un mtodo muy eficiente de identi-
ficacin de minerales, individuales o mezclados.

3. Microscopio electrnico de barrido con analizador


de energas (SEM/ESEM-EDS)

Figura 3. Fichas de la base de datos del ICCD. Existen una o varias fichas
El microscopio electrnico de barrido (scanning elec-
para cada mineral conocido. Actualmente esta informacin se halla en tron microscope, SEM) se basa en la obtencin de una
soporte digital. imagen de la muestra a partir del barrido de la misma con
un haz de electrones, como resultado de las interaccio-
nes entre los electrones incidentes y la muestra. El SEM
se compone de varios elementos bsicos: un can de
Tcnicas de caracterizacin mineral y su aplicacin en exploracin y explotacin minera 5

Scanning Electron Microscope, ESEM).


Las interacciones entre los electrones incidentes y la
muestra originan la emisin de electrones secundarios, de
electrones retrodispersados (Figura 6) y de rayos X carac-
tersticos de los elementos presentes en la muestra (para
el anlisis qumico cualitativo y, en algunos casos, semi-
cuantitativo). En el SEM, diferentes detectores amplifican
la seal emitida por la superficie de la muestra cuando es
barrida por un delgado haz de electrones. La intensidad
de la seal amplificada es visualizada en una pantalla de
televisin convencional.
Las interacciones entre los electrones incidentes y los
tomos de la muestra se clasifican en elsticas, inelsticas
y emisin de radiacin de frenado. Las colisiones elsticas
modifican la trayectoria de los electrones incidentes, mien-
tras que las colisiones inelsticas provocan una prdida de
energa. Los electrones secundarios (secondary electrons,
SE) son electrones de la muestra que son emitidos durante
las colisiones inelsticas (Figura 6). En cambio, los elec-
trones retrodispersados (backscattered electrons, BSE) son
aquellos electrones del haz incidente que son reflejados
por la muestra tras sufrir mltiples colisiones elsticas e
inelsticas (Figura 6).
Los electrones secundarios tienen, por convenio, una
energa menor de 50 eV. El nmero de electrones secun-
darios que se produce durante el bombardeo de la muestra
vara con el ngulo de incidencia del haz sobre la muestra,
pero, en cambio, el nmero atmico promedio de los
elementos presentes en la muestra tiene poca influencia
(Figura 7). En cambio, el nmero de electrones retrodis-
persados aumenta casi linealmente con el nmero atmico
Z (Figura 7).
Por consiguiente, si la muestra es rugosa, cada sector
Figura 4. Procesado de espectros de polvo de rayos X. a) Difractograma de la muestra enviar hacia los detectores una diferente
sin identificar. El eje de abscisas indica el ngulo de Bragg. El eje de
ordenadas es la intensidad (fotones por segundo); b) Difractograma con
cantidad de electrones secundarios dependiendo de la
las fases presentes identificadas mediante software especializado; c) Di- inclinacin de cada sector; en la pantalla, se apreciarn
fractograma con las fases identificadas y cuantificadas mediante anlisis unas zonas iluminadas (correspondientes a zonas que
de perfil. producen muchos electrones secundarios), otras zonas
de sombra (zonas que producen pocos electrones secun-
darios) y zonas con diferentes claroscuros (con diversas
electrones con un filamento emisor de electrones, lentes producciones intermedias de electrones secundarios). Es
magnticas que dirigen y focalizan el haz de electrones precisamente esta asociacin de zonas iluminadas, oscuras
sobre la muestra, sistema de barrido, portamuestras mvil y claroscuras lo que da una sensacin de relieve (figura 8).
y con giro universal, sistemas de obtencin de la imagen Por consiguiente, los electrones secundarios son ideales
y de anlisis (Figura 5). Para analizar una muestra en el para el estudio morfolgico de las muestras, alcanzando
SEM se requieren generalmente condiciones estrictas de una resolucin que puede ser inferior a 1 nm. Todo ello
vaco en el interior del microscopio, ya que de lo contrario encuentra aplicacin, por ejemplo, en el estudio de detalle
los electrones pueden ser dispersados por las molculas de la morfologa de granos de arena en un concentrado de
de aire. Adems, los mejores resultados se obtienen con batea o el de microcristales en suelos o zonas de alteracin,
muestras conductoras o convertidas en conductoras me- y en el de minerales de las arcillas.
diante un recubrimiento pelicular con un material conduc- El nmero de electrones del haz incidente que son
tor (generalmente, grafito; pueden emplearse tambin oro retrodispersados depende de la composicin qumica pro-
o aluminio). No obstante, actualmente existen microsco- medio del mineral excitado. De este modo, cuanto ms alto
pios electrnicos que no precisan ni recubrimiento de la sea el promedio de los nmeros atmicos de los elementos
muestra ni alto vaco en la cmara. Son los denominados que componen el mineral, tanto mayor ser el nmero de
microscopios electrnicos ambientales (Environmental electrones retrodispersados.
6 Melgarejo et al.

Figura 5. a) Estructura interna del SEM-EDS. b) Fotografa general del SEM (ESEM Quanta 200 FEI, XTE 325/D8395). C) Detalle de la introduccin
de una lmina delgada en el portamuestras.

Por consiguiente, los minerales pesados emiten ms sados son muy tiles para obtener imgenes de los cambios
electrones retrodispersados que los ligeros, de modo que composicionales (mapas de contraste de Z), obtenindose
los detectores captan mucha ms intensidad y, por tanto, los mejores resultados sobre muestras pulidas. Como
transmiten a la pantalla una imagen brillante. As pues, las aplicaciones de estos principios, por ejemplo, destaca la
reas donde existan ms elementos pesados se ven ms posibilidad de poner de manifiesto zonaciones intracrista-
brillantes y donde aparezcan elementos ms ligeros, ms linas, incluso aqullas que puedan ser progresivas; tambin
oscuras. Por tanto, los detectores de electrones retrodisper- son muy tiles para obtener secuencias de cristalizacin a
Tcnicas de caracterizacin mineral y su aplicacin en exploracin y explotacin minera 7

Figura 6. Interaccin de los electrones incidentes con los tomos de la


muestra y produccin de electrones secundarios. Ntese que slo pueden
escapar los electrones secundarios generados durante la entrada de los Figura 8. Morfologa de granos de arena en un concentrado de batea.
electrones incidentes (SEI) o durante su salida (SEII) en los primeros Entre diversos granos irregulares de cuarzo destaca un cristal de circn,
nanmetros por debajo de la superficie, el resto es absorbido por la mues- idiomrfico y de hbito prismtico. En este cristal la existencia de zonas
tra. Los electrones incidentes tienen una trayectoria en forma de zig-zag ms claras, oscuras y claroscuras da sensacin de relieve.
dentro de la muestra y pueden acabar siendo reflejados (electrones retro-
dispersados) o absorbidos.

superior y as sucesivamente. Durante cada salto, el tomo


puede emitir rayos X caractersticos, que se denominan
as ya que su energa es caracterstica de cada elemento
qumico (la energa de un rayo X es igual a la diferencia
de energas de los niveles atmicos involucrados). Como
resultado del impacto electrnico, el tomo emite una fa-
milia de rayos X caractersticos.
Los microscopios electrnicos de barrido pueden in-
corporar un detector de de rayos X del tipo dispersivo
en energa (Energy Dispersive Spectrometer, EDS) que
permite identificar cules son las energas de los rayos X
emitidos por la muestra y, por lo tanto, saber qu elementos
qumicos existen en la muestra. De este modo, al espectro
continuo de rayos X, originado por la radiacin de frenado,
se le superpone una serie de picos que se corresponden con
las radiaciones caractersticas de cada uno de los elementos
Figura 7. Comparacin del nmero de electrones retrodispersados (BSE)
presentes en la muestra (Figura 11). Este espectro se gene-
y secundarios (SE) producidos en las mismas condiciones experimentales
en funcin del nmero atmico de la muestra. Ntese el crecimiento casi ra en muy pocos segundos y la identificacin del elemento
lineal de los electrones retrodispersados al aumentar el nmero atmico. que genera cada uno de los picos es inmediata, de modo
que el anlisis cualitativo de todos los elementos qumicos
(a partir del berilio) presentes en la muestra por encima del
microescala (Figura 9). Pero, sobre todo, las imgenes de lmite de deteccin del mtodo puede realizarse en escasos
electrones retrodispersados sern muy tiles para localizar segundos. Por tanto, este mtodo es prctico (en tiempo y
minerales con elementos pesados, tanto en concentrados costo) para realizar anlisis cualitativos puntuales. Puesto
de batea como en muestras pulidas (Figura 10). que el haz de electrones que excita la muestra puede ser
Por otra parte, durante las colisiones inelsticas, los muy fino (menos de 1 m), el uso del EDS en el SEM
electrones incidentes pueden arrancar electrones de las permite identificar los elementos presentes en volmenes
capas ms profundas de los tomos, siempre y cuando la de muestra inferiores a 1 m3; adems, como se puede
energa del electrn incidente sea superior al umbral de trabajar con corrientes de sonda muy bajas, el dao debido
ionizacin de la capa atmica en cuestin. Cuando un a la radiacin es bajo y por tanto es un mtodo poco des-
tomo tiene una vacante en una capa interna, se produce un tructivo y puede aplicarse al estudio de minerales lbiles,
salto de un electrn de una capa superior para llenar dicha en particular, algunos minerales hidratados que aparecen
vacante, que dejar otra vacante en la capa superior. sta se como productos de alteracin de balsas de residuos y que
llenar a su vez mediante un salto electrnico de una capa tienen implicaciones medioambientales.
8 Melgarejo et al.

Figura 9. Imagen de electrones retrodispersados de minerales. A) Pepita tomada de un concentrado de batea, compuesta por diferentes minerales del
grupo del platino. Ntense los intercrecimientos de laurita III (tono intermedios de gris) con irarsita (ms brillante) que reemplaza a la laurita I (gris ms
claro). Las zonas ms oscuras corresponden a zonas ms ricas en rutenio (laurita II). Placer lateral de playa Mejas en Cuba Oriental (Daz-Martnez et
al., 1998). La=laurita, Ira=irarsita, Er= erlichmanita. B) Zonacin compleja en cristales de la serie ferrocolumbita-tantalita de las pegmatitas del Cap de
Creus (Catalunya). Las zonas ms claras son ms ricas en Ta (elemento ms pesado), las ms oscuras, en Nb. Ntese el paso progresivo entre algunas de
las zonas. Este tipo de imgenes pueden ser imprescindibles a la hora de disear el beneficio de las menas.

Figura 10. Imagen de electrones retrodispersados de un concentrado pesado, obtenido mediante el mtodo de hidroseparacin, de una muestra de cromi-
tita ( 3kg) de Loma Peguera (Cordillera Central de la Repblica Dominicana). Ntese la mayor reflectividad electrnica de la aleacin de Pt-Ni-Fe con
respecto a los granos de cromita. Este tipo de imgenes son muy tiles en prospeccin.

Por otra parte, la intensidad de los rayos X producidos caracterstica de un elemento; por otra parte, la intensidad
por cada elemento depende de la cantidad del mismo que de cada pico (o lo que es lo mismo, la altura del mismo), es
haya en la muestra, de modo que el espectro en energa de directamente proporcional a la cantidad de este elemento
los rayos X emitidos (intensidad versus energa) contiene en la muestra. Por tanto, puede utilizarse este mtodo para
dos niveles de informacin: por una parte, al espectro con- determinar la composicin qumica de un volumen de
tinuo se le superpone el espectro caracterstico, en el que la muestra que, si lo deseamos, puede ser puntual, del orden
posicin de cada pico indica la energa de una radiacin X de 1 m3.
Tcnicas de caracterizacin mineral y su aplicacin en exploracin y explotacin minera 9

Figura 11. Espectro de rayos X obtenido por SEM-EDS de una muestra de garnierita en el que se aprecia el espectro caracterstico de sus componentes
(Si, O, Ni, Mg, Fe) superpuesto al espectro continuo (fondo casi plano). El pico de C presente en el espectro proviene del recubrimiento de carbono
de la muestra, que se le da para conferirle conductividad elctrica. En este estudio podemos discriminar los componentes principales, pero tambin los
accesorios.

Naturalmente, si se dispone de patrones adecuados con lferas, su potencial en la exploracin minera es importante
composicin conocida, este anlisis cualitativo se puede y no debe ser pasado por alto.
transformar en cuantitativo, de forma anloga a como se
trabaja en cuantificacin con la microsonda electrnica 4.1. Fundamentos del mtodo de la catodoluminiscencia
(vase apartado siguiente). Tambin se puede utilizar
un mtodo sin patrones (denominado anlisis standar- La catodoluminiscencia es un caso particular de lumi-
dless). Desgraciadamente, muchos elementos producen niscencia en que la fuente de excitacin son electrones. La
rayos X con energas prximas a las de otros elementos y catodoluminiscencia se produce slo en el caso de que la
debido a la baja resolucin espectral de los espectrmetros estructura cristalina afectada presente algn tipo de defec-
EDS, los anlisis obtenidos no siempre son muy precisos, to, entre los que cabe citar alguno de los siguientes: a) no-
pese al desarrollo reciente de software que ha mejorado los estequiometra, b) imperfecciones estructurales (desorden,
resultados. No obstante, debido a que puede trabajar con destruccin por radiacin, destruccin por impacto), c)
bajas corrientes de sonda, es un mtodo muy poco destruc- impurezas substitucionales o intersticiales que distorsio-
tivo, que lo convierte en imprescindible para el anlisis nen la red cristalina. Es comn que los cristales naturales
semicuantitativo de cristales de tamao de grano muy fino presenten defectos, que actuarn como zonas en que se ab-
(menos de 1 m), incluso hidratados, y en muestra rugosa. sorbe de forma preferente la energa del haz de electrones.
Por consiguiente, el microanlisis semicuantitativo me- De este modo, los dominios de imperfeccin se convierten
diante SEM-EDS es una herramienta potencialmente muy en centros de luminiscencia.
poderosa y posiblemente infrautilizada actualmente en el La intensidad de la catodoluminiscencia es funcin de
campo de las Ciencias de la Tierra. la densidad de corriente sobre la muestra y el voltaje (po-
tencial de aceleracin) de la corriente de sonda aplicada.
4. Anlisis mediante catodoluminiscencia (CL) Coy-YII (1970) demostr que la intensidad de la catodo-
luminiscencia vara en funcin de la corriente electrnica
Aunque la catodoluminiscencia es una herramienta aplicada y del mineral: a) la catodoluminiscencia aumenta
muchsimo ms utilizada en exploracin de cuencas petro- de forma no lineal con la intensidad de corriente, pero
10 Melgarejo et al.

cuando se alcanza una determinada intensidad de corriente cristalizacin se pueden producir importantes variaciones
electrnica (nivel de saturacin), tpica de cada mineral, en la catodoluminiscencia que ayudan a remarcar inhomo-
deja de incrementar la intensidad de la catodoluminiscen- geneidades en el grano: zonaciones, sobrecrecimientos, re-
cia; b) el aumento de la intensidad por encima de este nivel emplazamientos, exsoluciones, etc. Este aspecto es crtico
conlleva la disminucin de la catodoluminiscencia (fase de para mostrar cambios en el ambiente deposicional del mi-
inhibicin). neral, con todo lo que ello implica para la modelacin del
El equipo de catodoluminiscencia (Figura 12a) puede depsito. Por consiguiente, la catodoluminiscencia debera
ser montado en un microscopio electrnico o en un mi- realizarse anteriormente a cualquier estudio geoqumico
croscopio ptico (Figura 12b). En este caso, se pueden de detalle.
complementar los datos texturales obtenidos con micros- iv) El color de la catodoluminiscencia da una idea de la
copa ptica de luz transmitida y/o reflejada con los de composicin qumica del mineral. Aunque este aspecto no
catodoluminiscencia. Hay dos tipos de equipo de catodo- es cuantitativo, el elemento presente puede ser un indica-
luminiscencia: de ctodo fro (10-20 keV) y de ctodo dor de un determinado proceso mineral y, por consiguien-
caliente (25-30 keV). Las catodoluminiscencias trabajan te, una gua para la exploracin minera.
normalmente a 10-20 keV y a 1-5 mA de corriente. No v) En agregados minerales, la existencia de diferentes
obstante, la catodoluminiscencia de algunos minerales sig- generaciones de un mismo mineral puede ser diferenciada
nificativos, como el cuarzo, slo es apreciable con ctodo con ayuda de la catodoluminiscencia. Este aspecto es im-
caliente. Es preciso respetar las normas de trabajo para portantsimo para diferenciar diferentes generaciones de
cada equipo, pues se corre el riesgo de que en condiciones carbonatos (Figura 12c), un trabajo crtico en la explora-
extremas se generen rayos-X que pueden ser peligrosos cin petrolera. Este aspecto puede ser tambin interesante
para la salud de los investigadores. en la modelacin de procesos genticos de gangas o me-
Como en todos estos casos, se trabaja con lminas no nas de yacimientos minerales, en particular, en el estudio
cubiertas. Es preciso evitar los cementos tipo blsamo del geoqumico.
Canad y Lakeside, que pueden evaporar y, por tanto, rom-
per la muestra y contaminar el equipo de vaco. Algunas 5. Microanlisis mediante microsonda electrnica
resinas epoxy dan catodoluminiscencia amarillenta. Aun- (EMPA)
que no es un requisito pulir la muestra, se obtienen mejores
resultados con muestras pulidas. La microsonda electrnica es el mtodo ms utilizado
En el caso de que el equipo trabaje con ctodo fro no actualmente para el anlisis qumico puntual rutinario de
se requiere ningn tratamiento previo de la muestra, aun- minerales. La idea original del microanlisis utilizando los
que en caso de que se estudien carbonatos Ebers y Kopp rayos X secundarios, generados por un haz de electrones
(1979) proponen teir primero la muestra con solucin de focalizados sobre una muestra slida pulida, fue de Rai-
ferrocianuro potsico. La catodoluminiscencia caliente, en mond Castaing (Castaing y Guinier, 1950; McGee y Keil,
cambio, precisa recubrimiento de la muestra. La muestra 2001). Indiscutiblemente, la comunidad geolgica est en
puede ser estudiada en una lmina delgada pulida. una eterna deuda de gratitud con Raimon Castaing (vase
revisin de McGee y Keil, 2001).
4.2. Aplicaciones de la catodoluminiscencia
5.1. Fundamentos de la microsonda electrnica
La catodoluminiscencia tiene sus principales aplicacio-
nes en el estudio textural de la lmina, y puede reforzar las En una primera aproximacin, la microsonda elec-
observaciones realizadas con microscopa ptica conven- trnica (electron-microprobe analyzer, EMPA) se puede
cional. Los casos ms tpicos son los siguientes (Marshall, considerar como un microscopio electrnico de barrido
1988): que incluye unas unidades analizadoras adicionales, los
i) Distribucin de minerales en una muestra, en base espectrmetros dispersivos en longitud de onda (WDS,
a que cada mineral presenta una catodoluminiscencia dife- wavelength-dispersive spectrometer; Figura 13). La
rente. El caso ms utilizado es la discriminacin de carbo- principal diferencia es que la EMPA est especialmente
natos, pero puede ser aplicado a la discriminacin de otros diseada para el anlisis cuantitativo, mientras que el SEM
minerales, entre ellos, los ricos en tierras raras. est diseado para obtener imgenes de la muestra. Los
ii) Apoyo para reconocer volmenes pequeos de una espectrmetros WDS separan las radiaciones X caracters-
fase mineral, como por ejemplo vetas finas, inclusiones, ticas por su longitud de onda. Para ello, se utilizan cristales
pelculas, etc. Este aspecto es muy importante a la hora analizadores para separar las radiaciones X por medio de
de estudiar las propiedades mecnicas de una roca o la ley de Bragg, detectores de radiacin para medir los
agregado. rayos X dispersados por los cristales, y se comparan las
iii) Si existe en un mismo grano mineral una variacin intensidades de rayos X emitidas por la muestra con las de
qumica en el elemento activador a lo largo del proceso de patrones de composicin conocida.
Tcnicas de caracterizacin mineral y su aplicacin en exploracin y explotacin minera 11

Figura 12. Funcionamiento de la catodoluminiscencia. A) Planta (arriba) y seccin de un equipo de catodoluminiscencia. B) Equipo instalado sobre la
platina de un microscopio; se observa tambin la bomba de vaco y los controles. C) Imagen de una muestra de calcita rica en manganeso en catodolu-
miniscencia. Se aprecian diferentes generaciones y las bandas de crecimiento. Estas imgenes son imprescindibles a la hora de plantear un estudio de
inclusiones fluidas, istopos o geoqumica.

Como en el microscopio electrnico, la muestra que elementos que constituyen la sustancia que se encuentra en
se va a analizar (probeta o lmina delgada, que debe estar la superficie (hasta unas pocas micras de profundidad) res-
muy bien pulida y extremadamente limpia y seca) es pre- ponden emitiendo una familia de rayos X caractersticos.
viamente convertida en elctricamente conductora, me- Esto implica que, mientras dura el impacto electrnico,
diante un recubrimiento fino de algn material conductor. la muestra emite continuamente diversas radiaciones X
El material conductor es mayoritariamente grafito, pero en todas las direcciones, cada una de las cuales tiene una
tambin puede ser aluminio u oro. La muestra elctrica- energa (y por tanto una longitud de onda) caracterstica de
mente conductora es introducida en la cmara mediante un un elemento.
portamuestras, al vaco, y se busca la zona que se quiere El problema que se plantea en este momento es el de
analizar con la ayuda del microscopio ptico y de las analizar por separado las radiaciones X en un detector. Ha-
imgenes de electrones secundarios y retrodispersados. bitualmente se usan contadores proporcionales de rayos X,
Para ahorrar tiempo y dinero, las zonas en que se quiere que pueden determinar con mucha precisin la intensidad
obtener anlisis cuantitativo deben estar adecuadamente de rayos X, y esta magnitud es proporcional a la cantidad
marcadas y fotografiadas (a fin de localizar rpidamente de la substancia que est produciendo la radiacin. El
los puntos deseados) y analizadas cualitativamente (a fin problema es que estos detectores no pueden discriminar
de programar la microsonda directamente para analizar los entre las radiaciones de cada uno de los elementos. Por
elementos necesarios). esto, se requiere separar las radiaciones de cada uno de los
De este modo, cuando tenemos localizado el punto elementos de manera secuencial. Esta separacin se realiza
donde queremos realizar el anlisis, enfocamos el haz de por medio de los cristales analizadores.
electrones en el punto de inters y comienza el anlisis pro- Los espectrmetros WDS se acoplan alrededor de la
piamente dicho. A partir de este momento cada uno de los cmara. La microsonda puede contar con diversos espec-
12 Melgarejo et al.

Figura 13. Ejemplos de equipos de microsonda electrnica. A) Diseo del equipo CAMECA SX 100. b) Equipo CAMECA SX50 instalado en los Serveis
Cientfico-Tcnics de la Universitat de Barcelona, equipado con 4 espectrmetros WDS, 12 cristales y un EDS. A la izquierda, comandos y pantallas de
control.
Tcnicas de caracterizacin mineral y su aplicacin en exploracin y explotacin minera 13

trmetros, entre 1 y 5. A grandes rasgos, cada espectrme- cosas. Esta operacin se repite hasta que se han analizado
tro consta de: todos los elementos de la muestra (Figura 14).
a) Una ventana estrecha que permite el paso al interior Cada detector mide las cuentas de radiacin X que
del espectrmetro de las radiaciones X que tienen el mis- recibe en cada tanda. La intensidad de una determinada
mo ngulo de salida (take-off); por tanto, las radiaciones X radiacin X depende de la cantidad del elemento co-
de todos los elementos que estn presentes en la muestra rrespondiente que haya en la muestra. Para determinar
entran en el espectrmetro siguiendo todas ellas la misma la cantidad de un elemento determinado, se compara la
trayectoria, pero cada una de ellas con su propia energa (o intensidad producida por el mineral con la que generan
longitud de onda). un patrn de composicin conocida, de acuerdo con la
b) Uno o diversos cristales analizadores giratorios siguiente ecuacin:
situados en la trayectoria de las radiaciones X y que utiliza-
remos para la separacin de las radiaciones; de este cristal Im/Ip= Cm/Cp [ZAF(Cm)]
conocemos su estructura.
c) Uno o diversos contadores proporcionales que ana- donde Im es la intensidad de la radiacin X generada por la
lizan y realizan el conteo de cada una de las radiaciones muestra, Ip es la intensidad de la radiacin X generada por
separadas por los cristales. el patrn de composicin conocida, Cm es la concentracin
La separacin de las diferentes radiaciones X se rea- del elemento problema en la muestra, Cp es la concentra-
liza de forma secuencial, aprovechando que cada una de cin del mismo elemento en el patrn y ZAF es la deno-
ellas tiene una longitud de onda caracterstica, a partir del minada correccin por efecto de matriz. sta correccin
fenmeno de la difraccin de rayos X por redes cristalinas. no sera necesaria si muestra y patrn se comportaran de
Recordemos la ecuacin de Bragg: manera similar frente al haz de electrones. Como en la
prctica no es as, es necesario corregir con factores que
n=2dhklsin tengan en cuenta las diferencias de nmero atmico (Z),
absorcin de rayos X (A) y fluorescencia (F) entre muestra
donde n representa el orden de difraccin, la longitud y patrn. En sta ecuacin conocemos Im e Ip (puesto que
de onda de una radiacin determinada, dhkl el espaciado es la lectura que nos da el detector en cada caso) y Cp y,
reticular de un plano {hkl} de un cristal y el ngulo de por tanto, podemos obtener Cm, es decir, la concentracin
incidencia. del elemento de inters. Ya que las correcciones ZAF de-
sta es una ecuacin con una sola solucin para , en penden de la propia concentracin Cm, sta se debe obtener
caso que consideremos n=1, posicionemos el cristal en un mediante un proceso iterativo. Obviamente, si se utiliza
ngulo determinado y dispongamos de un cristal con un un patrn de composicin similar a la de la muestra las
plano dhkl determinado. correcciones ZAF sern mnimas.
Por tanto, si queremos separar una radiacin X deter-
minada (R1) del resto, como en nuestro caso, se puede 5.2. Aplicaciones de la microsonda electrnica
utilizar el fenmeno de la difraccin por redes cristalinas
(redes de difraccin): podemos intercalar un cristal de es- Excelentes revisiones sobre la aplicacin de EMPA a
paciado reticular conocido en la trayectoria de los rayos X las ciencias geolgicas se pueden encontrar en McGee y
que emergen de la ventana. El ngulo que forma el plano Keil (2001), Bowles (2002) y Reed (2005). La posibilidad
dhkl del cristal con la radiacin lo podemos variar a nuestra de obtener anlisis qumicos cuantitativos de minerales
conveniencia, de manera que podemos controlar qu radia- permite el estudio de muchos problemas geolgicos. Por
cin difracta y cul no. ejemplo, establecer las condiciones de temperatura y
Este cristal se dispone de manera que la radiacin que presin de los minerales, o de las rocas en que ellos se
interese seleccionar incida con un ngulo . De esta mane- encuentran. Las principales aplicaciones de EMPA a las
ra, de todas las radiaciones X recibidas en el cristal anali- ciencias geolgicas son:
zador, el cristal slo difracta hacia el detector la radiacin
cuya cumple la ley de Bragg. El resto puede ir hacia otros
5.2.1. Anlisis qumico cuantitativo puntual de elementos
posibles cristales analizadores que pueden estar posiciona-
mayores
dos para enviar cada una de las radiaciones seleccionadas
hacia un detector.
El detector realiza el conteo de la radiacin X que le La microsonda electrnica permite el anlisis qumico
llega de cada elemento en un tiempo determinado. Una vez cuantitativo de volmenes muy pequeos (del orden de 1
cuantificada esta intensidad de la radiacin recibida, la me- m3), lo que posibilita el anlisis puntual sistemtico de
dicin de este elemento queda terminada. A partir de este granos heterogneos (zonados, exsoluciones). Los ele-
momento, se repite la operacin para otro elemento, cam- mentos que podemos analizar con este proceso son los de
biando la orientacin del cristal, el tipo de cristal, o ambas nmero atmico mayor que 3 (a partir del berilio, inclu-
14 Melgarejo et al.

Figura 14. Anlisis secuencial en la microsonda electrnica. A) Se localiza el punto de anlisis adecuado para analizar un elemento determinado E1. Se
sita el cristal analizador en la trayectoria de los rayos X y se gira de modo que difracte slo la radiacin X seleccionada como caracterstica del elemento
deseado; a la vez, se coloca el detector en la posicin P1 para captar la radiacin difractada con el ngulo adecuado. B) Comienza el anlisis con esta
geometra y se mide durante un tiempo determinado la radiacin que llega al detector. C) Se prepara la microsonda para el anlisis del siguiente elemento.
Para ello se gira el cristal a una nueva posicin para que difracte solamente la radiacin X del nuevo elemento seleccionado, y se coloca en la posicin
apropiada (P2) el detector. D) En el detector se realiza la medicin de la intensidad de la radiacin X causada por el nuevo elemento, durante un tiempo
determinado. Esta operacin se repite las veces que sea necesario hasta que todos los elementos previstos han sido analizados.

sive) hasta el uranio (con microsondas blindadas podemos anlisis de minerales hidratados tiene ms dificultades.
analizar tambin elementos actnidos con Z mayor que el En cuanto a los lmites de deteccin, dependen de cada
uranio). Por desgracia, no se pueden analizar litio o helio, elemento y especialmente de las condiciones de anlisis
y mucho menos an, hidrgeno, cosa que implica que el (energa y corriente del haz de electrones, tiempo de con-
Tcnicas de caracterizacin mineral y su aplicacin en exploracin y explotacin minera 15

teo, etc.), pero de forma rutinaria se trabaja bien hasta las % en peso de los xidos correspondientes y de proporcin
centsimas de %; llegar al nivel de partes por milln (ppm, atmica de cada elemento. Los hidrgenos se calculan en
1/1000.000) es posible, pero complicado, y no es una cosa forma de agua.
rutinaria. a4) El mineral tiene elementos con diferentes estados
En cualquier caso, la microsonda permite conocer la de valencia. Pese a que hay programas que permiten te-
composicin qumica de un mineral, generalmente con ricamente analizar para un mismo elemento la proporcin
una precisin relativa del 2%, y por tanto identificarlo. de cada uno de sus estadios de valencia (cosa que es espe-
Ello es imprescindible en la caracterizacin de nuevos cialmente importante en el caso del Fe, que generalmente
minerales y muy til para la identificacin de minerales est en forma de Fe2+ y Fe3+), en la prctica este clculo
de tamao pequeo (de pocas micras), como es el caso de se puede realizar, si se conoce la frmula estructural del
los minerales del grupo del platino. Pero evidentemente mineral, por estequiometra y balance de cargas. El re-
tambin es imprescindible el mtodo para determinar la sultado se da en forma de % en peso de los xidos corres-
concentracin de elementos valiosos en la estructura de un pondientes (desglosando los xidos correspondientes a los
mineral, as como tambin la concentracin de los elemen- diferentes estados de valencia) y de proporcin atmica de
tos penalizantes. cada elemento.
A efectos de rutina de trabajo, durante el anlisis qu- b) Se conocen los elementos que hay en un mineral con
mico de un mineral se pueden presentar diversos casos: oxgenos, pero no el tipo de mineral. En este caso podemos
a) Se conoce el grupo mineral al que pertenece el obtener la proporcin en peso (% en peso) de todos los ele-
mineral que hemos de analizar y necesitamos saber su mentos presentes en la muestra. Si el anlisis de los xidos
composicin qumica (por ejemplo, sabemos que es una suma 100, seguramente se trata de un mineral anhidro y
plagioclasa y queremos saber la proporcin de sus trmi- podremos calcular su formula estructural por estequio-
nos extremos albita y anortita). Este es el caso ms senci- metra. Si se desconoce el tipo de mineral que se tiene, el
llo, y tambin el ms rutinario. En este caso tenemos tres clculo de la frmula estructural ser ms complicado en
grandes posibilidades: caso de que haya agua o elementos con diferentes estados
a1) El mineral no tiene oxgeno en su composicin. de valencia. El resultado se da en forma de % en peso de
En este caso, analizamos directamente los elementos po- los xidos correspondientes y de proporcin atmica de
sicionando los cristales donde difracten la radiacin que cada elemento.
interesa, obteniendo con ello la composicin en % en peso c) Se desconoce qu elementos hay en la muestra y de
y a partir de ello la frmula estructural. El resultado se qu mineral se trata. Esta situacin es complicada y debe
puede dar en forma de % en peso y de proporcin atmica ser evitada en lo posible, porque necesitamos saber en qu
de cada elemento. En minerales de uso rutinario, la suma posicin colocaremos el cristal y el detector y qu patrones
de los % en peso debera estar comprendida entre 99.5 y deberemos calibrar (ecuacin 2). En este caso, se requiere
100.5 para que el anlisis se considere aceptable; en caso efectuar previamente un anlisis cualitativo con SEM-EDS
de minerales de composicin ms compleja este criterio o con la propia microsonda. El anlisis de SEM-EDS es
puede variar ampliamente. rpido, pues en pocos segundos tenemos el anlisis cualita-
a2) El mineral tiene oxgeno en su estructura. En este tivo de la muestra (listado de elementos que la forman). El
caso, el oxgeno no se analiza, porque cualquier sal oxige- anlisis cualitativo por dispersin de longitudes de onda es
nada se puede descomponer en la suma de sus xidos, por ms lento, ya que se precisa girar los cristales (y simult-
ejemplo: CaSiO3= SiO2+CaO neamente los detectores) muy lentamente a fin de ver si el
Por tanto, en el caso del mineral anterior, slo sera detector capta seal. Todo ello puede aumentar el tiempo
preciso analizar Si y Ca, posicionando el cristal analizador de anlisis y encarecerlo extraordinariamente.
a las posiciones en que difracte la radiacin del Si y poste-
riormente la del Ca. Una vez conocida la proporcin en % 5.2.2. Determinacin de elementos trazas
en peso, se puede calcular la proporcin de tomos de cada
elemento analizado, y con ello asignar los oxgenos nece- Tambin el EMPA permite la cuantificacin de elemen-
sarios para completar la estequiometra. El resultado se da tos menores y trazas, con un lmite de deteccin entre 10
en forma de % en peso de los xidos correspondientes y y 50 ppm. Sin embargo, bajo condiciones de anlisis ex-
de proporcin atmica de cada elemento. Nuevamente, la traordinarias (p.e. corrientes de 8 mA y tiempos de conteo
suma de los % en peso debe estar comprendida entre 99.5 de 2000 s) para algunos elementos (Cr, Ti, Si) se han lle-
y 100.5 para que el anlisis se considere vlido. gado a alcanzar lmites de deteccin a niveles de sub-ppm
a3) El mineral tiene en su estructura oxgeno y agua (Robinson et al., 1998). Ejemplos de esta aplicacin son
(o bien otros elementos como el litio, que no se pueden la determinacin de elementos traza del grupo del platino
analizar). Si conocemos su frmula ideal, con el anlisis en sulfuros (Gervilla et al., 2004) y la de U, Th y Pb en
podremos extrapolar el contenido de agua y de litio por monacita para investigaciones geocronolgicas (Cocherie
estequiometra. El resultado se da nuevamente en forma de et al., 1998; Williams et al., 1999).
16 Melgarejo et al.

5.2.3. Mapas de distribucin de elementos de la roca. Una informacin similar se puede obtener en
el caso de perfiles a travs del contacto entre dos cuerpos
Se puede realizar un mapa de la distribucin de un ele- geolgicos (Figura 16).
mento en un grano, mediante el barrido del haz electrnico
por todo el grano, manteniendo constante la posicin an- 5.3. Limitaciones de la microsonda
gular del cristal analizador, de forma que slo se registra la
variacin del contenido de un elemento a lo largo y ancho El pulido de la muestra es crtico, y los mejores re-
del grano. Esta operacin puede realizarse simultneamen- sultados se obtienen en muestras muy bien pulidas. Las
te para otros elementos utilizando otros espectrmetros muestras con relieve y los bordes de granos pueden dar
disponibles en la microsonda. resultados muy bajos o muy altos. Esto es debido a que
Una vez realizado el mapa de uno o varios elementos, el algoritmo de correccin ZAF asume que el haz incide
un nuevo barrido del grano nos puede dar el mapa de uno perpendicularmente a la superficie de la muestra y que sta
o varios elementos simultneamente, y se procedera del es perfectamente plana.
mismo modo hasta completar el nmero de elementos que Es un mtodo relativamente lento, ya que muchas ve-
se considere necesario. ces se requieren anlisis cualitativos previos para conocer
Estos anlisis pueden ser complementados por micro- cules son las longitudes de onda que tenemos que discri-
fotografa y pueden ser un argumento muy valioso para minar. Evidentemente, los mejores resultados analticos se
localizar a escala de grano elementos qumicos de inters obtienen generalmente en muestras de las que ya conoce-
econmico, o bien poner de manifiesto qu tipos de substi- mos el grupo mineral al que pertenecen.
tuciones se dan en la estructura del cristal. En efecto, cuan- Por otra parte, y como hemos comentado anteriormen-
do aumenta la concentracin de un elemento mientras que te, los elementos ligeros (H, He, Li) no se pueden analizar
baja la de otro en paralelo, este fenmeno indica que los con la microsonda. Otros elementos ligeros (Be, B, C,
dos elementos se substituyen en la estructura del mineral; O, N, F) son tambin difciles de analizar debido a que
en otros casos, se pueden dar substituciones simultneas de se absorben fuertemente en la muestra. Otros elementos
un elemento por la suma de otros (Figura 15). como el Na o la Ag son tambin difciles de analizar con
precisin debido a que pueden migrar durante la excitacin
5.2.4. Perfiles de distribucin de elementos del haz de electrones, obtenindose un resultado ms bajo.
Para evitarlo, es necesario disminuir la corriente o desen-
Otra posibilidad es la de realizar un perfil de distribu- focar el haz (en fases homogneas tambin se puede mover
cin de un elemento a lo largo de un grano o de una mues- el haz durante el anlisis). En algunos casos, la presencia
tra. En este caso, el haz electrnico o alternativamente el de agua abundante en la muestra, o de elementos voltiles,
portamuestras, hacen un recorrido en la direccin que se puede provocar que se pierdan algunos de estos elementos,
les indique y se posiciona el cristal analizador de forma por lo que es conveniente analizarlos primero.
que difracte hacia el detector slo este elemento. Como re- Otro problema es que el haz electrnico tiene una cierta
sultado, en la imagen de microscopa electrnica se puede penetracin. Por tanto, existe la posibilidad de que una par-
hacer superponer una grfica que refleje la intensidad de la te de haz atraviese el cristal y excite el mineral subyacente,
radiacin emitida por el elemento en cada punto del perfil. y en este caso el resultado sera la suma de las radiaciones
Por tanto, si el cristal es homogneo, la grfica ser plana, emitidas por el cristal superior y el inferior y el anlisis
pero si presenta inhomogeneneidades presentar mximos puede dar un valor muy superior a 100. Esto conlleva a
(puntos con mayor proporcin del elemento) y mnimos una meticulosa seleccin previa de los puntos de anlisis
(puntos ms pobres en este elemento). Se puede obtener un mediante mtodos pticos.
perfil cuantitativo, analizando puntos de la muestra sobre Finalmente, existen algunas interferencias entre las
la lnea, a intervalos regulares entre cada uno de los puntos. lneas de algunos elementos, aspecto que debe tenerse en
Evidentemente, si en la misma grfica se comparan los cuenta si dichos elementos coexisten en el mismo mineral.
datos de dos elementos que se sustituyen mutuamente en Por ejemplo, es bien conocida la interferencia de la lnea
la estructura del mineral, en este caso los mximos de un K del Ti con la K del V, de modo que si ambos elemen-
elemento coincidirn con los mnimos del otro. tos coexisten en la misma muestra el valor de concen-
Un aspecto muy interesante es ver el comportamiento tracin obtenido para el V estar sobreestimado. Existen
de algunos elementos en el contacto entre dos granos de diferentes procedimientos para minimizar el efecto de las
minerales diferentes pero que tienen algunos elementos interferencias espectrales, que incluyen la eleccin de otra
en comn: la reparticin de los elementos entre estos dos lnea analtica, en este caso por ejemplo la lnea K del V,
minerales se realizar en funcin de las condiciones del o bien la aplicacin de correcciones basadas en mediciones
medio en que cristalizan, de manera que los anlisis de mi- secundarias.
crosonda nos podrn dar informacin sobre la petrognesis
Tcnicas de caracterizacin mineral y su aplicacin en exploracin y explotacin minera 17

Figura 15. Mapa de intensidad de rayos X, realizados mediante microsonda electrnica, que muestra la textura y composicin de un grano de laurita
[(Ru,Os,Ir)S2] en cromititas cataclsticas del depsito Mercedita, distrito de Moa-Baracoa en Cuba Oriental (Proenza et al., 2004). Esta laurita presenta
extensas variaciones composicionales a nivel de grano. Las composiciones varan desde la zona que corresponde prcticamente a laurita pura (< 1 %
en peso de Os y Ir; 1.05 % en peso de Ni; 0.9 % de Rh y 0.51 % de As), hasta zonas donde el contenido de Ru disminuye y el de Os aumenta de forma
considerable. La mayora de los anlisis realizados corresponden con laurita no estequiomtrica, con muy baja proporcin de S metal. Este dficit en
azufre es producto de procesos de desulfurizacin de los minerales magmticos durante la serpentinizacin. Los sulfuros magmticos de Ru-Os-Ir pueden
reequilibrarse durante estos procesos de alteracin, para adaptarse a condiciones de menor fugacidad de oxgeno y de azufre (Garuti y Zaccarini, 1997;
Proenza et al., 2007).

6. Micro-proton-induced x-ray emission (Micro- consiste bsicamente en un acelerador que produce un


PIXE) haz de protones con una energa de 3 MeV (aunque puede
ser variable) y un sistema de focalizacin magntico que
El micro-PIXE es una microsonda protnica. Se ana- direcciona el haz a travs de un tubo horizontal hasta la
lizan los rayos X producidos al bombardear una muestra cmara donde se encuentra la muestra que va ser anali-
mediante un haz de protones que puede ser focalizado a zada. Unas estrictas condiciones de vaco son necesarias
escala micromtrica (Campbell et al., 1995). La tcnica para evitar desenfoque del haz de protones. La muestras se
18 Melgarejo et al.

Figura 16. Perfil de microsonda realizado a escala de cuerpo geolgico, en el contacto entre diques de gabro y cromititas. A la izquierda de la imagen se
encuentra dibujada la lmina delgada analizada, con las unidades geolgicas en estudio. Las flechas marcan la direccin de los perfiles trazados sobre la
cromitita, sobre la que se analizaron 15 puntos en el segmento indicado y con el orden sealado por la flecha. A la derecha se encuentran los resultados
de estos anlisis. En abscisas se indica la posicin de los anlisis, en ordenadas la composicin qumica expresada en proporcin de catin (para el Cr y
el Al) o en % en peso (para el TiO2). Ntese que el Al y el Cr tienen un comportamiento inverso relacionado con la distancia a los cuerpos de gabro; este
comportamiento es errtico en el caso del titanio (Proenza et al., 1999).

preparan en forma de probetas pulidas con un dimetro de Ni-Cu-(EGP), en especial la cuantificacin de Pd, Rh y Ru
2,5 cm, deben tener un espesor mnimo de 50 m y estar en sulfuros, arseniuros y sulfoarseniuros (Paktunc et al.,
metalizadas (generalmente con grafito). El equipo cuenta 1990; Gervilla et al., 2004). En contrapartida, debe tenerse
con un microscopio ptico convencional y con una cmara un cuidado especial en la seleccin de los puntos, mayor
CCTV integrada que permite la orientacin y seleccin que en el caso de la microsonda, pues el haz es ms grueso
de los granos que se deben analizar. El haz incide sobre la y se produce una mayor penetracin.
muestra con un ngulo de 45, tiene un tamao de 3x6 m,
profundiza hasta aproximadamente 20 m y el tiempo de 7. Secondary-ion mass spectrometry (SIMS)
medida est generalmente comprendido entre 120 y 190
segundos. La tcnica se basa en bombardear la muestra con un haz
Para algunos elementos, el micro-PIXE alcanza el de partculas cargadas (iones primarios); los iones arran-
nivel de trazas, posibilitando mapas muy detallados de cados de la muestra (iones secundarios) son analizados
distribucin de elementos en un grano. La tcnica tiene una mediante un espectrmetro de masas. El mtodo permite
gran aplicacin al estudio de menas metlicas (Campbell et enfocar el haz hasta unas 10 micras de dimetro, por lo
al., 1987; Remond et al., 1987; Cabri y Campbell, 1998). que es usado para analizar elementos traza o istopos en
Particularmente, es muy til para analizar cuantitativa- minerales zonados, granos individuales de pequeo tama-
mente los elementos trazas en sulfuros (Cabri et al., 1984; o, etc. Por ejemplo, se ha comprobado en varios depsitos
Harris et al., 1984). Por ejemplo, se han obtenido muy que el Au se halla en la estructura de pirita arsenical y,
buenos resultados en el estudio de mineralizaciones de cuando sta es corroda para formar arsenopirita y pirita,
Tcnicas de caracterizacin mineral y su aplicacin en exploracin y explotacin minera 19

el oro queda libre en forma de micropartculas. Ejemplos minado, mediante LA-ICP-MS, en piritas sinsedimentarias
de estudios de Au en sulfuros utilizando SIMS se pueden (Sukhoi, Siberia) altos contenidos de Au invisible (hasta
encontrar en McMahon y Cabri (1998), Cabri et al. (2000), 12,2 ppm, con un valor promedio de 3.2 ppm) y de arsni-
Steele et al. (2000), Chouinard et al. (2005), Paktunc et al. co (1900 ppm).
(2006) y Benzaazoua et al. (2007). Hutchinson y McDonald (2008) realizan un estudio
detallado mediante LA-ICP-MS de los elementos del gru-
8. Laser ablation microprobe + inductively coupled po del platino en sulfuros de la unidad Platreef (norte del
plasma-mass spectrometry (LA-ICP-MS) complejo Bushveld). Estos autores documentan que una
porcin significante del Pd, Os e Ir se encuentra en sulfuros
Se basa en usar un lser para arrancar por ablacin (su- de metales bases. El Pd est asociado principalmente a la
blimacin) los elementos de la muestra. El haz puede ser pentlandita y la calcopirita. El Os se encuentra en solucin
diafragmado hasta excitar superficies muy pequeas (del slida en la pirrotina y en menor medida en la pentlandita.
orden de pocas decenas de micras, ~ 10 m). El plasma El Ru es ms abundante en la pentlandita, pero tambin fue
as obtenido es analizado en un ICP, que disocia e ioniza detectado en la calcopirita y en la pirrotina.
el material arrancado de la muestra y transportado por una La LA-ICP-MS es una tcnica rpida y precisa, cada
corriente de Ar, y un espectrmetro de masas (MS), que vez ms comn y rutinaria en diversos laboratorios de mi-
analiza las diferencias de masas de los iones producidos neraloga y petrologa. Como se desprende de los ejemplos
(Figura 17). La LA-ICP-MS es una tcnica de muy alta de aplicaciones indicadas, su xito se basa en su capacidad
precisin, bajos lmites de deteccin (nivel de ppb) y so- de obtencin de anlisis qumicos casi puntuales en lmi-
bre todo de un coste econmico relativamente bajo si la na delgada pulida o probeta. Las limitaciones que pueden
comparamos con las tcnicas de micro-PIXE y SIMS. El apuntarse son escasas pero deben tenerse en cuenta. En
proceso de preparacin de la muestra y de adquisicin de primer lugar la resolucin lateral del haz de lser en la
los datos se realiza en un corto periodo de tiempo. mayor parte de equipos no baja de las 10 m. En segundo
Una excelente revisin de la aplicacin de la tcnica lugar, se debe tener calibrado el equipo para los elementos
de LA-ICP-MS a la resolucin de problemas geolgicos deseados (lo cual no est siempre disponible de forma
puede ser encontrada en Sylvester (2001). Aplicaciones universal) y, en tercer lugar, hace falta disponer de por
concretas al estudio de depsitos minerales se pueden lo menos anlisis de microsonda electrnica de uno o dos
encontrar en Watling et al. (1995), Chenery et al., 1995, elementos presentes en el mineral.
Wagner et al. (2007), Large et al. (2007), Hutchinson y
McDonald (2008). 9. El estudio mineralgico durante las fases de
El microanlisis lser-ICP-MS tiene un enorme poten- exploracin y explotacin de depsitos minerales
cial principalmente para la determinacin de elementos
trazas en minerales. Desde el punto de vista de la explo- En primer lugar, desde siempre se han utilizado los
racin o explotacin minera, esta tcnica puede aplicarse concentrados minerales o de suelos durante la prospeccin
fcilmente en tres grandes campos: a) anlisis a microes- estratgica o tctica de yacimientos minerales. El proble-
cala de elementos preciosos presentes como trazas en la ma que se puede plantear en todos estos casos es el recono-
estructura del mineral (oro invisible en la estructura de cimiento de fases con tamao de grano muy fino, dispersas
pirita o arsenopirita; EGP en arseniuros, etc.); b) anlisis en un concentrado mineral entre otras fases mucho ms
a microescala de elementos significativos en minerales abundantes. En este caso, un simple anlisis visual con una
indicadores (por ejemplo, anlisis de Ni en granate de lupa binocular puede no ser suficiente, perdindose al me-
procedencia kimberltica, para conocer la temperatura del nos gran parte de la informacin. Por el contrario, en este
manto subyacente, etc.), c) anlisis de la distribucin a mi- estadio puede ser muy til la microscopa electrnica de
croescala de elementos traza que pueden ser penalizantes barrido con anlisis de energas de rayos X, especialmente
desde el punto de vista metalrgico o medioambiental. cuando se dispone de un sistema de anlisis de electrones
De este modo, Wagner et al. (2007) han estudiado retrodispersados acoplado (SEM-BSE-EDS). Este sistema
mediante LA-ICP-MS la distribucin de Au en menas puede ayudar a la localizacin rapidsima de granos detr-
de pirita y arsenopirita procedentes del depsito Boliden ticos de minerales con elementos de elevado nmero at-
(Suecia). Estas menas llegan a tener hasta 600 g/t de Au. mico (a efectos de inters minero directo, principalmente
Las concentraciones promedio de Au en la arsenopirita minerales con U, Th, Ta, Au y Pt-PGE).
varan entre 30 y 50 ppm y decrecen sistemticamente con En este mismo estadio, puede ser interesante determi-
el incremento del grado de recristalizacin. En cambio, el nar la proporcin de un determinado mineral en el concen-
contenido de Au en la pirita sistemticamente es inferior a trado. Aunque este proceso se puede realizar de modo ma-
0.2 ppm. Los datos de LA-ICP-MS, junto con el estudio nual, a partir del conteo de granos bajo la lupa binocular,
textural, indican que el oro es liberado progresivamente de este mecanismo conlleva un alto grado de error, tanto ma-
los sulfuros masivos durante el metamorfismo y reprecipi- yor cuanto ms complejas sean las asociaciones y cuanto
tado en venas. Por otra parte, Large et al. (2007) han deter- ms fino sea el tamao de grano. Por otra parte, el anlisis
20 Melgarejo et al.

qumico del conjunto del sedimento, suelo o concentrado


dar una idea de la proporcin de algunos elementos en el
mismo, pero no del tipo de minerales en que cada elemento
puede estar disperso. De ser preciso ste ltimo dato, se
podran aplicar las tcnicas de difraccin cuantitativa de
rayos X. Esta tcnica puede ser una herramienta muy pode-
rosa si es complementada eficazmente con estudios textu-
rales con microscopa ptica de luz transmitida-reflejada,
microscopa electrnica de barrido con anlisis de energas
y microsonda electrnica. De este modo, si conocemos la
composicin qumica de cada una de las fases minerales
presentes en una mezcla, con ayuda de programas adecua-
dos de tratamiento de los diagramas de polvo de rayos X
pueden obtenerse con mucha precisin las proporciones en
que se encuentre cada uno de estos minerales en la roca.
Por otra parte, la exploracin minera de un determina-
do recurso se basa muchas veces en la informacin sumi-
nistrada por ciertos minerales significativos, que se llaman
indicadores. En algunos casos, la sola presencia del
mineral puede ser indicativa de la existencia de un dep-
sito; en otros casos, es su geoqumica peculiar el dato que
puede apoyar la investigacin. Un ejemplo tpico lo ofrece
la exploracin de chimeneas kimberlticas diamantferas.
En stas, las kimberlitas contienen, adems del diamante,
toda una suerte de minerales accesorios muy caracters-
ticos de este tipo de asociacin diamantfera, entre ellos,
ilmenita magnesiana, magnesiocromita, piropo crmico,
dipsido crmico. En la exploracin diamantfera se con-
centran estos minerales y se analiza su qumica mineral
para determinar las caractersticas geoqumicas del manto
a partir del cual pueden proceder. La composicin de los
elementos mayores de estos minerales es obtenida rutina-
riamente mediante microsonda electrnica y las tcnicas
de caracterizacin de trazas son utilizadas.
Por otra parte, la determinacin precisa de la compo-
sicin qumica de la mena es fundamental para la evalua-
cin econmica y viabilidad de un proyecto minero. Por
ejemplo, conocer la presencia de elementos minoritarios
potencialmente recuperables que le otorguen valor aadi-
do al producto: Au en arsenopirita, (Hinchey et al., 2003;
Zacharias et al., 2004), oro en pirita (Foster et al., 2007),
PGE en arseniuros (Pt-Pd en pentlandita, V en magnetita,
Ni en goethita) o la existencia de elementos nocivos que
puedan penalizar la mena en el proceso de beneficio (Miel-
czarski, 1999) o que generen problemas medioambientales
(Subramanian et al., 2005).
Figura 17. Equipo de LA-ICP-MS instalado en McGill University,
Montreal (Qubec, Canad). A) Detalle del equipo, en el que se aprecia
el espectrmetro de masas que est conectado con el microscopio. B) 10. Conclusiones
Detalle del microscopio ptico que lleva acoplado una cmara de video
para disponer en todo momento de una imagen de la zona de anlisis; el
microscopio tiene acoplado un sistema de lser. C) Marcas de ablacin
El estudio de las asociaciones minerales mediante
producidas por la accin del lser sobre un cristal de granate. La forma tcnicas cuantitativas aporta elementos valiosos para la
elongada del lser se debe al desplazamiento del haz a travs del cristal. valorizacin de los depsitos minerales, desde la fase de
Campo, 5 mm. exploracin a la de estudio de viabilidad del depsito.
En la fase de prospeccin estratgica (a nivel regio-
nal) las tcnicas que pueden ser ms tiles dependen del
tipo de depsito. No obstante, como norma general, para
Tcnicas de caracterizacin mineral y su aplicacin en exploracin y explotacin minera 21

la identificacin de minerales en concentrados de batea en su lugar la ley de mineral en el mismo depsito. Ello
puede ser muy til la microscopa electrnica de barrido, tiene algunas ventajas importantes, pues un cierto elemen-
especialmente en el modo de electrones retrodispersados y to puede estar distribuido entre diversos minerales y si en
acompaada de microanlisis por dispersin de energas. alguno de los minerales no fuera econmica la extraccin
Este mtodo permitir la localizacin e identificacin r- del elemento el anlisis qumico clsico falseara el plan-
pida de partculas de minerales pesados en el concentrado. teamiento de las tcnicas mineralotcnicas y metalrgicas
En este estadio la microsonda electrnica u otras tcnicas que deben ser empleadas, e incluso la viabilidad de la
de microanlisis cuantitativo (LA-ICP-MS, SIMS, Micro- explotacin. El mismo razonamiento puede ser aplicado
PIXE u otras) slo pueden ser viables en el caso de que para demostrar la validez de aplicar el SEM-EDS al dise-
el tipo de depsito que se trata de localizar presente un o de la planta de beneficio de un depsito. En particular,
fuerte valor aadido, como es en la exploracin de dep- los elementos preciosos y otros con alto valor aadido (U,
sitos de diamante a partir de la composicin de minerales Nb, Ta) pueden ser explotables a leyes muy bajas, pero
indicadores. siempre que las menas tengan unas caractersticas mine-
Por lo comn, el estudio del depsito en la fase tctica ralgicas favorables. En particular, debe conocerse con
(ya a nivel local o del depsito) precisar de herramientas precisin cul es la distribucin del elemento o elementos
aplicadas a un espacio mucho ms concreto y, por tanto, beneficiables entre las diferentes especies minerales del
que deben ser precisas. En este estadio la difraccin de depsito. Para ello pueden ser imprescindibles anlisis
polvo de rayos X cuantitativa puede ser una alternativa o con microsonda electrnica e incluso micro-PIXE, SIMS
un complemento a otros mtodos (PIMA, p. ej.) enfocados o LA-ICP-MS.
a caracterizar la distribucin de las zonas de alteracin Para el diseo de los mecanismos de control medioam-
hidrotermal o meterica, o a caracterizar la mineraloga de biental deben tenerse tambin en cuenta las caractersticas
suelos. Nuevamente la microscopa electrnica de barrido qumicas y fsicas de las menas, en particular, aqullas que
puede ser un complemento eficaz para identificar los mine- puedan favorecer su alterabilidad. Adems, es importante
rales de inters econmico. conocer la distribucin de algunos elementos traza txicos
En la fase de valoracin del depsito pueden emplearse (Cd, Cr, Bi, Se, Tl, etc.) entre los diferentes minerales del
las dos tcnicas citadas, pero en este estadio puede ser ya depsito, no en el conjunto del depsito (con los mtodos
imperativo trabajar con tcnicas cuantitativas ms deta- qumicos tradicionales). Nuevamente, tambin en este
lladas, incluyendo las microsondas electrnicas, inicas o caso las tcnicas de microanlisis puntual mineralgico
protnicas, as como la LA-ICP-MS. Debido a su elevado (EMP, micro-PIXE, SIMS, LA-ICP-MS) pueden ser extre-
coste, es posible que las tres ltimas tcnicas slo sean ren- madamente seguras y eficaces.
tables en el caso de que el mineral explotable tenga un alto
valor aadido. En el caso de la exploracin de diamante, no Agradecimientos
obstante, estas tcnicas son esenciales para poder definir el
potencial diamantfero de una kimberlita. Este trabajo es una contribucin a un proyecto inter-
Las tcnicas mineralgicas reseadas pueden ser, final- nacional de cooperacin al desarrollo de la Universidad
mente, aplicadas al diseo de la explotacin del depsito, e de Barcelona (Vicerectorat de Poltica i Mobilitat). Este
incluso al control de seguimiento del mismo. En particular, trabajo ha sido mejorado gracias a los comentarios y suge-
el estudio de la textura de las menas (especialmente, el ta- rencias de F. Zaccarini, G. Garuti y M. Escayola.
mao de grano y los tipos de intercrecimientos) es esencial
en el diseo de la trituracin de las mismas. Este aspecto
Referencias
puede ser estudiado con mucho provecho en microscopa
electrnica de barrido con anlisis de energas.
Bish, D.L., Post, J.E. (eds.) 1989, Modern Powder Diffraction, MSA Re-
A efectos tambin de mecanismos de beneficio, as views in Mineralogy 20: Washington, Mineralogical Association
como de control del posible impacto medioambiental, el of America, 384 p.
tipo de mena y su distribucin han de ser caracterizados de Bowles, J.F.W., 2002, Application of electron microbeam analysis in the
manera segura y detallada, aspecto que puede ser realiza- earth sciences: Mikrochimica Acta, 138, 125-131.
Benzaazoua, M., Marion, P., Robaut, F., Pinto, A., 2007, Gold-bearing
do con ayuda del conjunto de las tcnicas citadas. As, la arsenopyrite and pyrite in refractory ores: analytical refinements
difraccin de polvo cuantitativa puede ser una herramienta and new understanding of gold mineralogy: Mineralogical Maga-
poderosa para controlar la distribucin del mineral en el zine, 71,123-142.
depsito. Ello implica, indirectamente, conocer la distribu- Cabri, L.J., Blank, H., El Goresy, A., Laflamme, J.H.G., Nobiling, R.,
Sizgoric, M.B., Traxel, K., 1984, Quantitative trace-element analy-
cin de los elementos qumicos mayores. Esta tcnica no ses of sulfides from Sudbury and Stillwater by proton microprobe:
aporta el mismo tipo de datos que el que ofrece un tpico Canadian Mineralogist, 22, 521-542.
anlisis geoqumico como los comnmente usados por las Cabri, L.J., Campbell, J.L., 1998, The proton microprobe in ore mine-
empresas para la determinacin de la ley de un elemento ralogy (micro-PIXE) technique), in Cabri, L.J., Vaughan, D.J.
(eds.) Modern Approaches to Ore and Environmental Mineralogy:
en el depsito (fluorescencia de rayos X, activacin neu- Ottawa, Canada, Mineralogy Association of Canada, 181-198.
trnica, ICP-MS, etc.), pero presenta la ventaja de ofrecer Cabri, L.J., Newville, M., Gordon, R.A., Crozier, E.D., Sutton, S.R.,
22 Melgarejo et al.

Mahon, G., Jiang, D-T., 2000, Chemical speciation of gold in arse- Large, R.R., Maslennikov, V.V., Robert, F., Danyushevsky, L.V., Chang,
nopyrite: Canadian Mineralogist, 38, 1265-1281. Z., 2007, Multistage Sedimentary and Metamorphic Origin of Pyri-
Campbell, J.L., Cabri, L.J., Rogers, P.S.Z., Traxel, K., Benjamin, T.M., te and Gold in the Giant Sukhoi Log Deposit, Lena Gold Province,
1987, Calibration of micro-PIXE analysis of sulfide minerals: Russia: Economic Geology, 102, 1233-1267.
Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B, Marshall, D.J., 1988, Cathodoluminescence of geologic materials: Bos-
B22, 437-441. ton, Unwin Hyman, 146 p.
Campbell, J.L., Teesdale, W.J., Halden, N.M., 1995, Theory, practice and McMahon, G., Cabri, L.J., 1998: The SIMS in ore mineralogy, in Cabri,
application of PIXE micro-analysis and SPM element mapping: L.J., Vaughan, D.J. (eds.) Modern Approaches to Ore and Environ-
Canadian Mineralogist, 33, 279-292. mental Mineralogy: Ottawa, Canada, Mineralogy Association of
Castaing, R., Guinier, A., 1950, Application des sondes electroniques Canada, 199-224.
a lanalyse metallographique: First International Conference on McGee, J.J., Keil, K., 2001, Application of electron probe microanalysis
Electron Microscopy, 1949: Delft, 60-63. to the study of geological and planetary materials: Microscopy and
Chenery, S., Cook, J.M., Styles, M., Cameron, E.M., 1995, Determination Microanalysis, 7, 200-210.
of the three-dimensional distributions of precious metals in sul- Mielczarski, J.A., Cases, J., Mielczarski, E., Marion, P., Fordham, M.,
phide minerals by laser ablation microprobe-inductively coupled Valente, C., 1999, Production of clean copper sulfide concentrate,
plasma-mass spectrometry (LAMP-ICP-MS ): Chemical Geology, in Gaballah, I., Hagel, J., Solozabal, R. (eds.) REWAS 99-Global
124, 55-65. Symposium on Recycling, Waste Treatment and Clean Technolo-
Chouinard, A., Paquette, J., Williams-Jones, A.E., 2005, Crystallographic gy: Pennsylvania, U.S.A., TMS, 1929-1939.
controls on trace-element incorporation in auriferous pyrite from Paktunc, A.D., Hulbert, L.J., Harris, D.C., 1990, Partitioning of platinum-
the Pascua epithermal high-sulfidation deposit, ChileArgentina: group and other trace elements in sulfides from the Bushveld Com-
Canadian Mineralogist, 43, 951-963. plex and Canadian occurrences of nickel-copper sulfides: Canadian
Cocherie, A., Legendre, O., Peucat, J.J., Kouamelan, A.N., 1998, Mineralogist, 28, 475-488.
Geochronology of polygenetic monazites constrained by in situ Paktunc, A.D., Kingston, D., Pratt, A., McMullen, J., 2006, Distribution
electron microprobe Th-U-total lead determination; implications of gold in pyrite and in products of its transformation resulting
for lead behaviour in monazite: Geochimica Cosmochimica Acta., from roasting of refractory gold ore: Canadian Mineralogist, 44,
62, 2475-2497. 213-227.
Coy-YII, R., 1970, Quelques aspects de la cahodoluminescence des mi- Proenza, J., Gervilla, F., Melgarejo, J.C., Bodinier, J.L., 1999, Al- and
nraux: Chemical Geology, 5, 243-254. Cr-rich chromitites from the Mayar-Baracoa ophiolitic belt (eas-
Cullity, B.D., Stock, S.R., 2001, Elements of X - Ray Diffraction: Rea- tern Cuba); consequence of interaction between volatile-rich melts
ding, Massachusetts, Addison-Wesley, 664 p. and peridotites in suprasubduction mantle: Economic Geology,
Daz-Martnez, R., Proenza, J.A., Comas, J., Fernndez-Bellon, O., Fabra, 94, 547-566.
J.M., Guinart, O., Melgarejo, J.C., 1998, El placer lateral de playa Proenza, J.A., Rodrguez-Vega, A., Daz-Martnez, R., Gervilla, F.,
Mejas (noreste de Cuba Oriental): Un ejemplo de interaccin de Melgarejo, J.C., Ramayo, L., Vila, A.R., 2004, Distribucin de
procesos aluviales y marinos en la concentracin de minerales de elementos del grupo del platino (EGP) y Au en la faja ofioltica
elementos preciosos: Acta Geologica Hispanica, 33, 351-371. Mayar-Baracoa (Cuba oriental), en Pereira, E.S., Castroviejo,
Ebers, M.L., Kopp, O.C., 1979, Cathodolumineseent microstratigraphiyn R., Ortiz, F. (eds.), Complejos ofiolticos en Iberoamrica: guas
gangue dolomite, the Mascot-Jefferson City district, Tennessee: de prospeccin para metales preciosos: Madrid, Proyecto XIII.1-
Economic Geology, 74, 908-918. Ciencia y Tecnologa Para el Desarrollo, 309-336.
Esteve, V. (ed.) 2006, El mtodo Rietveld: Publicacions de la Universitat Proenza, J.A., Zaccarini, F., Lewis, J., Longo, F., Garuti, G., 2007,
Jaume I, Coleccin Cincies experimentals,9, 192 p. Chromite composition and platinum-group mineral assemblage
Foster, A.R., Williams, P.J., Ryan, C.G., 2007, Distribution of gold in of PGE-rich Loma Peguera chromitites, Loma Caribe peridotite,
hypogene ore at the Ernest Henry iron oxide copper-gold deposit, Dominican Republic: Canadian Mineralogist, 45, 631-648.
Cloncurry district, NW Queensland: Exploration & Mining Geo- Reed, S.J.B., 2005, Electron microprobe analysis and scanning electron
logy, 16, 125-143. microscopy in geology: Cambridge, U.K., Cambridge University
Garuti, G., Zaccarini, F., 1997, In situ alteration of platinum-group Press, 201p.
minerals at low temperature; evidence from serpentinized and Remond, G., Cesbron, F., Traxel, K., Campbell, J.L., Cabri, L.J., 1987,
weathered chromitite of the Vourinos Complex, Greece: Canadian Electron microprobe analysis and protron induced X-ray spectro-
Mineralogist, 35, 611-626. metry applied to trace elements in sulfides: problems and pros-
Gervilla, F., Cabri, L.J., Kojonen, K., Oberthur, T., Weiser, T.W., Johan- pects: Scanning Microscopy, 1, 1017-1037.
son, B., Sie, S.H., Campbell, J.L., Teesdale, W.J., Gilles Laflamme, Robinson, B.W., Ware, N.G., Smith, D.G.W., 1998, Modern electron-
J.H., 2004, Platinum-Group Element Distribution in Some Ore De- microprobe trace-elements analysis in mineralogy, in Cabri, L.J.,
posits: Results of EPMA and Micro-PIXE Analyses: Microchimica Vaughan, D.J. (eds.) Modern Approaches to Ore and Environ-
Acta, 147, 167-173. mental Mineralogy: Ottawa, Canada, Mineralogy Association of
Harris, D.C., Cabri, L.J., Nobiling, R., 1984, Silver-bearing chalcopyrite, Canada, 153-180.
a principal source of silver in the Izok Lake massive sulphide depo- Steele, I.M., Cabri, L.J., Gaspar, J.C., McMahon, G., Marquez, M.A.,
sit. Confirmation by electron- and probe-microprobe:Contributions Vasconcellos, M.A.Z., 2000, Comparative analysis of sulfides for
to Mineralogy and Petrology, 110, 1-15. gold using SXRF and SIMS: Canadian Mineralogist, 38, 1-10.
Hinchey, J.G., Wilton, D.H.C., Tubrett, M.N.A., 2003, A LAM-ICP- MS Subramanian, K.N., Connelly, D.E.G., Wong, K.Y., 2005, Separation of
study of the distribution of gold in arsenopyrite from the Lodestar pyrite and arsenopyrite in a gold sulfide concentrate, in Centenary
prospect, Newfoundland, Canada: Canadian Mineralogist, 41, of Flotation Symposium: Brisbane, Australia, Australasian Institute
353-364. of Mining and Metallurgy, 1045-1052.
Hutchinson, D., McDonald, I., 2008, Laser ablation ICP-MS study of Sylvester, P., 2001, Laser-ablation-ICPMS in the earth sciences: Ottawa,
platinum-group elements in sulphides from Platreef at Turfspruit, Mineralogical Association of Canada Short Course Series Vol. 29,
northern limb of the Bushveld Complex, South Africa: Mineralium 243 p.
Deposita, 43, 695-711. Wagner, T., Klemd, R., Wenzel, T., Mattsson, B., 2007, Gold upgrading in
Klug, H.P., Alexander, L.E., 1954, X-Ray Diffraction Procedures for metamorphosed massive sulfide ore deposits: Direct evidence from
polycrystalline and amorphous materials: New York, John Wiley laser-ablationinductively coupled plasmamass spectrometry
and Sons, 716 p. analysis of invisible gold: Geology, 35, 775-778.
Tcnicas de caracterizacin mineral y su aplicacin en exploracin y explotacin minera 23

Watling, R.J., Herbert, H.K., Barrow, I.S., Thomas, A.G., 1995, Analysis Zacharias, J., Fryda, J., Paterova, B., Mihaljevic, M., 2004, Arsenopyrite
of diamonds and indicator minerals for diamond exploration by and As-bearing pyrite from the Roudny deposit, Bohemian Massif:
laser ablation-inductively coupled plasma mass spectrometry: Mineralogical Magazine, 68, 31-46.
Analyst, 120, 1357-1364.
Williams, M.L., Jercinovic, M.J., Terry, M.P., 1999, Age mapping and
dating of monazite on the electron microprobe: deconvoluting
multistage tectonic histories: Geology, 27, 1023-1026. Recibido: 22/10/2008
Recibido corregido: 30/04/2009
Aceptado: 04/05/2009

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