Anlisis espectral de diversos elementos

Laboratorio 5-Dto. de Fsica-FCEyN-UBA

12 abril 2011

Alejandra Barrios* Federico Frith*

alejandra.b.barrios@gmail.com federicofrith@hotmail.com
*Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires

En el presente Trabajo se analizaron los espectros del sodio, Hidrogeno y mercurio

mediante el empleo de un monocromador Czerny-Turner. A travs del estudio de la serie de
Balmer se pudo encontrar la constante de Rydberg para el Hidrogeno como su energa de
ionizacin. Por otra parte se caracterizaron los espectros del Mercurio en el rango del visible
como tambin parte de las series que componen el espectro del sodio.

Introduccin: en molculas, aparecen otros trminos adicionales a

la energa que dan cuenta de los grados de libertad
vibracionales y rotacionales, que resultan en bandas
La espectroscopia es una tcnica analtica espectrales ms complejas. Todos estos efectos
experimental, muy usada en qumica y en fsica. El pueden explicarse con la teora cuntica de
objetivo de la espectroscopia es caracterizar la luz Schrdinger.
proveniente de un objeto de acuerdo a las longitudes
de onda que la componen. El resultado de la Hidrgeno (H)
espectroscopia es una curva de intensidad como
funcin de la longitud de onda, llamada espectro. El
espectro depende de la composicin y otras
propiedades del objeto. La longitud de onda de la luz
absorbida o emitida por un cuerpo depende
esencialmente de las interacciones entre niveles de
energa de los objetos que componen el cuerpo y la
energa de los fotones de la luz. Los niveles de
energa de inters pueden ser de los electrones
orbitales externos de los tomos en el caso de la luz
visible.

La frecuencia de cada lnea de absorcin o Figura 1. Serie de Balmer del Hidrgeno [1]
emisin esta determinada por la relacin
Segn el modelo de Bohr, las rbitas
electrnicas tienen valores cuantizados de energa y
c
E h h , (1) se identifican con el numero n (numero cuntico
principal). Las lneas espectrales, dentro del visible,
presentan una cierta regularidad. Balmer mostr que
donde E es la diferencia de energas entre los las primeras 9 lneas se podan expresar de la
estados final e inicial de la transicin ocurrida; h es la siguiente manera:
constante de Planck, es la frecuencia, la longitud
1 1 1
de onda y c la velocidad de la luz en el vaco. Su Serie de Balmer: RH 2 2 (2)
intensidad esta adems relacionada con la 2 n
probabilidad de transicin. Por lo tanto, el
conocimiento detallado del espectro de un tomo o -1
molcula permite determinar sus niveles de energa. donde R =109737.318 cm es la llamada constante
H
de Rydberg.
En el caso ms simple, el del hidrgeno, en
donde hay solo un electrn orbitando alrededor de un Por otro lado la energa de ionizacin se
ncleo, el espectro presenta pocas lneas espectrales puede calcular mediante la ecuacin
(Fig.1). Sin embargo cuando los tomos se combinan
1
IE R H hc (3)

Donde para el hidrgeno se espera IE=13.6 eV.

Siendo este valor la energa necesaria para que el
electrn se desligue del ncleo

Sodio (Na)

El Na se caracteriza por tener un solo

electrn de valencia lo cual lo hace similar al
hidrgeno. Sin embargo, al calcular la energa de este
electrn hay que tener en cuenta, adems de la
interaccin con el ncleo, las interacciones con los Figura2: Lneas del espectro del sodio para las series
electrones ms cercanos, debido a la penetracin de Sharp, Diffuse y Principal
este electrn en las capas cercanas.

Para considerar estas interacciones entre los

electrones y el de valencia introducimos la cantidad
Z*, denominada carga nuclear efectiva, que es una
Mercurio(Hg)
medida de la carga nuclear promedio que siente el
electrn ms alejado del ncleo y que considera las
interacciones repulsivas y las penetraciones entre las
El mercurio es otro elemento que presenta una gran
capas.
estructura electrnica. Las longitudes de onda para el
espectro del mercurio en el rango visible se muestran
Los niveles de energa y Z* dependern de
en la tabla 1(ref.[2]).
dos nmeros cunticos n y l. La energa para un
electrn en el orbital n,l queda expresada en funcin
de Z*, Color L. de onda (nm)
R( Z nl* ) 2
Tnl (4) Rojo 708.2
n2
. Rojo 671.64
Los espectros de Na presentan tres tipos
distintos de series expresados tambin en funcin de Rojo 623.43
Z*
Amarillo 579.06
Serie Sharp: ns 3p
Amarillo 576.96
( Z 3*p ) 2 ( Z * ) 2
s R 2 ns2 con n=4,5,6 (5)
Verde 546.07
3 n
Verde-azul 496.07
Serie Principal: np 3s Verde-azul 491.60
(Z * ) 2 (Z ) * 2

p R 32s
np
con n=3,4,5. (6) Azul (ndigo) 435.83
3 n 2
ndigo 434.75

Serie Diffuse: nd 3 p ndigo 433.92

(Z )* 2 * 2
( Z nd )
d R Violeta 407.78
3p
2 2 con n=3,4,5 (7)
3 n
Violeta 404.65

donde es el nmero de onda correspondiente a la

Tabla.1: Longitudes de onda para el espectro del
transicin entre los dos trminos del segundo mercurio [2].
miembro de cada ecuacin. Las lneas del espectro
del sodio correspondientes a las series principal,
sharp y Diffuse se observan en la figura 2.
Mtodo Experimental:
2
 La experiencia consisti en la obtencin de las
intensidades luminosas en funcin de las longitudes
de onda, empleando como fuentes lmparas de
descarga de diferentes elementos, esto hizo posible
la obtencin de los espectros para los diferentes
elementos analizados. Empleando lmparas de
mercurio (Hg), de Hidrogeno (H) y de sodio (Na), se
analiz la composicin de la luz mediante un
monocromador de red de difraccin Czerny-Turner
que consta en una red de difraccin curva que separa
las diferentes longitudes de onda del haz de luz
incidente en la red. Adems el monocromador
permite la rotacin de la red de difraccin con la
ventaja de que las lneas pueden ser analizadas a
partir de un punto fijo (salida del monocromador).
Ambos extremos del monocromador
permiten la colocacin de rendijas con el objetivo de
colimar el haz de salida y de entrada y mejorar la
resolucin espectral, para ello se colocaron dos
rendijas de 1 mm de abertura. El monocromador tiene
adosado un motor que permite el giro de la red, es
decir permite el barrido controlado por computadora a
travs de un programa hecho en Labview 7.5, el
nico problema es que limita la resolucin del barrido
a 1nm. En el empleo del monocromador se tuvo la
precaucin de no alimentar al motor del
monocromador con corrientes mayores a 1.2 A y
tensiones superiores a 24 V. El monocromador
resuelve dentro de un rango de 1-900 nm.
En la salida del monocromador se coloc un
fotodetector Hamamatsu que registra y permite
amplificar la seal de salida. La sensibilidad del
fotodetector es ptima dentro del rango de los 200 a
los 600 nm, esto reduce el rango de anlisis
espectral. El fotodetector opera con tensin
polarizada negativamente a travs de una fuente de
alta tensin que permite una tensin variable que va
desde los -170V a los -1100V dependiendo de la
amplificacin de seal que se requiera. La seal en
corriente continua de salida del fotodetector se
registraba en la computadora a travs del
osciloscopio Tektronix SFG-328. Un esquema del
montaje experimental se muestra en la (Fig. 3).
Valor de tabla (nm)
Figura 3: Esquema del montaje experimental
En primer lugar, se llev a cabo una
calibracin del monocromador mediante el empleo de
dos lseres (He-Ne y diodo) con longitudes de onda
definidas y lneas del espectro del Hidrgeno y
Mercurio. Terminada la calibracin, se realizaron
mltiples barridos para cada una de las lmparas
analizadas. La primera medicin para cada lmpara
consista en barrer el espectro completo para poder
observar donde se encontraban las lneas principales.
A partir de esto se vari el rango de longitudes de
onda centrndose en lneas especficas. Para todas
las mediciones realizadas se confeccionaron barridos
de a 1 nm mientras que la tensin del
fotomultiplicador se vari con el fin de registrar
aquellas lneas espectrales de poca intensidad.
Para el caso del hidrogeno se efectuaron
barridos que van desde los 280 a 700nm tomando
rangos mas pequeos, para otras mediciones, dentro
de esta amplitud. Se utilizaron dos tensiones para el
fotodetector a lo largo de las sucesivas mediciones,
entre -600V y -900V. Para el caso del sodio se
procedi de manera similar. Los rangos barridos en
este caso fueron desde los 380 a los 700nm. Mientras
que los valores de la tensin aplicada fueron de
-450V para la serie principal, -750V y -900V para los
espectros de las series Sharp y Diffuse. En el caso
del mercurio se realizo un barrido completo de 350nm
a 700nm con una tensin fija del fotodetector de -
900V
Resultados y Discusin:
Como primera medida, se procedi a realizar la
calibracin del monocromador (Fig.4). Para ello, se
utiliz un diodo lser, cuya longitud de onda era de
670 nm, un lser de He-Ne, de 632,8 nm y la lnea
principal del espectro de la lmpara de descarga de
mercurio, de 589 nm. Se ajustaron los datos,
obteniendo una recta de calibracin como se muestra
en la figura 4.
680
670
660
650
640
630
620
610
600
590
580
580 590 600 610 620 630 640 650 660 670
Posicion en el visor (nm)
Figura 4: Calibracin del monocromador con un
diodo laser, un laser de He-Ne y una lmpara de Hg.
ajuste de ecuacin y= 1,03*x.-13,13
3
La recta de calibracin obtenida fue:
0
y= 1,03*x.-13,13 con pendiente 1,03 0,07 y
ordenada -13,13 5.
-1

Hidrgeno (H)
-2

Tension(V)
A continuacin, se analiz el espectro de
emisin de una lmpara de hidrgeno entre los -3
(2801) nm y los (700 1) nm. Colocando la fuente
del fotomultiplicador a -900V y la escala del
-4
osciloscolpio en 1V p.a p., pudo obtenerse el
siguiente grfico (Fig 5), donde, en rojo figuran los
valores esperados segn el N.I.S.T., con sus -5
correspondientes intensidades relativas:
385 390 395 400 405 410 415 420 425

Longitud de onda (nm)

0,0
Figura 6: Espectro del Hidrgeno en un intervalo
acotado. Puede apreciarse un pico en los (409 1)
-0,5 nm y en rojo el valor esperado segn el N.I.S.T.,
(410,2 0,1) nm.,
Tension (V)

-1,0
Efectivamente, se encontr una lnea
espectral alrededor de ese valor.
-1,5
En la siguiente tabla (tabla2) se muestra una
comparacin entre los valores obtenidos y los
-2,0 esperados para el hidrgeno en ms detalle:

300 400 500 600 700 L. de Valores de tabla Valores medidos

Longitud de onda (nm)
onda (nm) (nm)
Figura 5: Espectro de la lmpara de Hidrgeno entre
H 410,2 0,1 409 2
los (2801)nm y los (7001)nm. En rojo pueden verse
algunos de los valores esperados segn el N.I.S.T.,
H 434,01 0,1 433 3
con longitudes de onda (434,00,1)nm,
(486,10,1)nm y (656,3 0,1) nm. H 486,1 0,1 486 3

H 656,3 0,1 655 4

Se realiz luego un barrido en un intervalo
ms acotado, entre los (390 1) nm y los (4201)nm,
con el osciloscopio en una escala de 5 V p.a.p., para
intentar ver la lnea que se esperaba encontrar en los
(410,2 0,1) nm, esto se aprecia en la figura 6:
Tabla 2: Comparacin entre valores obtenidos y
esperados segn el N.I.S.T. para las lneas
espectrales del Hidrgeno.

Los errores de los valores medidos provienen de la

calibracin realizada. Las lneas medidas,
corresponden a distintos valores de energa
asociados a distintos n en la serie de Balmer (Ec. 2).
Asignando a cada longitud de onda un n, se pudo
realizar el siguiente grfico (Fig 6), que fue modelado
por una recta, cuya pendiente es la constante de
Rydberg. El valor obtenido para la misma fue de
-1
(109895 253) cm , lo cual coincide, dentro del
margen del error, con el valor esperado tericamente,
-1
109737,318 cm .

4
 Estas lneas presentan una tensin relativa
importante en comparacin con las lneas de las
series Sharp y Diffuse. La lnea que se esperaba
26000 observar entre la primera y la tercera lnea del
espectro principal no se lleg a registrar. Para las
mediciones en busca de las lneas de la serie
24000 principal mas bajas del espectro (p<p3) las lecturas
son ilegibles, esto se debe principalmente al hecho de
que en este rango se juntan las lneas del espectro,
22000 que dejan obsoleta la resolucin del monocromador,
aumentar.
1/lambda (cm )
-1

20000

18000
0

-2
16000
-4

-6
14000
-8
0,14 0,16 0,18 0,20 0,22

Tensin (V)
-10
(1/2)^2 - (1/n)^2 (1)
-12
Figura 6:Inversa de la longitud de onda de las lneas
-14
halladas en funcin de la Serie de Balmer. La
-16
pendiente de la recta que modela los datos,
-1
(109895253)cm , representa la constante de -18

Rydberg. -20

-22

500 520 540 560 580 600 620 640

Luego de obtener la constante de Rydberg,
mediante la (Ec. 3), se procedi a calcular la energa Longitud de onda (nm)

de ionizacin del hidrgeno. El valor hallado fue:

Figura 7: Lnea de la serie principal del espectro del
sodio observada en el rango de 500 1nm a 650
IE = (13,63 0,03) eV
1nm

Es preciso mencionar que si bien aparecen

ms picos en los grficos expuestos, stos no se
corresponden con ninguna de las lneas esperadas 2
para el hidrgeno. Se estima que ello se debe a que 0
la lmpara no tiene solamente este gas, sino tambin -2
-4
una pequea cantidad de algn otro.
-6
-8
Sodio(Na)
Tensin (V)

-10
-12
-14
Serie Principal -16
-18
En las figuras 7 y 8 se muestran los -20
espectros del sodio para varios rangos de longitud de -22
onda tomados. En la figura 7 se puede ver la lnea -24
principal de la serie principal del sodio registrada en -26
p1= 585 1 nm, cuyo valor se aproxima al valor de
los trabajos consultados en la bibliografa, 260 265 270 275 280 285 290 295 300 305 310 315 320
desafortunadamente no se logra a preciar el doblete
Longitud de onda (nm)
de esta lnea del espectro. La otra lnea de la serie
principal del sodio que se pudo registrar es Figura 8: Lnea de la serie principal del espectro del
p3=2792 nm, este valor no coincide con el valor de sodio observada en el rango de 260 1nm a 320
tablas. 1nm

5
 El comportamiento de los espectros de las
series Sharp y Difusse que convergen a medida que
disminuye la longitud de onda se aprecia
parcialmente en la figura 9.
En la Tabla 3 se comparan los valores
obtenidos experimentalmente de la serie principal con A lo largo de la experiencia solo fue posible
los valores observados en la bibliografa consultada. encontrar las lneas de las series Sharp y Difusse,
para el rango de 460 a 520 nm como se observa en la
figura 9, el resto del espectro no fue observado con lo
que no se pudo realizar un anlisis profundo sobre las
L. de onda Valores Valores de
series, como el calculo de la energa T3p y la
medidos tabla
constante R aparecida en las ecuaciones p1 y p3. En
la tabla 4 se comparan los valores obtenidos de las
(nm) (nm)
series Sharp y Diffuse con los valores de la
bibliografa.
p1 589 4 588.9

p2 - 330.2 Serie Lneas Lneas de tabla

medidas (nm) (nm)
p3 279 2 285.2
Sharp 465 3 466.9

Sharp 495 3 498.3

Tabla 3: Comparacin de los valores de las lneas de
la serie principal obtenidos experimentalmente con Diffuse 515 4 515.3
los valores de bibliografa [5].
Diffuse 479 3 475.2

Series Sharp y Diffuse

Para observar las lneas espectrales de las series
sharp y difusse se realizo un barrido desde los 420
hasta 520nm donde se encuentra la mayor parte del
espectro para estas 2 series. Se llegan a apreciar las
primeras lneas de cada serie Sharp y Diffuse que se
encuentran marcadas en la figura 9. Los espectros de
las series Sharp y Diffuse tienden a un mismo lmite
cuando n tiende a infinito, gracias a esto las lneas de
las series se pueden diferenciar ya que ambas
convergen en un mismo punto.
0 lneas del espectro del mercurio. Las lneas
-3
Tabla 4: Comparacin de las lneas medidas con las
encontradas en bibliografa [5] para las series Sharp y
Diffuse
Mercurio(Hg)
Para el mercurio se observa el espectro obtenido
haciendo un barrido desde los 300 a los 800 nm
utilizando la misma resolucin mxima del
monocromador de 1nm. El espectro obtenido se
muestra en la figura 10 donde se aprecian varias
observadas se compararon con los valores mostrados
en la tabla 1.

-6

-9 465
479
Tensin (V)

-12 515

-15

-18

-21

-24 495

430 440 450 460 470 480 490 500 510 520

Longitud de onda (nm)

Figura 9: Lneas espectrales para la serie Sharp(rojo)

y Diffuse(azul) en el rango de 420 a 520nm

6

0 Se logr obtener la constante de Rydberg y la
-2
403
-4
Tensin (V)
-6
434
-8
-10
546
-12
350 400 450 500
Longitud de onda (nm)
Figura 10: Espectro del mercurio (verde) con
presencia de lneas extraas (amarillo) entre los 300
y 700 nm
Las lneas espectrales del mercurio medidas se
ajustan a los valores presentados por la bibliografa.
Las ltimas lneas que presentan una tensin relativa
importante observadas de la figura 10 no se
corresponden con ninguna lnea del espectro del
mercurio. Esto se debe a que la lmpara de mercurio
presenta impurezas, por lo tanto dichas lneas
pueden corresponder a otro elemento. Muchas de las
lneas del espectro del mercurio que se muestran en
la tabla 1 se presentan muy cercanas entre si y
escapan a la resolucin del monocromador de 1nm.
Por otra parte el error dado por la calibracin del
equipo no permite la correspondencia a una unica
lnea. Las lneas propias del mercurio que se
observan de la figura 10 son las lneas fuertes del
mercurio es decir lneas con gran intensidad que
corresponden a los rangos azul-violeta y verde-
amarillo mientras que en el rango del rojo no se
perciben espectros. Los valores de las lneas
medidas se muestran en la tabla 5.
Lneas medidas
(nm)
403 3
434 3
5464
5794
Tabla 5: Lneas del mercurio medidas
Conclusiones
energa de ionizacin para el hidrogeno cuyo valor
se aproximo satisfactoriamente al de la bibliografa,
por otra parte se pudo reconocer las lneas que
579 constituyen la serie de Balmer. Para el caso del sodio
no se lograron captar la totalidad de las lneas que
conforman la serie principal, Diffuse y Sharp. Debido
a esto no se pudo llevar a cabo un anlisis mas
604 profundo. Una mejor resolucin, una mejor calibracin
y un barrido mas fino hubiera permitido un anlisis
mas profundo del comportamiento de las lneas
espectrales.
650
550 600 650 700
Referencias y bibliografa
[1] Prctica de Laboratorio 5.
[2] http://taller2.fisica.edu.uy/practica5.pdf
[3] Koshkin N.I., Shirkvich M.G. Manual de Fsica
Elemental. Ed. Mir 1975, pgs. 213-214
[4]http://physics.nist.gov/PhysRefData/Handbook/Tabl
es/hydrogentable1.htm
[5] O. Sala,* K. Araki, and L. K. Noda, A Procedure
to Obtain the Effective Nuclear Charge From the
Atomic Spectrum of Sodium, Instituto de Qumica,
Universidade de So Paulo, C.P. 26077, 05599-970,
So Paulo, Brazil.
[6] Manuel E. Minas da Piedade, Mrio N. Berberan-
Santos; Atomic Emission Spectra Using a UVVis
Spectrophotometer and an Optical Fiber Guided
Light Source; Centro de Qumica Estrutural,
Complexo I, Instituto Superior Tcnico, 1096 Lisboa
Codex, Portugal,Centro de Qumica-Fsica Molecular,
Complexo I, Instituto Superior Tcnico, 1096 Lisboa
Codex, Portugal