elgeoch3.

doc / C230P34

4. METODY PI NICH TEE ELEKTROCHE-

MICKM LNKEM ELEKTRICK PROUD

Veden el. proudu:

vodie I. tdy (kovy) elektrony
vodie II. tdy (elektrolyty) ionty
systmy s kombin. vodivost elektrodov proces (elektrolza),
spojen s konversnmi reakcemi;

Zkladn kroky elektrodovho procesu:

a) transport ltky k povrchu elektrody
difze
konvekce
(migrace);
b) elektrodov reakce (penos nboje);
c) transport produkt od povrchu;

Polarizace elektrod:
lnkem tee men (dn) proud ne odpovd napt na elektrodch,
kdyby v nm byly pouze vodie I. tdy dsledek toho, e nkter
krok elektrodovho procesu je za danch podmnek pomal (neprobh
vbec); koncentran polarizace, aktivan polarizace.

Polarizan kivka:
zvislost proudu tekoucho polarizovatelnou elektrodou na jejm
potencilu (na napt na n vloenm)

Polarizovateln elektrody:
nap. elektrody s malm povrchem;

Nepolarizovateln elektrody:
nap. elektrody velkoplon a elektrody II. druhu;

Depolariztory:
ltky, kter se pi uritm potencilu mohou oxidovat i redukovat
(depolarizuj elektrodu), take elektrodou me tci proud.

18
 5. VOLTAMETRIE A POLAROGRAFIE
jsou elektroanalytickmi metodami v nich se pouv elektrochemickch
lnk (elektrolyzr) tvoench pracovn polarizovatelnou elektrodou a
referentn nepolarizovatelnou elektrodou. M se zvislost proudu
protkajcho pracovn elektrodou na potencilu mncm se s asem, kter je
na ni vkldn. Velikost proudu tekoucho elektrodou v ptomnosti analytu
(depolariztoru) je funkc jeho koncentrace.

Dvouelektrodov (A) a telektrodov zapojen (B) elektrochem. lnku pro

voltametrickou analzu. Pklad realizace voltametrick ndobky (C)
(pracovn elektrodou je zde rotujc diskov elektroda).

19
Pracovn elektrody (polarizovateln):
- voltametrie: stacionrn (visc) Hg elektroda, elektrody z tuhch
inertnch materil (Pt,Au,C);
- polarografie: Hg kapajc elektroda;

A-drtkov elektroda, B- mikroelektroda, C-rotujc diskov elektroda, D-

modern rtuov kapkov elektroda.

Referentn elektrody (nepolarizovateln):

elektrody II. druhu (spojen s analyzovanm roztokem solnm
mstkem);

Pomocn elektrody (nepolarizovateln):

elektrody z inertnho materilu (Pt, C) o velkm povrchu (asto
oddlen fritou od analyzovanho roztoku);

Pprava roztoku k analze:

- pdavek indiferentnho elektrolytu
- odstrann rozputnho vzdunho kyslku;

20
DC voltametrie (polarografie) - polarizan kivka v roztoku obsahujcm
analyt vznik voltametrick vlny a jej analyt. vyuit:

Prbh potencilu, proudu (A) a koncentrace (B) u pracovn elektrody pi

voltametrick analze

Zkladn parametry voltametrick vlny:

plvlnov potencil, E1/2 kvalitativn daj;
limitn proud daj kvantitativn, Ilim je pmomrn koncentraci
analytu
Ilim = K c(A)

hodnota konstanty K zvis na typu pracovn elektrody a na zpsobu

men polarizan kivky;

21
Diferenn pulsn voltametrie (polarografie)

Dif. pulsn voltametrie prbh potencilu vkldanho na prac. elektrodu

(A) a zvislost proudu na potencilu (B).

Elektrochemick rozpoutc voltametrie metoda stopov analzy:

1.krok nakoncentrovn analytu pedbnou elektrolzou na
elektrod
2.krok rozpoutn nakonc. analytu z elektrody

asov prbh potencilu a zvislost proudu na potencilu pi

elektrochemick rozpoutc voltametrii.
Pouit voltametrie a polarografie:
stanoven anorganickch a organickch ltek, kter lze oxidovat i
redukovat.

22
Limity detekce a rozdly plvlnovch potencil potebnch pro souasn
stanoven dvou analyt pi nkterch voltametrickch metodch:
Metoda Limit detekce a E1/2
DC voltametrie 10-5 mol/l, E1/2 > 200 mV
Diferenn pulsn voltametrie 10-8 mol/l, E1/2 > 50 mV
Rozpoutc voltametrie 10-10 a 10-12 mol/l

6. AMPROMETRIE
je metoda, pi n je na pracovn elektrodu vloen konstantn potencil a m
se proud j tekouc v zvislosti na ase. Velikost tohoto proudu v ptomnosti
analytu (depolariztoru) je mrou jeho koncentrace. Jde o metodu odvozenou
od metod voltametrickch a polarografickch, lze pi n pout stejn
instrumentace.

Amprometrick detektory:
voltametrick (polarografick) cely specieln konstrukce pouvan pro
urit ely:

Detekce ltek v proudcch kapalinch:

v prtokovch analytickch metodch a v kapalinov chromatografii
(sleduje se asov zvislost proudu, hodnota vloenho potencilu je
volena zpravidla tak, aby elektrodou tekl v ptomnosti analytu limitn
proud)

Thin-layer (A) a wall-jet (B) uspodn ampr.detektor

Detekce plynnch ltek Clarkv detektor:

23
- stanoven kyslku v kapalinch a plynech;
- detekn prvek v biosensorech;
- stanoven jinch plynnch ltek.

24