LEY DE DISTRIBUCIN DE NERNST

sta ley, planteada por Walter Nernst en 1931, establece que una sustancia
se distribuye (independientemente de su cantidad) entre dos solventes
inmiscibles, hasta que en el equilibrio, se alcanza una relacin constante de las
actividades de la sustancia en las dos capas, para una temperatura
establecida.

El criterio termodinamico para el equilibrio de una sustancia i que puede

disolverse y repartirse entre dos fases y a temperatura y presin
constantes, es la igualdad de los potenciales qumicos de la sustancia i en cada
fase:

i =i

Si las disoluciones que constituyen cada fase se pueden considerar

disoluciones ideales, las expresiones del potencial quimico sern:

i =0i + RTln x i ; i =0i + RTln x i

Donde 0i y 0i son los potenciales estndar de la sustancia i en las fases

y respectivamente, funcin de la temperatura y la presin, pero no de la

composicin; xi y xi son las fracciones molares del componente i en las

fases y respectivamente-

Sustituyendo las ecuacione (2) y (1) y reacomodando se obtiene:

x i 0

0

=e( i i )/ RT

xi

Como el lado derecho es funcin prcticamente solo de la temperatura, la

relacin de las concentraciones en fraccin molar es una constante:

x
K d = i
xi

COEFICIENTE DE REPARTO
Es la relacin entre las concentraciones de un soluto disuelto en dos solventes
inmiscibles.

El procedimiento ms comn para medir el coeficiente de reparto, es usando

un embudo de decantacin para separar los dos lquidos inmiscibles, que a su
vez, estn disolviendo un soluto. Consecuentemente se miden concentraciones
del soluto en ambas fases.

C i
Kd=
Ci

La Ley de Nernst slo es exacta cuando se usa una pequea cantidad de soluto
(concentraciones bajas). La adicin de grandes cantidades de la sustancia
distribuidora generalmente aumenta las solubilidades mutuas de los dos
solventes, que eran insolubles entre s, y el aumento puede ser tal, en algunos
casos como para formar una simple fase lquida de tres componentes.

Adems, Walter Nernst, hizo notar que el enunciado anterior de la ley de

distribucin es vlido slo cuando el soluto no lleva a cabo cambios, tales como
disociacin y asociacin. Si un soluto disocia en iones o molculas ms simples
o si se asocia en molculas ms complejas, no se aplica la ley a las
concentraciones totales de las dos fases, sino nicamente a las
concentraciones de la especie particular comn de ambas.

Esta distribucin est sujeta a las siguientes condiciones:

a) El reparto se debe efectuar a temperatura constante durante todo el

proceso, puesto que la temperatura influye sobre la cantidad de soluto
disuelta en cada lquido, de forma que para cada temperatura de trabajo
el equilibrio de distribucin del soluto en los distintos disolventes ser
distinto.

b) No debe producirse ninguna reaccin qumica entre ninguno de los

componentes del sistema, ya que si se forma un nuevo producto, esto
falseara los datos referidos a las concentraciones del soluto inicial.

c) c) Las disoluciones deben ser diluidas. A altas concentraciones aparecen

interacciones entre soluto y disolventes que interfieren en la proporcin
en la que el soluto se distribuye en las distintas fases.

APLICACIONES

La ley de la distribucin se ha aplicado al estudio de problemas de inters

terico y prctico, tales como la extraccin, anlisis y determinacin de las
constantes de equilibrio. La extraccin es un tpico de gran importancia en el
laboratorio e industria.

En la extraccin industrial se emplea para eliminar algunos constituyentes no

deseables, que acompaan a un producto, tales como los ingredientes nocivos
de los aceites de petrleo, tratando estos con un
solvente inmiscible, en el cual es soluble la
impureza.

En el campo de la ingeniera qumica unos de los

principales ejemplos de aplicacin se encuentran
en los procesos de extraccin liquido-lquido y
liquido-solido, en donde los diagramas ternarios son
de muchsima ayuda para no decir que son
indispensables al momento de disear o evaluar un
equipo que involucre alguno de estos procesos.

La transferencia de un soluto de un disolvente a otro es lo que se denomina

extraccin. De acuerdo con la expresin de coeficiente de distribucin
anteriormente comentada es evidente que no todo el soluto se transferir al
disolvente 2 en una nica extraccin (salvo que el valor de K sea muy grande)
y que la extraccin nunca es total.

Normalmente son necesarias varias extracciones para eliminar todo el soluto

del disolvente 1.Para extraer un soluto de una disolucin siempre es mejor usar
varias pequeas porciones del segundo disolvente que usar una nica
extraccin con una gran cantidad.