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I.

RESUMEN

La prctica tiene como objetivo hacer un estudio de la adsorcin


de un soluto sobre la superficie de un slido poroso y la
aplicacin de la ecuacin de Freundlich.

Las condiciones de laboratorio en que se realiz la practica fueron de presin:


756 mmHg, temperatura : 20C y humedad relativa: 94%.

La adsorcin fsica consiste en preparar soluciones de 12 de Hac a


partir de estas soluciones de 250 ml 0,12; 0,09; 0,06; 0,03 y 0,015N con
volmenes indicados en la tabla N
A 6 matraces se les agreg 1g de carbn activado y 100mL de solucin
de 0,15 N al primer matraz, as sucesivamente hasta 0,015N (sexto
matraz), agitar por media hora los matraces.}
Despus de reposar las soluciones, filtrarlas y valorarlas con NaOH
0,1N (valoracin del NaOH con biftalato de potasio con los datos obtenidos
corregir las concentraciones (Co) y de los filtrados calcular la Cequilib

En la grfica #1 x/m vs C equilib (Isoterma de Freundlich) se aprecia una


curva con 2ptos.
En la grfica #2 log x/m vs. Log C equiv tiende a ser una recta de la cual la
pendiente es igual (constante) De: log x/m = log K + nlogC se
calcula K (constante) obteniendo: K = 0,241 ,% error = 50(por exceso)
, n = 0,219 , % error =49,18 (por defecto)
La adsorcin qumica consiste en la purificacin del aceite con tierra
activada.
A 4 vasos de 100 mL , se agreg aceite neutralizado (20mL) calentndolos
a temperaturas (40, 50, 60, 70 C) aadir tierra activado y agitar.
A cuatro tubos se le agrega una muestra de c/aceite neutralizado y aun
5to. Tubo la muestra patrn (aceite sin tratar), comparar las tonalidades
agregando aceite tratado hasta igualar el color de la muestra patrn.
Se concluye que la adsorcin depende en gran parte de la naturaleza
especifica del slido y de las moleculas que estn siendo adsorvidos y en
funcin de la presin o de la concentracin y la temperatura.
Se recomienda agitar las muestras sin que quede carbn en las paredes
del matraz y pesar exactamente el carbn activado.

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II. INTRODUCCIN

El fenmeno de la adsorcin se produce en la superficie de un slido


debido a las fuerzas de atraccin de los tomos o las molculas en la
superficie del slido. Estas fuerzas superficiales tienen su origen en
las atracciones moleculares no compensadas. En un slido, las
molculas superficiales estn retenidas por un lado al resto del slido,
por lo cual presenta en el lado exterior libre una energa superficial
latente que fijara molculas extraas. Si estas molculas extraas
poseen una determinada afinidad por el slido, quedaran firmemente
unidas a este, ocurriendo realmente una reaccin qumica.

La adsorcin a partir de una solucin es selectiva, ya que el soluto o su


solvente son adsorbidos por el slido, pero rara vez ambos. En diversos
procesos de fabricacin, el carbn de madera es el adsorbente mas
usado para separar colorantes indeseables de soluciones.

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III. PRINCIPIOS TERICOS

ADSORCION :

El fenmeno de la adsorcin se produce en la superficie de un slido


debido a las fuerzas de atraccin de los tomos o las molculas en la
superficie del slido. Estas fuerzas superficiales tienen su origen en
las atracciones moleculares no compensadas. En un slido, las
molculas superficiales estn retenidas por un lado al resto del slido,
por lo cual presenta en el lado exterior libre una energa superficial
latente que fijara molculas extraas. Si estas molculas extraas
poseen una determinada afinidad por el slido, quedaran firmemente
unidas a este, ocurriendo realmente una reaccin qumica.
La adsorcin a partir de una solucin es selectiva, ya que el soluto o su
solvente son adsorbidos por el slido, pero rara vez ambos. En diversos
procesos de fabricacin, el carbn de madera es el adsorbente mas
usado para separar colorantes indeseables de soluciones.

Las caractersticas principales de la adsorcin son:

1.- La adsorcin es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende


en gran medida de la naturaleza y del tratamiento previo al que se haya
sometido a la superficie del adsorbente, as como de la naturaleza de la
sustancia adsorbida. Al aumentar la superficie de adsorbente y la
concentracin de adsorbato, aumenta la cantidad adsorbida.

2.- Es un proceso rpido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la


temperatura, pero desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida.

3.- Es un proceso espontneo, es decir, que G es negativa, y en general


est asociada con un aumento en el orden del adsorbato, lo que significa
que S es negativa, por lo cual, y de acuerdo con la ecuacin G = H -
T S, es generalmente exotrmica, lo que quiere decir que H es negativo.

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El cambio en la entalpa cuando un mol de adsorbato es adsorbido por la
cantidad apropiada del adsorbente se conoce como la entalpa de
adsorcin.

4.- Dado que los procesos de adsorcin son generalmente exotrmicos, al


aumentar la temperatura disminuye la cantidad adsorbida.

Son muchos los tipos de adsorcin existentes (slido-gas, slido-lquido,


lquido-gas..), pero esta prctica se ceir al estudio de la adsorcin
slido-lquido. Los slidos son capaces de adsorber uno o ms
componentes de una mezcla lquida, o bien el soluto o el disolvente de una
solucin.

Atendiendo a las fuerzas de interaccin entre las molculas de adsorbente


y adsorbato, se acepta la existencia de dos tipos fundamentales de
adsorcin. Cuando estas fuerzas son del tipo dipolo-dipolo, dipolo-dipolo
inducido o fuerzas de dispersin, se usa el trmino de adsorcin fsica o
fisisorcin. Cuando las fuerzas son enlaces covalentes se aplica el
trmino de adsorcin qumica o quimisorcin.

La adsorcin fsica est asociada con una entalpa de adsorcin


numricamente inferior a -40 kJ mol-1, mientras que valores
numricamente mayores a -80 kJ mol-1 son caractersticos de la
quimisorcin. La entalpa de adsorcin fsica es comparable a la entalpa
de condensacin, mientras que la entalpa de quimisorcin es comparable
a la entalpa de las reacciones qumicas.

La adsorcin fsica es la ms frecuente, mientras que la quimisorcin se


manifiesta, nicamente, cuando el adsorbente y el adsorbato tienden a
formar un compuesto.

En general, el proceso de adsorcin fsica puede invertirse con facilidad;


por el contrario, la quimisorcin es difcil de revertir y generalmente tiene
lugar con mayor lentitud que en el caso anterior.

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La capa adsorbida en la adsorcin fsica puede variar en espesor, desde
una molcula a muchas molculas, debido a que las fuerzas de Van der
Waals se pueden extender desde una capa de molculas a otras. En
cambio, la quimisorcin no puede, por s misma, dar lugar a una capa de
ms de una molcula de espesor, debido a la especificidad del enlace
entre el adsorbente y el adsorbato. Sin embargo, cabe que capas
subsiguientes de varias molculas puedan estar fsicamente adsorbidas
sobre la primera capa.

A temperatura constante, la cantidad adsorbida aumenta con la


concentracin adsorbato y la relacin entre la cantidad adsorbida (x) y la
concentracin (C) de la disolucin en el equilibrio, se conoce como
isoterma de adsorcin. Slo a muy bajas concentraciones x es
proporcional a C. Por regla general, la cantidad adsorbida se incrementa
menos de lo que indicara la proporcionalidad a la concentracin, lo que se
debe a la gradual saturacin de la superficie y, en muchos casos, la
isoterma se puede representar por una ecuacin de la forma:

siendo m la cantidad de sustancia adsorbente, K y n constantes para el


sistema y temperatura dados. La constante n es, generalmente, menor que
la unidad.Esta expresin se conoce como isoterma de adsorcin de
FREUNDLICH.

Si tomamos logaritmos, quedar:

Por lo tanto, al representar log x/m en funcin de log C dar una recta de
pendiente igual a n y ordenada en el origen log K.

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IV. DETALLES EXPERIMENTALES

1) ADSORCION FISICA :

Se lavaron y secaron 6 erlenmeyers.


Luego preparamos 1L de HAc 0,15 N apartir de esta solucin se
preparan las soluciones de 250 mL 0,12 ; 0,09 ; 0,06 ; 0,03 ;0.015 N.
Se peso 1g de carbn activado para cada erlenmeyer.
Aadir el carbn activado y 100 mL de HAc de 0,15 N en este as
sucesivamente con las restantes soluciones de 250 mL.
Tapar y agitar cada solucin por media hora aprox.
Despus de haber reposado las soluciones (hora y media) ,tomar la
temperatura en cada matraz.
Filtrar cada solucin y valorar estas soluciones con NaOH 0,1N
(previamente valorado con biftalato de potasio).

2) ADSORCION QUMICA :

En 4 vasos de 100 mL limpios y secos agregar 20 mL (con probeta) de


aceite neutralizado a cada uno.
Calentar las 4 muestras a temperaturas diferentes (40,50,60,70,C).
Aadir tierra activada a cada uno y agitar por 5 minutos.
Lavar y secar 5 tubos.
Al 1er tubo se agrega aceite sin tratar (muestra patron),2do tubo
muestra con aceite tratado a 40C as hasta 70C
Envolver el fondo de los tubos con papel blanco y comparar con el
primer tubo ,ir aadiendo muestra a cada uno hasta igualar al color de
la muestra patrn.

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V. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N 1 : Condiciones del Laboratorio.

Presin (mmHg) 756


Temperatura (C) 20
Humedad Relativa (%) 94

Tabla N 2: Valoracin del NaOH 0,1 N con Biftalato de Potasio.

WBFK (g) 0,2344


PeqBFK (g/mol) 204,22
Vgastado NaOH (mL) 11,3
Normalidad (equiv-g/L) 0,1016
corregida

Tabla N 3: Volmenes utilizados en la solucin de 1 L 0,15 N y


soluciones de 250 mL.

Normalidad (equiv- Volumen de Hac


g/L) (mL)
0,15 8,62
0,12 200
0,09 150
0,06 100
0,03 50
0,015 25

Tabla N 4 : Valoracin de las soluciones de 1 L y de 250


mL con sus respectivas normalidades
corregidas (Co).
Normalidad Volumen de Hac Volumen gastado Normalidad

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aprox. (equiv-g/L) (mL) de NaOH 0,1 N corregida (equiv-
(mL) g/L)
0,15 10 13,9 0,1412
0,12 10 11,1 0,1128
0,09 10 8,2 0,0833
0,06 15 8,1 0,0549
0,03 30 7,8 0,0264
0,015 50 6,4 0,0130

Tabla N 5 : Valoracin de los filtrados y las normalidades


corregidas de cada solucin (concentracin
en equilibrio).

Normalidad Volumen de Sol Volumen gastado Normalidad


(equiv-g/L) (mL) de NaOH (mL) corregida (equiv-
g/L)
0,1412 10 12,5 0,127
0,1128 10 10,9 0,1107
0,0833 10 7,5 0,0762
0,0549 15 7,3 0,0494
0,0264 30 6,1 0,0207
0,0130 50 4,5 0,0091

Tabla N 6: Peso de Acido Actico (CH3COOH) adsorbido.

Normalidad W carbn WHAc adsorbido Wac ad/Ncarbn


aprox. (equiv- activado (S) x en (g) act. (x/m)
g/L)
0,127 1,001 0,0853 0,0852
0,1107 1,001 0,0126 0,0126
0,0762 1,001 0,0426 0,0426
0,0494 1,002 0,0330 0,0329
0,0207 1,001 0,0342 0,0342

8
0,0091 1,002 0,0234 0,0234

Tabla N 7 : Datos para la grfica # 1 x/m vs C (Isoterma de


Freundlich).
X/m C equilib
0,0852 0,127
0,0126 0,1107
0,0426 0,0762
0,0329 0,0494
0,0342 0,0207
0,0234 0,0091

Tabla N 8 : Datos para la grfica # 2 log (x/m) vs


log C equilib

Log (x/m) Log (C)


- 1,0696 - 0,8962
- 1,8996 - 0,9559
- 1,3706 - 1,1180
- 1,4828 - 1,3063
- 1,4659 - 1,6840
- 1,6308 - 2,0409

Tabla N 9 : Porcentajes de Error.

Valor terico Valor Exp % Error


9
(1)
K 0,16 0,241 50 (por exceso)
(2)
n 0,431 0,219 49,1 (por defecto)

Tabla N 10 : Adsorcin qumica.

emperatura (C) Altura alcanzada por el Concentracin de la


aceite tratado (cm) materia colorada en los
aceites (mol/L)
40 2,6 0,385
50 2,9 0,345
60 3,0 0,333
70 3,4 0,294

Tabla N 11 : Datos para la grfica # 3 concentracin vs


T(C)

Concentracin Temperatura (C)


(mol/L)
0,385 40
0,345 50
0,333 60

(1)
Re fe re nc ia Bi bl i ogr fi c a: Ma ron S . La ndo. fi si c oqui mic a Funda me nta l , pa g;9 05
(

( 2 ) Re fe re nc i a Bi bl i ogr fic a: Ma ron S. La ndo. fi s ic oqui mic a Funda me nta l , pa g;9 05

10
0,294 70

VI. CALCULOS Y RESULTADOS

a) Clculo de los volmenes para la preparacin de las


soluciones.

Solucin de 1 L de CH 3 COOH 0,15 N

NCH3COOH (cc) x V(cc) = Nsol x Vsol

17,4 N x V ( c c ) = 0,15 N x 1 L

VCH3COOH (cc) = 8,62 mL

-A partir de esta concentracin se preparan las soluciones de 250 mL.

Solucin de 250 mL 0,12 N

NCH3COOH x VCH3COOH = Nsol x Vsol


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0,15 N x V C H 3 C O O H = 0,12 N x 250 mL

VCH3COOH = 200 mL

-De igual manera se calcula los volmenes de Hac para la preparacin


de soluciones de 0,09; 0,06; 0,03; 0,015 N.

b) Valoracin del NaOH con Biftalato de potasio.


W BFK
NNaOH x VNaOH =
Peq BFK

0,2344 g
NNaOH = g
204,22 mol x 0,01

NNaOH = 0,106 equiv g/L

c) Normalidades Corregidas.

Para solucin 0,15 N. (concentracin inicial Co).

NCH3COOH x VCH3COOH = NNaOH x VNaOH

equiv g
0,1016 x 13,9 mL
NCH3COOH = L
10 mL

12
equiv g
NCH3COOH = 0,1412
L

-Se corrigen las dems normalidades siguiendo el mismo


procedimiento.

d) Concentraciones en Equilibrio.

A partir de los volmenes de HAc y NaOH (Tabla N 5) de


los filtrados se calcula la nueva concentracin.

Solucin de 250 mL concentracin corregida 0,1412 N.

equiv g
0,1016 x 12,5 mL
NCH3COOH = L
10 mL

NCH3COOH = 0,127 equiv-g/L

-Siguiendo este procedimiento calcular la concentracin en equilibrio


para las concentraciones restantes 0,1128; 0,0833; 0,0549; 0,0264;
0,0130 N.

e) Peso del cido actico adsorbidos (x)

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X = (CO C1) MV

Donde:
CO = concentracin inicial
C = concentracin en equilibrio
M = peso molecular del CH3COOH
V = Volumen del CH3COOH 100 mL

Solucin de 0,1412 N.

equiv g equiv g
X = (0,1412 - 0,127 ) x 60,0544 x 0,1 L
L L

X = 0,0853 g

-Siguiendo este procedimiento para las otras 5 concentraciones.

Adsorcin Qumica
Concentracin de materia colorada

Mediante la ecuacin:

h
C1 = O CO
h1

Donde:
C1 = concentracin coloreada.
CO = concentracin del aceite sin tratar = 1 mol/L

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h1 = altura del aceite tratado.
hO = altura del aceite sin tratar.

Para 1 muestra a 40C.

h1 (Ver Tabla N 10).


1 cm
C1 = 2,6 cm 1 mol / L

C1 = 0,385 mol / L

-Se calcul por el mismo procedimiento para cada muestra a diferentes


temperaturas (50, 60, 70C). Ver tabla N 10.

f) Porcentajes de Error.

Para k :

K teorico K exp
% Error x 100
K teorico

0,16 0,241
% Error x 100
0,16

% Error = 50 (por exceso)

Para n:

15
nteorico nexp
% Error x 100
nteorico

0,431 0,219
% Error x 100
0,431

% Error = 49,18 (por defecto)

VII. DISCUSIN DE RESULTADOS

En la grfica # 1 (Isoterma de Freundlich) notamos que no se form la


curva deseada todo lo contrario se form una curva con un pequeo
declive por el centro dndole a la curva un punto de inflexin, tal error tal
vez se debe a los siguientes motivos a continuacin:

Mala preparacin de las soluciones


El mal agitamiento de los erlenmeyers porque puede que al momento de
agitarlo con el carbn activado puede que halla chocado con la parte
inferior del corcho alterando de este modo la concentracin de la nueva
solucin.
Otro factor importante, es que esta adsorcin es monocapica (una sola
capa) dndole de este modo el punto de inflexin a dicha curva.

En la grfica # 2 se hall el orden n y la constante K los cuales fueron


(0.219 y 0.241) respectivamente hallndose un porcentaje de error de
49.18% (defecto) y 50% (exceso) para cada uno, tales errores se deben a
que se prepararon mal las soluciones al no haber trabajado con las

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concentraciones adecuadas asi como que no trabajo con la temperatura
adecuada (25C)

VIII. CONCLUSIONES

La magnitud de adsorcion depende en gran parte de la naturaleza


especifica de solido y de las molculas que estan siendo adsorbidas y
es una funcion de la presion o de la concentracin y la temperatura.

La ecuacin de Freundlich se comporta mejo en la adsorcion de solutos


por solidos que aquella hacha para gases.

La extensin de adsorcion aumenta con la mayor superficie de


adsorbemte.

Si la superficie de adsorvante es porosa , mayor sera su capacidad de


adsorcion.

La adsorcion se produce en la superfiie del carbon activado debido a la


fuerza de adsorcion de los atomos o molculas en la superficie del
solido

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IX. RECOMENDACIONES

Realizar una agitacin ligera y continua de los matraces para obtener


mejores resultados.

Se debe descartar los primeros 10 mL al filtrar la soluciones de los


erlenmeyers , ya que son pobres en cido actico a la adsorcin del
papel.

Valorar exactamente las soluciones antes y despus de filtrar.

En la parte de adsorcin qumica se debe cubrir con papel los tubos y


cerca a la luz se podr comparar las tonalidades de las muestras
tratadas de aceite a diferentes temperaturas con la muestra patrn.

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X. BIBLIOGRAFA

Atkins P.W. Fisicoqumica, 2da. edicin, edit. Addison Wesley,


Iberoamericana, Mxico, 1988, pginas: 894 911.

Crockford H, Nowell J, Manual de Laboratorio de Qumica Fsica, 1ra.


edicin, edit. Alhambra, Madrid, 1961, Pginas: 385 392.

Maron S, Land J, Fisicoqumica Fundamental 1ra. edicin, edit.


Limusa, Mxico, 1978, pginas: 899 909.

Glasstone Samuel, Tratado de Fisicoqumica, 7ma. Edicin, Edit.


Grficas, 1979, Pginas: 1076 1100.

Farrington Daniels, Fisicoqumica Experimental, versin SI, 1ra. edicin,


Ca Editora Continental, Mxico 1984, Pginas: 368 375.

Pons Muzzo, Gastn, Fisicoqumica, 2da. edicin, Edit. Universo,


Per, 1978. Pginas: 473 479.

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XI. APENDICE

CUESTIONARIO

1. Desde el punto de vista del fenmeno de adsorcin, explique el


tratamiento de agua con resinas sintticas

En el caso de adsorbentes de intercambio la adsorcion es realmente ,la


reaccion quimica en la que se libera un ion del adsorbenete al otro.El
tratamiento de agua, usando resinas tales como la de fenol
formaldehido exhiben propiedades de intecambio .La ventaja de las
resinas sinteticas es que las propiedades de adsorcion interacmbio se
pueden variar por la seleccin de los reactivos para la reaccion de
polimerizacin ,la condensacin de alcoholes polohidroxilicos con
formaldehdo produc resinas que adsorben los iones calcio liberando
iones hidrogeno o iones sodio:

2R + Ca Ca R2 + 2Na

20
2R + Ca Ca R2 + 2H

Na R representa sal de sodio de la resina de intercambio ionico y HR


la forma acida.Tratando la resina agotada con exceso de Na o H se
pueden invertir las reacciones regenerando la resina.
Las resinas sinteticas preparadas mediante condensaciones de aminas
aromaticas y formaldehdo exhiben intercambio anionico o adsorbente
acido,pasando agua por las columnas de resinas de intercambio basico
y acido, se obtiene agua desionizada.

2.-En reacciones qumicas en fase heterognea, explique el efecto de la


superficie slida.

Un catalizador heterogeneo actua proporcionando un camino de


reaccion de
activacion menor ,la superficie solida unida a la particula busca
posiciones que
maximizen sus numeros de coordinacin con la superficie ,la
existencia de
fragmentos moleculares es una razon importante de que la superficie
catalize reacciones .L a actividad del catalizador depende de la intensidad de
adsorcion quimica , debe la superficie estar extensamente cubierta, la

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actividad de unasolido debe aumentar inicialmente con la intensidad de
adsorcion y luego disminuir.
Los efectos cataliticos superficiales mas efectivos se atribuyen a las
reacciones entre especies adsorbidas qumicamente como ya se menciono
.La quimiadsorcion conduce a una drastica ruptura o relajacin de los enlaces
en las moleculasadsorbidas, estos fragmentos de molculas pueden entrar
en reaccion de forma totalmente diferente a como lo hacen las molculas en
fase gaseosa no perturbada.En terminos cineticos las molculas situadas en
la superficie que pueden reaccionar a traves de un estado que tiene una
enrgia de activacion mucho mas baja que la que requiere en la reaccion de
molculas normales .
3.- Indique los adsorbentes industriales mas importantes, con algunas
de sus aplicaciones.

El carbn activado, al colocarse entre las paredes, tiende a


adsorber todos los gases que aparecen como consecuencia de
las imperfecciones del vidrio o por difusin a travs del vidrio o
por difusin a travs del vidrio .
Como aplicaciones de la adsorcin desde las soluciones podemos
mencionar la clarificacin de los licores del azcar por el negro
de humo, la remocin de la materia colorante de diversas
soluciones; y la recuperacin de tintes desde las soluciones
diluidas en numerosos solventes.
Tambin la adsorcin se ha utilizado para la recuperacin y concentracin
de las vitaminas y otras sustancias biolgicas y ahora encuentra su
utilidad en el mtodo denominado de anlisis cromatogrfico.
Los agentes activos superficiales hallan una extensa aplicacin en los
detergentes, pinturas, lubricacin y en otra multitud de campos. Todas las
superficies se cubren de capas slidas, liquidas o de gas, y el problema
de su remocin es a veces importante. Las sustancias que desplazan
estos materiales adherentes se denominan agentes humectantes que
disminuyen las tensiones interfaciales por adsorcin preferente y permiten

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as que se humedezca la superficie por un liquido. Si a esta accin
acompaa la dispersin del film desplazado, tenemos un detergente, es
decir, una sustancia adecuada para la eliminacin de la suciedad y grasa.
Entre los agentes humectantes tpicos usados en el comercio se
encuentran los alcoholes alifticos, alcoholes sulfonados superiores,
naftalenos alquisulfnicos y jabones de diversas clases.

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