Precipitacin

1 INTRODUCCIN
La aparicin de una fase slida en el seno de un lquido, por adicin de un reactivo que forma un
producto insoluble con algunos de los iones de la disolucin, o bien por concentracin del mismo lquido
hasta sobrepasar la saturacin, se llama precipitacin; y se denomina precipitado al producto slido que
se origina. El fenmeno de precipitacin ocupa un lugar muy importante en la qumica analtica clsica,
tanto con fines cualitativos(marchas sistemticas, reacciones de identificacin), as como cuantitativos
(gravimetras).

Sus principales aplicaciones son las identificaciones y las separaciones. Esto es debido a que existe
una gran cantidad de especies qumicas que pueden ser identificadas por los precipitados que forman, los
cuales en algunos casos presentan, adems, un color caracterstico. Por otra parte, antes de llegar al
proceso de identificacin, la separacin de especies interferentes suele ser necesaria y, entre las tcnicas
de separacin, es de uso comn la precipitacin.

2 CONCEPTOS BSICOS
A) Reacciones de precipitacin.Producto de solubilidad y solubilidad.

Cuando se tiene una disolucin saturada en agua pura en equilibrio con un precipitado, a
temperatura constante, la mxima cantidad de slido disuelto en la disolucin determina la solubilidad
del precipitado, s, expresndose sta normalmente en g/L o moles/litro. En general, para la mayora de
las sustancias hay un aumento de la solubilidad con la temperatura.

Considerando la formacin de un precipitado en una disolucin mediante la adicin acuosa que

contiene el metal que se quiere separar. El agente precipitante, X- , reacciona con el ion metlico, M+, para
formar un compuesto poco soluble de acuerdo con la ecuacin general:

M+ + X- MX(dis) MX(sol)

La constante de este equilibrio ser:

+ [ ][+ ]
= =
[]

La actividad del slido en el equilibrio se mantiene constante, por lo que se puede englobar en el
valor de K. La nueva constante se denomina producto de solubilidad y es igual al producto de las
actividades de los iones de un slido poco soluble en una disolucin saturada. En estos equilibrios se
consideran sustancias poco solubles (llamadas generalmente insolubles), por tanto, su solubilidad va a ser
pequea. Al tratarse de disoluciones diluidas las actividades pueden sustituirse entonces por
concentraciones.

= [] = [ ][+ ]
 = [ ][+ ] = . = 2

Conocido Ks se puede calcular s y viceversa. En general si tenemos una sal poco soluble del tipo
MaXb:
+
+ (dis) ()
+
= [ ] [ ] = () () = (+)

(+)
=

Ejemplo:
+
24 3 + 32 (4 )2 3 (slido disuelto) (4 )2 3 ()
+
= [4 3 ]2 [2 ]3 = (2)2 (3)3 = 22 33 (2+3)

5

= 2 3
2 3

Dado que el producto de solubilidad rige el equilibrio que se establece en una disolucin saturada,
si este equilibrio se rompe por disminucin de las concentraciones de los iones, se disolver ms slido
hasta recuperar el equilibrio. Si aumentan dichas concentraciones inicas, precipitar la parte disuelta
hasta alcanzar nuevamente el equilibrio. Resumiendo, para un slido poco soluble MX :

Si

[+ ][ ] > Existe precipitacin

[+ ][ ] = Las condiciones de equilibrio de precipitacin a saturacin. (Disolucin saturada)

[+ ][ ] < No hay precipitacin. Si existiese precipitado este se disolveria de nueva cuenta

hasta alcanzar saturacin.

B) Sobre saturacin.Nucleacin y crecimiento cristalino

Una reaccin de precipitacin puede constituir la base adecuada de un mtodo analtico de

separacin. Las propiedades fsicas de un precipitado estn influidas por el modo de formacin del mismo,
as como por la naturaleza del propio compuesto implicado. En general, los precipitados y sus propiedades
dependen de los procesos de nucleacin, crecimiento cristalino y envejecimiento(digestin del
precipitado).

Para iniciar una precipitacin el producto inico del compuesto poco soluble debe superar el valor
de Kps , es decir, la disolucin debe contener ms soluto del que debera estar presente en el equilibrio, se
dice entonces que la disolucin est sobresaturada. Esta se expresa como la diferencia entre la
concentracin del soluto en estado de no-equilibrio, Q (siendo Q, por tanto, concentracin de soluto
efectivamente presente) y la concentracin en el equilibrio (la solubilidad S).
 Un parmetro ms utilizado ms utilizado en el estudio de la nucleacin y el crecimiento cristalino
es la sobresaturacin relativa:

=

La sobresaturacin relativa necesaria para iniciar la precipitacin se relaciona con la barrera
energtica que debe superarse antes de que comience la cristalizacin, es la denomida energa de
activacin para las reacciones qumicaas. Por tanto, la sobresaturacin expresa la magnitud de esta
barrera.

Generalmente, se considera que la cristalizacin tiene lugar en dos etapas: la nucleacin y el

crecimiento de particulas. Se puede considerar que la precipitacin a partir de una disolucin
sobresaturada comienza con la contina formacin y disolucin de pequeos agregados de iones. El
agregado de mayor tamao que puede existir en disolucin antes de que comience la cristalizacin se
denomina agregado crtico. Un in o mlcula que se adicione posteriormente inicia la nucleacin. Al seguir
adicionando ms iones se produce el crecimiento cristalino. Se ha encontrado que la nucleacin
predomina sobre el crecimiento cuando la sobresaturacin relativa es elevada, mintras que, para
sobresaturaciones bajas, predomina el crecimiento cristalino. Para reducir la sobresaturacin, y por tanto
favorecer el crecimiento de partculas, se puede recurrir a:

Utilizar disoluciones diluidas

Agregar con lentitud el precipitante, agitando vigorosamente para eliminar las situaciones de
sobresaturacin local.
Elevar la temperatura, para incrementar la solubilidad y disminuir la adsorcin de impurezas.

C) Impurificacin de los precipitados

Los precipitados que se obtienen en un anlisis gravimtrico tienden arrastrar otros componentes
presentes en la solucin, generando en su estructura una contaminacin, a este proceso se le conoce
como coprecipitacin. Ocurre debido al equilibrio presente en la muestra. Este tipo de precipitacin
puede generarse por diversos factores presentes en la solucin. A continuacin se mencionarn las
coprecipitaciones ms comunes.

1.- Oclusiones e inclusiones: En la oclusin ocurre la precipitacin de un material o compuesto que no es

parte de la estructura del cristal, pero ste lo atrapa dentro de l. En el caso de la inclusin, ocurre cuando
los iones que tienen carga y tamao similar se atrapan dentro de la retcula del cristal precipitado. Las
impurezas ocluidas e incluidas son difciles de remover debido a la profundidad de su localizacin, pero
los procesos como la digestin pueden ayudar a minimizar estas interferencias.

2.- Adsorcin superficial: Al igual que en la inclusin, en este proceso se genera en la superficie del
precipitado una retencin de los iones en exceso como una capa adsorbida. Este genera en el precipitado
una adsorcin superficial de los compuestos interferentes, alterando cantidades cuantitativas.
Procedimientos como el lavado y la digestin pueden llegar a reducir los iones, reemplazndolos o
reduciendo el rea superficial que cubren, respectivamente.

3.- Reemplazo isomorfo: Si en el precipitado tenemos presentes compuestos isomorfos, pueden sufrir
reemplazo inico si estos tienen sus dimensiones reticulares iguales, causando la formacin de un
producto inesperado conocido como cristal mixto, suele ocurrir con iones que tengan la misma carga y
tamao inico. Este tipo de coprecipitacin es grave para la formacin del producto y se encuentra
influenciada por la rapidez de la precipitacin.

4.- Posprecipitacin: Es el proceso mediante el cual se deposita una impureza despus que se ha
precipitado la substancia deseada. Diversas sustancias que estn en presencia de otros compuestos,
tienden a prolongar sus tiempos de precipitado debido a que forman soluciones sobresaturadas. Este
proceso se considera de equilibrio lento.

3 APLICACIONES
En 1870, la precipitacin qumica ya estaba establecida en Inglaterra como mtodo de tratamiento de las
aguas residuales. A finales de siglo pasado y primeros del presente, el tratamiento qumico se utilizaba de
forma generalizada, pero, con el desarrollo de los tratamientos biolgicos, se abandon el uso de
productos qumicos y se adoptaron estos ltimos procesos de tratamiento biolgico. A principios de los
aos 1930, se hicieron algunas tentativas de desarrollo de nuevos mtodos de tratamiento qumico y se
instalaron una serie de plantas. En la prctica actual, la precipitacin qumica se emplea como medio para
mejorar el rendimiento de las instalaciones qumicas, como un paso bsico en el tratamiento fsico-
qumico independiente del agua residual, y como un mecanismo de eliminacin del fsforo. Un ejemplo
de este tipo de tratamiento sera:

Eliminacin mejorada de slidos suspendidos: El grado de clarificacin obtenido cuando se aaden

reactivos al agua residual cruda depende de la cantidad de reactivos utilizados, y del cuidado con que se
controlan y operan los procesos. Mediante la precipitacin qumica, es posible eliminar del 80 al 90% de
los slidos en suspensin, del 70 al 80% de la DBO, y del 80 al 90% de las bacterias. La eliminacin para
tanques de sedimentacin primaria correctamente diseados y operados sin adicin de reactivos est
entre el 50 y el 70% para los slidos suspendidos, del 25 al 40% de la DBO, y del 25 al 75% para las bacterias.
Dada que las caractersticas del agua residual son variables, las dosis de reactivos necesarios se deben
determinar a partir de ensayos de laboratorio o con planta piloto.

Otros ejemplos de aplicaciones seran la determinacin de cloruros, de humedad, de fibra diettica,

cenizas y la determinacin de lactosa en productos lcteos.
BIBLIOGRAFA

Principios de Anlisis Instrumental. (5 Edicin). Skoog,D.A.;Holler, F.J.; Nieman, T.A. Editorial Mc

Graw Hill.. 2008
Tcnicas de Separacin en Qumica Analtica. R. Cela, R.A. Lorenzo, M.C. Casais. Editorial Sntesis.
2002
http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-06-
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