石 油 学 报 (石 油 加 工 )

 
2013年 10月  ACTA 
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NICA (PETROLEUM  PROCESSI
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SECTI
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  第 29卷 第 5期 

文章 编 号 :1001
 8719(
2013)05—0851—07 

界 面 张 力 弛 豫 法 研 究 胜 利 原 油 活 性 组 分 与 
疏 水 缔 合 聚 合 物 间 相 互 作 用 
由  
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(中 国 石 化 胜 利 油 田 胜 利 工 程 设 计 咨 询 有 限公 司 ,山东 东 营 257
000)
 

摘 要 :利 用 界 面 张 力 弛 豫 法 研 究 了 现 场 用 疏 水 改 性 聚 丙 烯 酰 胺 (HMPAM)在 油 一
水 体 系 中 的 界 面 扩 张 流 变 性 质 。 采 
用 溶 剂 萃 取 法 和碱 醇 溶 液 萃 取 法 对 胜 利 原 油 进 行 分 离 ,得 到 沥 青 质 组 分 和 酸 性 组 分 ,测 定 了 它 们 在 油一水 体 系 中 对 
HMPAM 界 面 扩 张 流 变 性 质 的影 响 。结 果 表 明 ,在 油 水 体 系 中 ,HMPAM 分 子 间 通 过 疏 水 作 用 在 油一水 界 面上 形 
成 网络 结 构 ,造 成界 面 膜 弹性 随 其 浓 度 增 加 呈 指 数 增 大 ;原 油 酸 性 组 分 分 子 与 HMPAM 的疏 水 部 分 相 互 作 用 ,阻 
碍 界 面 网络 结 构 的形 成 ,大 大 降 低 了界 面 膜 的 弹 性 和 黏 性  沥 青 质 分 子 尺 寸较 大 ,对 界 面膜 影 响较 小 。
 
关 键 词 :胜 利 原 油 ;沥青 质 ;酸性 组 分 ;界 面 张 力 弛 豫 ;极 限 扩 张 弹 性 ;扩 张 黏 性 
中 图分 类 号 :O647
  文 献 标 识 码 :A  doi:10.3969/J
.issn.1001
 8719.2013.05.0l7
 

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化学 驱提 高石 油 采 收 率 的生 产 实 践 涉 及 诸 多 与  胶体 界 面化学 相 关 的 过程 ,石油 中天 然 存 在 的活 性 

收 稿 日期 :2012—
10—1
9 

基 金 项 目 : 国家 科 技 重 大 专 项 基 金 项 目 (
2011ZX05011-
004)资 助 
通 讯 联 系 人 :宗 华 ,男 , 高级 工 程 师 ,研 究 方 向为 油 田化 学 ;E 
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852  石 油 学 报 (石 油 加 工 )   第 29卷  组 分是 影 响上述 过 程 的重 要 因素 。石 油 中 的酸 性组  分 是 公 认 的 界 面 活 性 最 强 的 组 分 ,对 油 一 水 界 面 张 力  的降低贡献 较 大 ,而沥 青 质组 分 则 是 最重 要 的成 膜  物质 ,与乳 状 液稳 定 性 和 破乳 过 程 密 切相 关 _ 1]。疏  水改 性聚丙 烯酰 胺通 过 聚 合 物分 子 间 的疏 水 作 用 形  成 网络结构 ,具 备 良好 的增 黏效果 和抗 温抗盐 能力 ,   是提 高高温 高盐 油 藏 石油 采 收 率 的重 要 化 学剂 。不  过 ,疏水 改性后 的聚 合物 具 有 一定 界 面活 性 ,其 在  界面 上 的吸附会 强 烈 改变 界 面 层性 质 ,从 而 影 响 提  高石 油采 收率 生 产 实践 中的 乳化 、油 墙 形 成 、采 出  图 1 典 型 的界 面 张 力 ( Ay)衰 减 曲线 及 其 拟合 曲线  液处 理等 过程 。 因此 ,研 究疏 水 改 性 聚丙 烯 酰 胺 与  Fi g.1   Typi cal  int erf aci al t ens ion(A ) decay  原油 中重 要活 性组分 在油一 水 界面 上 的相互 作 用 ,具  curve and the fit ting resul t  有较 强 的理论 价值和 实际 意义 。   口 Experi mental  cur ve;一 Fi tted curve;Oi l phase:kerosene  界 面扩张 流变研 究 吸 附 膜受 到 扰 动 时 的张 力 响  Aqueous  pha se(175 0 mg/L HM PAM s olut ion)   应 ,扩 张流变参 数 可 以反 映 活性 分 子 在 界 面及 其 附  近扩 散 交换 、取 向变 化 、重排 、形 成 聚 集体 等 微 观  对于 一个存 在 多 种弛 豫 过 程 的实 际 体 系 ,由于  过程 的信 息 ,是 目前 考 察 吸 附分 子 界 面 行 为 的有 力  弛豫 过程具 有可 加 和性 ,因此 衰 减 曲线 可 以用几 个  手 段口 ]。虽然 原油活 性组分 界面 膜的扩 张流 变性 质  指数 方程 的和来 表示 ,如式 (1)所 示 。   日渐受 到关 注 ¨ 6。 。  ,但 对 活性 组 分 与 驱 油 聚 合 物 问  A 7一 ∑ △ ),  e xp( 一 £ )  ( 1)  相互 作 用 的扩 张 流变 研 究 还很 缺 乏 。笔 者 曾采 取 小  式 (1)中 ,   为第 i个 过 程 的特 征 频 率 ;△) , 为  幅周期 振荡技 术研 究 了现场 用 疏 水改 性 聚 丙 烯酰 胺  第 i个 过 程 的 贡 献 ;   为 总 过 程 的 个 数 。 因 此 ,用  与原油 中酸性 组 分 和沥 青 质 的界 面 相 互作 用 ,获 得  了初步 认识u 。不 过 ,小 幅周 期振 荡 技术 应 用频 率  式( 1)对 界面 张力衰 减 曲线 进行 拟合 ,可 以得 到界 面  范 围较 低 ,尚 无 法 获 得 全 面 的界 面 微 观 过 程 的 信  上 存在 的弛豫 过程 的个数 、每个 过程 的特征 频率 (或  息 。在 本研 究 中 ,笔 者 采 用 界 面 张 力 弛 豫 法 ,通  时间)、各个 过程 的贡献等 信息 。   过对 受 扰 动界 面 的 张 力 衰减 曲线 进 行 多指 数 拟 合 ,   对 于 一 个 幅 度 为 △A 的 瞬 问 界 面 形 变 过 程 , 在  形 变停 止 后 ,在 一 定 频 率 下 扩 张 频 率 模 量 的 数 值  计 算 得 到 界 面 扩 张 流 变 参 数 的 全 频 率 谱 ,深 入 探  £(  )可 以通 过对 界 面 张 力 衰 减 曲 线 的 Four ier变 换  讨 了疏 水 改 性 聚 合 物 与 石 油 酸 和 沥 青 质 问 的 相 互  作用 。   得 到 ,如式 (2)所示 。   幽   一  一  1   界 面 张 力 弛 豫 法 理 论基 础  I   AZ(t )exp( -  £)dt   本 研究 中采 用 界 面 张力 弛 豫 法 ,通过 对 受 扰 动  r 旦———————————一 。 。    (2) 、   一   界 面张力 衰减 曲线拟 合 获 得 界面 张 力 改变 量 随 时 间  I[ △A(  )/ A]e xp( -  t )dt   变 化 的函 数关 系 ,再 经 过 Four ier变 换 ,计 算 得 到  从式 (2) 变形 得 到 扩 张 弹性 (e  )和 扩 张 黏性 ( £ )   界 面扩 张参数 的全 频 率谱 ,从 而获 得 界 面上 活 性 分  的计 算公式 如式 (3)、(4)所 示 。   子行 为 的信息 。   当活性分 子 界 面吸 附膜 达 到平 衡 时 ,对 其 实 施  £  )  j 。Ay (t )s i   出   ( 3)   一 个 突然 的扰 动 ,则 界面 上 各 活性 分 子 均会 对 此 扰  动产生 响应 。界 面 和体 相 间 分子 交 换 的快 慢 、分 子  j 。△) ,  )C OS (w t) dt   ( 4)   在 界面 上排列 的 变化 、分 子 间相互 作 用 的强 弱等 信  2   实验 部 分  息均会 反 映 在 扰 动停 止后 的界 面 张 力 衰 减 曲线 上 。   典 型 的界 面张力 (/ xT)衰 减 曲线 及 其 拟 合 曲线 如 图 1   2.1 样 品和试 剂  所示 。   疏 水改 性 聚丙 烯 酰胺 (HMPAM ),工 业 级 ,北  .

第 5期  界 面 张力 弛豫 法 研 究 胜 利 原 油 活 性 组 分 与 疏 水 缔 合 聚 合 物 问相 互 作用 853   京恒 聚 化工 集 团有 限责 任 公 司 产 品 ;3  航 空煤 油 ,   原 油 酸性组 分 。   北 京 化 学 试 剂 公 司 提 供 , 室 温 下 与 重 蒸 后 的 去 离 子  胜 利原 油 中沥青 质 及 酸 性 组 分 的含 量 及 其元 素  水 的界 面张 力约 为 40  mN/m;原 油 ,胜利 油 田采 油  分 析结 果列 于 表 1。   厂 高温 高 盐 油 藏采 出原 油 ;正 戊 烷 ,分 析 纯 ,天 津  表 1   胜 利 原 油 中 沥 青 质 及 酸 性 组 分 的 含 量 及 其  天 泰精 细 化 学 品有 限 公 司产 品 ;环 己烷 ,分 析 纯 ,   元 素分 析 结 果  Tabl e 1  Cont ent  and el emental  com posi tion of  天 津市 化 学试 剂 三 厂产 品 ;石 油 醚 ,分 析 纯 ,北 京  asphaltene and aci dic com ponent in crude oi l  化 工 厂产 品 ;二 氯 甲烷 ,分 析 纯 ,天 津 市康 科 德 科  技 有 限公 司产 品 ;实验 用水 为经 重蒸后 的去离 子水 ,   电 阻 率 ≥ 18  MQ .c m。  2.2 原 油 活 性 组 分 的 分 离  2.2.1   沥 青 质  称 取 50  g原 油 置 于 3000  mL 广 口瓶 中 ,用  1950  mL正戊 烷溶 解 ,静 置 10  d。真 空抽 滤 ,所 得  2.3 界 面 扩 张 流 变 性 质 测 量  固体用 正 戊 烷 洗 涤 至 滤 液 无 色 ,得 到 沥 青 质 组 分 。   采用 法 国 I T—CONCEPT 公 司 TRACKER 型 扩  置 于 真空 干燥 箱干燥 后 称量 ,计 算沥青 质 含量 。   张 流变仪 ,待 体 系完 全 达 到 平衡 后 ,通过 对 悬 挂 气  2.2.2 酸 性 组 分  泡 /液滴 的突 然扰 动 ,利用 滴 外 形 分析 方 法 测 定 表/   称 取 20  g原 油 置 于 三 口烧 瓶 中 ,用 50  mL 环 己  界 面张力 响应 ,进行 界 面张 力 弛豫 实 验 。扰 动 幅 度  烷 稀 释 ,加入 50  mL含 1.5   NaOH 的 乙醇 一 水 溶 液  15   ,扰 动 时 问 1  S。 实 验 温 度 控 制 在 (30.0±  0.5)℃  (醇 /水体 积 比 7/3)。将 三 口烧 瓶 置 于 恒 温磁 力 搅 拌  器 中 ,反应 体 系 回流 搅 拌 5  h。采 用 分 液 漏 斗分 液 ,   3 结 果 与 讨 论  收 集 水 相 。在 油 相 中 加 入 上 述 Na OH 溶 液 ,进 行 回  流搅 拌 、分液 ,重 复操 作 5次 ,合并 每次 所得 水相 ,   3.1 疏 水 改 性 聚 丙 烯 酰 胺 (HMPAM )水 溶 液 一 煤 油  用 5O  mL石 油醚 萃取 至醚 相无 色 。水 相 进一 步 用加  体 系 的界 面 扩张流 变参 数  热 套 在 常压下 蒸发 浓缩 至约 1 00  mL,冰水 浴冷 却 下  HMPAM 分 子 中包含 疏水嵌 段 ,具 有 一定 的界  用 稀 HC1溶 液 酸 化 至 pH 值 为 2~ 3。用 50  mL  面 活性 ,质 量 浓 度 为 1750  mg/L 的 HMPAM 水 溶  CH C1 。萃 取 3次 ,合并 萃取 物 后用蒸 馏 水多 次洗 涤  液 与煤 油 间 的界 面 张 力 约 为 26  mN/m。不 同 浓 度  至 中性 。CH C1  相用 无水 硫 酸 镁 干 燥 ,冷 藏 12  h,   HMPAM 溶 液一 煤 油体 系 的 界 面 扩 张 弹性 和 扩 张 黏  过滤 、蒸 除溶 剂 后 在真 空 干 燥 箱 中干 燥恒 重 ,得 到  性 的全频 率谱 如 图 2所 示 。扩 张弹性模 量 e  是扩 张  孚  毫  C O t  Hz  m |Hz  图 2 不 同浓 度 HMPAM 水 溶 液 一 煤 油 体 系界 面 扩 张 弹 性 ( sd)和 扩 张 黏 性 ( 岛)的全 频 率谱  Fi g.2  Fre quency  spect ra  of  int erf aci al di lat ional  el ast ici ty(   )and  dil ati onai  vi scos ity(si)   f0r the system  of kerosene and H M PAM  solution of  different concentrations  (a)Ed;(b)£.   p(HMPAM)/( mg・L一  ):● 10;口 50;▲ 100;△ 200;V 500;V 1000;★ 17 50;☆ 3000   .

854  石 油 学 报 (石 油 加 工 )   第 29卷  模 量 的实数部 分 ,反 映 了 面积 变化 时界 面 上分 子 间  性 分子 ,如直链 表 面 活 性剂 、脂 肪 酸 等 主要 以扩散  相互作 用 的改 变程 度 ,表征界 面膜抵 抗形 变 的能力 ,   交 换过程 为 主 ,其 特征频 率在 1  Hz数 量级 ;对 于特  其 来源 是界 面分 子 因扰 动偏 离 平衡 状 态 导 致 的能 量  殊 结构 的带苯 环 和支 链 化 的表 面 活性 剂 ,界 面吸 附  改变 。从 图 2可 以明显 看 出 ,当频率 较 低 时 ,s  接  膜 的重排 过程对 流变 参 数起 重 要 作用 ,界 面上 的 主  近零 ,这是 由于 过于 缓 慢 的界 面 扰 动所 造 成 的界 面  要 弛豫 过程数 目增 加 。而 驱 油 聚合 物 的相 对分 子 质  张力梯 度在 实验 时 问 内几 乎 可 以完 全 消 除所 致 ;当  量 在千 万数量 级 ,当界 面 受 到扰 动 时 ,分 子 的扩 散  频 率足 够高 时 ,e  达 到一 个 平 台值 ,说 明此 时 的工  交 换可 以忽 略 ,以大 分 子链 在 界 面 上 的取 向、排 列  作频率 已远 大于 发生在 油一 水界 面上 和界 面 附近 的各  等变化 为主 ,特 征频 率 较 低 ;常 规 的部 分 水解 聚 丙  种弛豫 过程 的特 征 频率 ,扰 动过 程 中各 过 程 不再 发  烯 酰胺 ,其 主 要 弛 豫 过 程 的 特 征频 率 在 0.1  Hz至  生作 用 ,界 面 膜 类 似 不溶 膜 ;在 中 间 频 率 范 围 内 ,   0.01  Hz数量级 。HMPAM 不 同于 常规 聚合 物 之 处  s  随频 率增加 而 升高 ,这 是 因为 当界 面 变形 速 率 加  在 于 ,其在 一定 浓度 之上会 形成分 子 间的 网络 结构 ,   快 时 ,分 子 向新 生 成 界 面 的扩 散 吸 附减 少 ,界 面 张  网络 节点 是 不 同分 子 间疏 水 部 分 的 聚集 体 , 因此 ,   力梯 度增 大 ,因而 e  随变形 速率 的加快 而增 大  。   新增 了聚集 体变 化 的过 程 。此过程受 疏水 部分 尺寸 、   扩张 弹性 全频率谱上高频平 台值 称为极 限扩张弹  疏 水单体 结构 、聚合 物 相对 分 子 质 量 等多 种 因素 的  性( e。),其物理化 学意 义是 当频率 足够大 、所有 界面  影 响 。对 于本研 究 的 HMPAM ,当浓度 较低 时 ,尚  弛豫过 程均可忽略时 的扩 张弹性 ,如式 ( 5)所示 。   未形 成 网络 结构 ,界 面 主要 弛 豫 过 程 的特 征 频率 较  低 ;随着 网络 结 构 的形 成 ,界 面 膜 强度 增 大 ,黏性  e。一 r  (5)   模 量大 幅度增 加 ,同时 ,主要 弛 豫 过程 向高 频 方 向  式 (5)中 ,r为 活性 分子 的界 面吸 附量 。当活 性  移动。   分子结 构 、浓 度一 定 时 ,e。主 要 受界 面 上 分 子 间相  3.2 原 油 酸 性 组 分 对 HMPAM 水 溶 液一 煤 油 体 系 的  互作 用 控 制 ,为 一 常 数 。从 图 2可 以 看 出 ,随 着  界 面 扩 张 流 变 参 数 的 影 响  HMPAM 溶液 浓度增 大 ,£ 。快 速增 大 ,当质量 浓度  含 1.0   酸 性 组 分 的煤 油一不 同 浓 度 HMPAM  为 3000  mg/I  时 ,e 。值 高达 180  mN/m 左右 。这是  水溶 液体 系的界 面扩 张 弹性 和 扩 张黏 性 全频 率谱 示  由于 高浓 度 的 HMPAM 溶 液 可 以通 过 分 子 中 的疏  于 图 3。从 图 3可 以看 出 ,此 时 £a和 e 。全频 率谱 的  水部 分形 成二维 界面 网络结 构 ,具备较 强 的弹性 。   特征 与 不 含 酸 性 组 分 的 煤 油一 HMPAM 体 系 类 似 ,   扩张 黏性 模 量 (£ .)代 表 扩 张 模 量 的 虚 数 部 分 ,   不 过 ,e 。和 e  的 最 大 峰 值 大 大 降 低 ,且 其 随  它 与发生 在油 水界 面上 和界 面附 近 的各种 微 观弛豫  HMPAM 溶液浓 度变 化的趋 势也大 不相 同 。   过程 对扩 张模量 的 贡献 相关 ,每一 个 弛 豫 过程 理 论  1.0   酸性 组 分 对 HMPAM 水 溶 液 煤 油 体 系  上都 会在 黏性部 分 的全频 率谱上 表现 出一个 极大值 。   的极 限扩 张 弹性 ( e。)和 扩 张 黏性 最 大 峰 值 ( e… )的  不过 ,如 果不 同类 型弛豫 过程 的特征频 率 比较接 近 ,   影 响 示 于 图 4。 如 前 所 述 , 不 含 酸 性 组 分 的  则特征 峰会 发生叠 加和 变形 。   HMPAM 水 溶 液一 煤 油体 系 的 e 。和 e  … 在 其 浓 度  当频 率较低时 ,界 面张力 梯度在实验 时间 内几乎  ( p(HMPAM))达到一 定数 值后 ,呈现 随浓度增 加 而  可以完全消除 ,由于界 面形变所造成 的能量变 化几乎  增 大 的趋 势 ,这是 由于 二维 网络 的产 生 所致 。而该  完全耗散在环境 中 ,对扩 张模 量 的 贡献 可 以忽 略 ,e   体 系 中加 入 1 .0  酸 性 组 分 后 ,£ 。和 e…  在  接近于 零 ;当频 率 较 高 时 ,各 种 弛豫 过 程 来 不 及 发  p(HMPAM)达到一 定数值 后 ,呈现 随浓度增 加 而降  生 ,对扩 张 模 量 的影 响也 可 以忽 略 ,e  仍 然 接 近 于  低 的趋 势 ,且 其 数 值 远 低 于 不 含 酸 性 组 分 的体 系 。   零 ;只有 在 适 宜 的 频 率 范 围 内 ,e  随频 率 变 化 而 变  酸性组 分 能 够 通 过 疏 水 作 用 与 HMPAM 中 的 疏 水  化 ,并在其 弛豫 过程 的特征频率处 出现极大值  。   嵌 段形 成 聚集 体 ,从 而 削 弱 了 HMPAM 分 子 间 的  从 图 2还 可 以 看 出 ,随 着 HM PAM 溶 液 浓 度 增  缔合作 用 ,阻碍 了 二维 网络结 构 的形 成 ,大大 降低  大 ,e.全频 率谱 上 的主 峰 峰值 逐 渐 增 大 ,主 峰 对 应  了膜 强 度 ,最 终 造 成 随 . 0(HMPAM )增 加 而 £ 。和  的频 率 向高频 方 向移 动 。 当 HMPAM 溶 液 质量浓 度  e… 降低 的结果 。同 时 ,低 相 对 分 子 质 量 有机 酸在  大于 1 000  mg/I  后 ,主峰对应 的特征频率 约为 1  Hz。   油一 水 界面上 的存在 引入 了快 速 的扩 散 交换 过程 ,也  当界面 受到 扰 动 时 ,线 型 低 相对 分 子 质 量 的活  会 造成 界面膜 弹性 的降低 。   .

一 T山 . NⅢ一\   1 3J。o 3  第 5期  界 面 张 力 弛 豫 法 研 究 胜 利 原 油 活 性 组 分 与 疏 水 缔 合 聚 合 物 间 相 互 作 用  855   l   l   1   孚   10一  10-  】o- 。  10-2   10-   10。   10  10  C O|Hz  ∞ |Hz  图 3 含 1.O% 酸 性 组 分 的煤 油 -不 同 浓度 HMPAM 水 溶 液 体 系 的 界 面 扩 张 弹 性 ( 岛)和 扩 张 黏 性 ( s ) 全 频 率 谱  Fi g.3  Freque ncy  spe ctr a of  int erf aci al  dil ati onai  el ast ici ty(d)and  dil ati onai  vi scos ity(8i )for  the  sys tem  of  ke ros ene  wit h 1.O% ac idi c c ompone nt and  HMPAM  sol uti on of  di ffe rent  conce ntr ations  — Ⅲ.NⅢ一、l : 。  (a)gd;(b)gi   H  加 8 6 4 2 O  (HM PAM )/( ag・L~ r  ):_ 0; 口 1 0;▲ 50;△ 1 00; V 200;   5 00;★ 1000   p( HMPAM)/( mg‘ L ) p( HMPAM)/( mg・L )   图 4  1.0% 酸 性 组 分 对 HMPAM 水 溶 液-煤 油体 系 极 限 扩 张 弹 性 (  )和 扩张 黏 性 最 大 峰 值 ( 蜀 .  )的 影 响  Fi g・4  Ef fect s of  1.0% ac idi c component  on  the  li mit ing  dil ati onal  el ast ici ty( 岛 )and t he  maxi mum  of  di lat ional  vi scos ity( £i.   )for  HMPAM  sol uti on- kero sene  syst em  ( a)W i thout  ac idi c co mpone nt;( b)Wi th 1 .O% a cidi c c ompone nt  (1)£0; (2)£…   g  之  邑  \   ∞ /Hz  ∞ /Hz  图 5  含 不 同量 酸 性 组 分 的煤 油 一 1750 mg/L HMPAM 水 溶 液 体 系的 界 面 扩 张 弹 性 ( 8 )和 扩 张 黏 性 (8 ;)全 频 率 谱  Fi g・5   Fr eque ncy  spect ra  of  int err aci al  dil ati onal  el ast ici ty(d)and  dil ati onal  vi sco sit y(,i )for  the   s yst em  of ker ose ne  wit h di ffe rent  amount s of  aci dic  compone nt and  1750 mg /L HMPAM  sol uti on  (a)ed;(b)£  叫( Aci dic  compone nt)/% :■ 0;口 0. 01;▲ 0.05;△ 0.1;v 0.5;   1.0   .

856  石油 学 报 (石 油加 工 )   第 29卷  含不 同量 酸性组 分 的煤油一 1750  mg/L  HMPAM  溶 液体 系的界 面扩 张 弹性 和 扩 张黏 性 全频 率 谱 示 于  图 5,其 极 限 扩 张 弹性 和 扩 张 黏 性 最 大 峰 值 示 于  图 6。 从 图 6可 以看 出 ,随 着 酸 性 组 分 量 的 增 加 ,s 。  和 ̄ i, max 逐渐 减低 ,这 与 固定酸 性 组分 浓 度改 变 聚 合  物 浓度得 到 的实验结 果相 一致 。   3.3 原 油 沥青质 组 分对 HMPAM 水 溶 液一 煤 油 体 系  界 面 扩 张 流 变 参 数 的 影 响  含 不 同 量 沥 青 质 的 煤 油一 175 0 r ng/L HMPAM  w( Aci dic  compone nt)/%  水溶液体 系的界面 扩 张弹 性 和 扩 张黏 性 全频 率 谱 示  图 6 含 不 同量 酸 性 组 分 的 煤油 一 1750 mg/L  HMPAM 水 溶  于图 7,其 极 限 扩 张 弹性 和 扩 张 黏性 最 大 峰 值 示 于  液 体 系的 极 限 扩 张 弹 性 (s 。)和 扩 张 黏 性最 大峰 值 ( 8 . … )   Fi g.6  Li mit ing  dil ati onal  el ast ici ty (s 0)and  maxi mum  图 8。对 比图 6和 图 8可 以看 出 ,尽 管 沥 青 质 组 分  of  di lat ional  vi scosi ty( si. … )f or  the  syst em of  ke ros ene   对 HMPAM一 煤 油体 系界 面 膜 的扩 张 弹 性 和 扩 张 黏  wit h different am ounts of aci dic com ponent  and  性 也 有 降 低 作 用 ,但 较 为 微 弱 。酸 性 组 分 能 将  1750 mg/L  HMPAM s olut ion  HMPAM一 煤 油体 系 的极 限扩 张弹性从 1 20 mN/m 降  ∞  如  加  0  ●  (1)∈0; (2) e  .…   昌  ●  Z  g  一   \   ∞ /Hz  C O/Hz  图 7 含 不 同量 沥 青 质 的煤 油 一 175 0 mg /L  HMPAM 水 溶 液 体 系 的 界面 扩 张弹 性 ( £a) 和 扩张 黏 性 ( s ) 全 频 率 谱  Fi g.7   Fre quency  spe ctr a of  int erf aei al  dil ati onal  el ast ici ty(8d)and  dil ati onal  vi scos ity( 8i)f or t he  s yst em  of  ker osene  wi th  dif fer ent  amount s of  asphal tene  and  1750 mg /L HMPAM s olut ion  (a)  ;(b)e.   ( Asphahe ne) /  :一 0;口 0.005;▲ 0.01;△ 0.1;   0.5;   1 .0  至1 0 mN/m左右 ,而沥青质则 只能降至约 7 0 mN/m。   这是 由于一方 面 ,单一 沥青 质形 成 的界 面膜 自身具  有较 高 的 弹 性 ;另 一 方 面 ,沥 青 质 分 子 尺 寸 较 大 ,   与聚合 物分 子 中疏 水部 分 的相 互作 用 和 破坏 网络 结  构 的能力均 比原油 酸性组 分弱 。   4   结  论  (1)在 油一 水 体 系 中 , 疏 水 改 性 聚 丙 烯 酰 胺  (HMPAM)分子 间通过疏 水作用 在油一 水 界面 上形 成  w( Asphal tene )/%  图 8 含 不 同 量 沥 青 质 的 煤 油-1 750 mg/L HMPAM 水溶 液  网络 结构 ,导致 高 浓度 时界 面膜 强 度 增加 ,膜 弹性  体 系 的极 限扩 张弹 性 ( 8o)和 扩 张黏 性最 大 峰 值 ( 8_. m )   呈 指数增 大 的趋 势 。   Fi g.8  Li mit ing  di lat ional  el ast ici ty( 80)and maxi mum  of  (2)在 油一 水 体 系 中,原 油 酸 性 组 分 分 子 与  di lati onai  vi scosi ty( 8i.   )f or  the  sys tem of  ke ros ene  wit h  HMPAM 分子 的疏 水部分相 互作用 ,阻碍 界面 网络 结  di ffe rent  amount s of  as pha lte ne  and  1750 mg/L  HM PAM  sol uti on  (1)£n; (2) e…   构 的形成 ,大大降低了界面膜的扩张弹性和扩张黏性 。   .

第 5期  界 面 张 力 弛 豫 法 研 究 胜 利 原 油 活 性 组 分 与 疏 水 缔 合 聚合 物 问相 互 作 用  857  ( 3)在 油一 水 体 系 中 ,沥 青 质 分 子 本 身 能 形 成 弹  张 黏 弹性 研 究 [J].高 等 学 校 化 学 学 报 , 2003,24(11):   2044—2047.   (W A N G  Y i yang,   ZH A NG  Lu,   SU N  性较 强 的界 面膜 ,且 其 较 大 的分 子 尺 寸不 利 于对 网  T aol ei,   et   a1 .  St udi es  on  i nterr aci al  di lat ional   络 结构 的破 坏 ,对 HMPAM 界 面膜 的影 响较 小 。   vi scoel ast ici ty pr opert ies  of  aci dic  si mul ated oi l/al kal i—   参  考  文  献  sur fac tant  sys tem [J]. Chemi cal  Jour nal  of  Chi nese   Uni vers iti es,2003,24 (11): 2044—2047.)   [1]沈 平 平 ,俞 稼 镛 .大 幅 度 提 高 石 油 采 收 率 的 基 础 研 究  r9] BOURI AT P, ELKERRI  N , GRACI AA A , et  a1 .  [M].北 京 :石 油工 业 出版 社 ,2001:133—159,160— 193.   Proper ties  of  a t wo—di m ensi onal  asphal tene  ne twor k at   [2] YOU Y, ZHONG B X,ZHAO J  X,Ads orpt ion a nd  t he w at er_ cyc lohexa ne i nter face  deduced f rom dynam i c  mi cel liza tion of  al kanedi yl-bi s (di met hyl dode cyl ammoni um  t ensi omet ry[J].Langmui r,2004,2O(18):7459—7464.   bromi de)  in i sopr opyl  myri stat e/aqueous  sys tem [J].   Col loi d and  Pol ym er  Sci ence,2010,288 (14-15): 1359—   r10]HANNI SDAL A, ORR R, SJOBLOM J. Vi scoe last ic  pr oper ties  of  cr ude  0i l c om pone nts  at  oi l—wat er  int erf aces . 2:   1367.   r3] LUCASSEN~ REYDERS  E  H ,   BENJAAM I NS  J,   Co mpa ris on  of  30  oil s[J ].J our nal  of  Di spe rsi on  Sci enc e a nd  FA I N ERM A N V  B. Di lat ional  rhe ology of  prot ein  fil ms  Te chnol ogy,2007,28( 3) : 361  369.   ads orbed at  fl uid i nter fac es[J]. Curr ent  Opi nion i n  El1]ASKE N,ORR R,sJ0BL0M J.Di lat ati onal  el ast ici ty  Col loi d 8L  Int erf ace  Sci ence  2010,15 (4): 264— 270.   modul i of  wat er-cr ude  oi l i nterf ace s usi ng t he osci llat ing  [ 4]张 磊 ,王 晓春 ,宫 清 涛 ,等 .空 气 / 水 界 面 2, 5-二丙基一   pendant  dr op[J]. Journa l of  Di sper sion Sci enc e and  4一十一 烷 基 苯磺 酸 钠 的 表 面 动 态 扩 张 流 变 性 质 [J].物  Technol ogy,2002,23(6): 809— 825.   理 化 学 学 报 ,2007,23(1O):1652  1656.(ZHANG Le i,  r12]LI U J  H ,FANG X W ,W ANG Z X ,e t a1 . Ef fect s of   W ANG Xi aochun, GONG Qi ngta o, e t a1 . Dynami c  par tial ly  hydrol yzed  pol yacryl ami de  on  i nter faci a1  di lat ional  pr opert ies  of   2,5  di propyl 一4一undecy1 benzene  di lat ional  pr opert ies  of  Gudao crude  0i l and i ts ac idi c/  s ulf ona te  at t he a ir/ wat er i nte rfa ce[J ]. Ac ta Ph ysi co—   bas ic f rac tions[J]. Ene rgy 8L  Fuel s,2012, 26(6):   3488—3496.   Chi mica  Si nica,2007,23(10): 1652—1656.)   [ 5]YANG X, VERRUTO V J, KI LPATRI CK P K.   [13]宗 华 ,王 磊 ,方 洪 波 ,等 .疏 水 改性 聚 丙 烯 酰 胺 对 原 油  Dynami c asphal tene —resi n exchange  at  the  oi l/wat er  活 性 组 分 界 面扩 张 流 变 性 质 的影 响 [J].物 理 化 学 学 报  i nter face: t ime —dependent  W/0 emul sion st abi li ty f or  201 o,26(11): 2982 2988.(ZONG H ua,W ANG Lei ,  aspha1 tene/r esi n model  oi ls[ J].Ener gy 8L  Fuel s,2007,   FAN G  H ongbo,   et   a1 .  Ef fect   of   hydr ophobi cal ly  2l: l343—1349.   m odi fied  pol yac ryl am i de  on  i nter fac ial   di lat ional   [6]DI CHARRY  C,ARLA  D,SI NQUI N A,et  a1 .St abi li ty  rheol ogi cal  proper ties  of  crude  oi l component s[J].Act a  of   wat er/cr ude   oi l e m ul sions   bas ed  on  i nterr aci al  Physi co— Chi mica   Si nic a, 2010, 2O10, 26(11):2982 -  2988.)   di lat ati onal  rheol ogy[ -J].J our nal  of  Col loi d and  Int erf ace   Sci enc e, 2006,297(2): 785— 791.   [14]崔 晓红 ,张 磊 ,赵 荣 华 ,等 . 界 面 张 力 弛 豫 法 研 究 芳 香  [ 72孙 涛 垒 ,彭 勃 ,许 志 明 ,等 .原 油 活 性 组 分 界 面 膜 扩 张  侧 链 酰 基 牛磺 酸 钠 的 界 面 相 互 作 用 [ J].高 等 学 校 化 学  黏 弹 性 性 研 究 [J].物 理 化 学 学 报 ,2002,18(2):161   学 报 2011,32(7):1556—1562.(CUI  Xi aohong,ZHANG  165. (SU N T aol ei, PEN G Bo, X U Zhi ming, et  a1 .  Lei , ZH A O  Ronghua, et  a1 . I nter faci al i nter act ions   Di lat ional  vi scoel ast ici ty of  inte rfaci al f ilm f orm ed by  am ong ar om at ic si de chai ned N   acyl taur ates  st udi ed by   act ive  component s of  crude  oi l at  oi l/wat er i nter face[J].   i nterf aci al t ensi on  rel axa tion  measurement s [J].   Act a Phys ico Chi mica  Si nica,2002,18(2): 161—165.)   Chemi cal  Jour nal  of  Chi nes e Uni versi tie s,201  1,32(7):   】556—1562.)   [8]王 宜 阳 ,张 路 ,孙 涛 垒 ,等 .酸 性 模 拟 油 的 油 水 界 面 扩  .