ALCALOIDES

Alcaloides

Sustancias nitrogenadas bsicas,

biosintticamente derivados de aminocidos,
y de distribucin restringida; el tomo de
nitrgeno forma parte de un sistema
heterocclico y poseen una actividad
farmacolgica significativa. (Alc. Verdaderos)
Pseudoalcaloides, no derivan de Aa pero en
el resto son idnticos a los anteriores.
Protoalcaloides, aminas simples cuyo
nitrgeno no se encuentra incluido en un
sistema heterocclico. Derivan de Aa.
Alcaloides: introduccin
Alcaloides: introduccin
Alcaloides: introduccin
Estado natural, distribucin,
localizacin:
 Alcaloides: introduccin

Propiedades fisicoqumicas:
Masas moleculares entre 100 y 900.
La mayora de las bases no oxigenadas son
lquidas a temperatura ambiente y las
oxigenadas son slidos cristalizables.
Casi siempre son pticamente activos.
Generalmente las bases son insolubles o poco
solubles en el agua, solubles en sol. orgnicos
apolares o poco polares y en alcoholes de
elevada graduacin.
Basicidad es variable y esta ligada a la
disponibilidad del par de electrones libres.
Propiedades Fsico-qumicas
 Alcaloides: introduccin

Deteccin y caracterizacin:
R. de Meyer: K2[HgI4]
Solucin Yodo-Iodurada: KI3
R. de Dragendorff: K[BiI4]
R. silicotngstico.
Sol. de yodoplatinatos alcalinos.
Falsos positivos: proteinas, algunas cumarinas,
hidroxiflavonas, lignanos.
p-dimetilaminobenzaldehido: cornezuelo de centeno.
NH4Ce(SO4)2: indoles (amarillos), dihidrindoles (rojos), -
anilinoacrilatos (azules).
R. Vitali-Morn: esteres del c. trpico.
HPLC y TLC.
Extraccin de alcaloides

Base
(NH4OH, Na2CO3, etc.)
Valoracin.
V. de alcaloides totales: extraccin por el mtodo
general, preferentemente en medio alcalino,
asegurndose en cada etapa que el agotamiento
sea total. Luego valoracin volumtrica:
acidimetra directa o por retroceso. Si la base es
muy dbil: valoracin en medios no acuosos.
V. de un alcaloide en particular: tcnicas
espectrofotomtricas, colorimtricas,
fluorimtricas, densitomtricas. CCF y elucin de
las manchas. HPLC.
Origen biosinttico:
Origen biosinttico:
 Accin farmacolgica:

SNC: depresores o estimulantes.

SNA: simpaticomimticos (efedrina),
simpaticolticos (yohimbina), parasimpatico-
mimticos (fisostigmina, pilocarpina),
anticolinrgicos (atropina), gangliopljicos
(esparteina).
Curarizantes, anestsicos locales (cocaina),
antifibrilantes (quinidina), antitumorales
(vinblastina), antipaldicos (quinina),
amebicidas (emetina).
 Alc. der. de la Ornitina y Lisina

Son Aa con C4 y C5.

Dan lugar a ciclos tipo pirrolidina, piperidina o ms
complejas: pirrolizidinas, indolizidinas,
quinolizidinas (bi, tri, tetra y pentacclicas).
Esta complejidad se puede deber tambin a otros
precursores: acetato, fenilalanina, triptfano, acido
nicotnico, acido fenil-propanoico. Fig. 794a
Alc. der. de la Ornitina y Lisina
Alc. der. de la Ornitina y Lisina
Alc. der. de la Ornitina y Lisina
 Alcaloides tropnicos: alcoholes

Son 8-metil-8-azabiciclo [3,2,1] octanos:

Alcaloides tropnicos:
Alcaloides tropnicos:
Hidrlisis de los alc. tropnicos
Alcaloides pirrolizidnicos:
HO
NH2
H2N
O NH2 NH2 putrescin
Lisina

NECINAS
Alcaloides pirrolizidnicos:

ACIDOS NECICOS
Alcaloides pirrolizidnicos:
Alcaloides quinolizidnicos
Alcaloides quinolizidnicos
Alcaloides indolizidnicos
Alcaloides piperidnicos:
Alc. der. del Acido Nicotnico

Ac. asprtico
 isoquinolnicos
O OH

Alcaloides
NH 2
phenylalanin

H2 N

HO O OH
tyrosin
 Fenetilaminas:

Pag 870
Tetrahidroisoquinoleinas:
Benciltetrahidroisoquinoleinas:
Bis-Benciltetrahidroisoquinoleinas:
Apoporfinoides:
Protoberberinas:
Morfinanos:
Fenetilisoquinoleinas:
Isoquinolein-monoterpnicos
Alc. der. del triptfano
Ergolinas:
Ergolinas:
Indol-monoterpnicos:
Indol-monoterpnicos:
Indol-monoterpnicos:
Alc. Derivados de la histidina
Alcaloides mono y sesquiterpnicos:
Alcaloides diterpnicos:
Alcaloides diterpnicos:
 Alcaloides esteroidales:
Pregnano (C21) 20

Digitoxigenina (C21)

cicloartenol (C24)
Alcaloides esteroidales:
Otros alcaloides:
 Bases pricas:

H
N
N HN N
+
N
N
N N
pyrimidin imidazol purin