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TEMA
Objetivos y Contenido 1
TEMA
1. Isomera: concepto y tipos
2. Isomera constitucional
3. Esteroisomera: Isomera conformacional
4. Isomera conformacional de alcanos
5. Isomera conformacional de cicloalcanos
6. Isomera conformacional de heterociclos
7. Conclusiones
8. Lecturas recomendadas
9. Actividades recomendadas
T3-Isomera
Conformacional
1. Isomeria: Concepto y Tipos 2
Que
es
la
isomera?
Propiedad
de
ciertos
compuestos
qumicos
que
con
igual
frmula
qumica,
es
decir,
iguales
proporciones
rela7vas
de
los
tomos
que
conforman
su
molcula,
presentan
estructuras
moleculares
dis7ntas
y,
por
ello,
diferentes
propiedades.
Dichos
compuestos
reciben
la
denominacin
de
ismeros.
COMPOSICION
CONECTIVIDAD
Money Creative
Clase
y
nmeros
de
tomos
que
Manera
en
que
los
cons7tuyen
una
molcula
tomos
estn
FORMULA
MOLECULAR:
CxHyOz
unidos
entre
ellos
ESTRUCTURA
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CONFORMACION
CONFIGURACION
H H H H
Tipos de Isomera
I. de posicin
TAUTOMEROS
(interconverJbles)
ISOMERIA
ISOMERIA
CONFORMACIONAL
interconverJbles
por
ESTEREOISOMERIA
contorsin
de
enlaces
IdnJca
conecJvidad
Diferente
orientacin
espacial
ISOMERIA
CONFIGURACIONAL
No
interconverJbles
por
contorsin
de
enlaces
T3-Isomera
Conformacional
1. Isomeria: Concepto y Tipos 4
Cuadro de decisin
T3-Isomera
Conformacional
2. Isomera constitucional 5
T3-Isomera
Conformacional
2. Isomera consitucional 6
Tautmeros
(del
griego
tauto
=
igual
y
griego
meros
=
la
parte)
son
ismeros
que
se
diferencian
slo
en
la
posicin
de
un
grupo
funcional.
Entre
las
dos
formas
existe
un
equilibrio
qumico.
En
un
equilibrio
tautomrico
hay
migracin
de
un
grupo
o
tomo.
Caso
par7cular
de
la
isomera
de
funcin,
en
el
cual
los
ismeros
coexisten
en
equilibrio
dinmico
en
solucin.
Ca7onotropa El grupo que migra es un ca7n Prototropa. El grupo migrante es el ca7n hidrgeno
T3-Isomera
Conformacional
3. Estereosiomera: Isomera Conformacional 7
Que
son
estereoisomeros?
Son
ismeros
que
teniendo
la
misma
cons7tucin
(formula
molecular)
y
conec7vidad
se
diferencian
en
la
orientacin
tridimensional
de
sus
tomos
en
el
espacio
Estereosisomeros
Ismeros
de
la
talidomida
T3-Isomera
Conformacional
3. Estereosiomera:
Estereosiomeria Isomera Conformacional 8
Que
son
Isomeros
Cada
una
de
las
estructuras
de
un
mismo
compuesto
que
se
ob7enen
al
girar,
Conformacionales,
alrededor
de
enlaces
simples,
la
parte
de
la
molcula
situada
a
un
lado
del
enlace
con
conformaciones
y
respecto
a
la
localizada
al
otro
lado
del
mismo.
conformeros?
Los
dis7ntos
arreglos
espaciales
de
los
tomos
que
resultan
de
la
rotacin
con
respecto
de
un
enlace
sencillo
se
denominan
conformaciones.
Una
conformacin
especica
recibe
el
nombre
de
confrmero.
En
general,
no
se
pueden
aislar
Zsicamente,
debido
a
su
facilidad
de
interconversin
No
todos
los
conformeros
7enen
necesariamente
la
misma
energia
T3-Isomera
Conformacional
4. Isomera conformacional de alcanos 9
Etano C2H6
Equilibrio conformacional
T3-Isomera
Conformacional
4. Isomera conformacional de alcanos 10
Lneas y cuas
H H
H
H HH H HH
H H
Newman
H
H
H HH
H
Caballete
T3-Isomera
Conformacional
4. Isomera conformacional de alcanos 11
Barreras
de
E.conformacional
Las
conformaciones
alternadas
7enen
una
energa
ms
baja
que
la
conformacin
eclipsada,
puesto
que
la
alternada
permite
que
las
nubes
de
electrones
de
los
enlaces
C-H
estn
los
ms
alejadas
posibles.
A
temperatura
ambiente,
esta
barrera
energ7ca
se
vence
fcilmente
y
las
molculas
rotan
constantemente.
Anlisis
Es
la
exploracin
de
todos
los
confrmeros
que
se
pueden
obtener
de
una
molcula
dada
al
conformacional
realizar
torsiones
alrededor
de
enlaces
sencillos
(grados
de
libertad
conformacionales),
observando
los
cambios
en
la
energa
molecular
asociados
a
esas
torsiones.
T3-Isomera
Conformacional
4. Isomera conformacional de alcanos 12
T3-Isomera
Conformacional
4. Isomera conformacional de alcanos 13
Butano C4H10
conformacional
Barreras
de
E.
T3-Isomera
Conformacional
4. Isomera conformacional de alcanos 14
Butano C4H10
Evolucin
de
la
energa
a
medida
que
los
hidrgenos
no
enlazados
se
acercan.
A
distancias
cortas
existe
una
fuerte
repulsin
entre
las
nubes
electrnicas,
que
disminuye
rpidamente
a
medida
que
los
hidrgenos
se
alejan
Dos
hidrgenos
eclipsados
estn
a
2.3
A
mientras
que
los
alternados
estn
a
2.5
A.
Aunque
las
distancias
son
muy
similares,
la
interaccin
es
muy
sensible
y
la
diferencia
de
energa
es
importante.
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 15
Cicloalcanos
Los
cicloalcanos
son
alcanos
que
7enen
los
extremos
de
la
cadena
unidos,
formando
un
ciclo.
Tienen
dos
hidrgenos
menos
que
el
alcano
del
que
derivan,
por
ello
su
frmula
molecular
es
CnH2n.
Se
nombran
u7lizando
el
prejo
ciclo
seguido
del
nombre
del
alcano.
En
la
naturaleza
son
muy
abundantes
los
compuestos
con
ciclos
de
cinco
y
seis
eslabones
Los
ciclos
de
tres
y
cuatro
miembros
aparecen
muy
rara
vez
en
productos
naturales.
Teora de las Tensiones Los cicloalcanos son menos estables debido a las tensiones producidas en el anillo
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 16
Ciclopropano
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 17
Ciclobutano
No coplanaridad
Alivio
de
la
tensin
H
H H
1.109A H
107 H rpido C H
Interconversin
C C
H C H Equilibrio
H C H
H C
H
C conformacional
C 1.551A
H
H H
H
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 18
Ciclopropano
H H
H H
H
H H Conformacin
plana:
ngulos
108,
diez
interacciones
H-H
eclipsadas
H
H
H
Plegamiento
de
la
conformacin
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 19
Ciclohexano El ciclohexano carece de tensin de anillo. Unidad muy abundante en sustancias naturales
H-axial
H-ecuatorial
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 20
Ciclohexano Debido a la libertad de giro de los enlaces simples C-C el ciclohexano 7ene otras conformaciones
Bote
simtrico
Tensin
en
enlaces
Dos
enlaces
eclipsados
Dos
hidrgenos
con
problemas
estricos
Bote
torcido
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 21
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 22
Me axial
Los sus7tuyentes son menos estables en disposicin axial debido a la interaccin con los grupos me7leno en 3 y 5
Me ecuatorial
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 23
Dependiendo
del
tamao
del
sus7tuyente
la
interaccin
ser
ms
o
menos
severa
y
el
valor
de
la
energa
conformacional
ser
ms
o
menos
grande
G(kcal/ G(kcal/
R
R
mol)
mol)
Interacciones
gauche
H
0
F
0.25
entre
Me
CH3
1.75
Cl
0.52
CH3CH2
1.75
Br
0.55
En
el
me7lciclohexano
hay
dos
interacciones
de
este
7po:
2
x
0.9
Kcal/
mol
=
1.8
kcal/mol
(CH3)2CH
2.20
I
0.46
(CH3)3C
>5
OH
0.94
CO2H
1.41
CH3O
0.75
X
CO2CH3
1.29
NH2
1.40
X
H
H
Equilibrio
conformacional
X
=
CH3
95%
5%
X=
C(CH3)3
>99.9%
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 24
Ciclohexano disusJtuido
Ciclohexano 1,1-disus-tuido
R R Predominar la forma silla que tenga en axial el grupo de menor energa conformacional.
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 25
Ismero 1,2-cis
Ismero 1,2-trans
Menor E. conformacional
Ciclohexano 1,3-disus-tuidos
Ismero 1,3-cis
Menor E. conformacional
Ismero 1,3-trans
Ciclohexano disusJtuido
Ismero 1,4-cis
Ismero 1,4-trans
En
cada
caso
el
equilibrio
conformacional
estar
desplazado
hacia
la
forma
silla
que
menos
sus7tuyentes
tenga
en
axial
y/o
la
que
tenga
el
sus7tuyente
de
mayor
energa
conformacional
en
disposicin
ecuatorial.
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 28
Ciclohexano disusJtuido
Ciclohexano 1,4-disus-tuido
Cis-4-terc-buJl-1-
bromociclohexano
Alto contenido de E.
Cis-1,4-di-terc-buJl-1-
bromociclohexano
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 29
Ciclohexano disusJtuido
T3-Isomera
Conformacional
5. Isomera conformacional de cicloalcanos 30
T3-Isomera
Conformacional
6. Anlisis conformacional de heterociclos 31
T3-Isomera
Conformacional
6. Anlisis conformacional de heterociclos 32
T3-Isomera
Conformacional
7. Conclusiones 33
La
rotacin
de
los
enlaces
simples
C-C
sobre
si
mismo
permiten
a
las
molculas
adoptar
dis7ntas
conformaciones.
Existen
dos
conformaciones
extremas
que
se
interconvierten
con
rapidez:
alternada
y
eclipsada.
Una
conformacin
alternada
es
ms
estable
energ7camente
que
una
eclipsada.
La
diferencia
de
energa
entre
ambas
conformaciones
se
denomina
tensin
torsional.
debido
a
la
tensin
torsional
y
a
la
repulsin
entre
pares
de
electrones
de
enlace.
En
el
caso
del
etano
todas
las
conformaciones
alternadas
son
degeneradas.
En
el
caso
del
butano
una
de
las
conformaciones
eclipsadas
7ene
mas
energa
que
las
otras
dos
y,
adems,
una
conformacin
alternada
(la
conformacin
anJ)
7ene
menos
energa
que
las
otras
dos,
porque
stas
poseen
interacciones
gauche,
una
forma
de
impedimento
estrico.
La
tensin
angular
y
la
tension
torsional
son
componentes
de
la
energia
total
de
un
cicloalcano
Los
anillos
de
cinco
y
seis
miembros
son
ms
estables
que
los
que
7enen
tres
o
cuatro
por
la
tensin
angular
que
aparece
al
desviarse
los
ngulos
de
enlace
del
ngulo
de
enlace
ideal
de
109.5
La
conformacin
silla
del
ciclohexano
no
7ene
tensin
torsional
y
7ene
muy
poca
tensin
angular.
La
conformacin
de
bote
del
ciclohexano
7ene
una
tensin
torsional
signica7va
(por
los
H
eclipsados
y
por
las
interacciones
de
mas7l)
el
bote
puede
aliviar
algo
de
esta
tensin
torsional
retorcindose,
originando
la
conformacin
de
bote
torcido.
T3-Isomera
Conformacional
7. Conclusiones 34
Cada
tomo
de
carbono
de
un
anillo
de
ciclohexano
7ene
dos
sus7tuyentes:
uno
que
ocupa
la
posicin
axial
y
otro
la
posicin
ecuatorial.
En
el
proceso
denominado
inversin
de
anillo,
el
ciclohexano
se
interconvierten
rpidamente
entre
dos
conformaciones
de
silla
estables.
Los
enlaces
que
son
axiales
en
una
conformacin
de
silla,
son
ecuatoriales
en
el
otro,
y
viceversa.
La
conformacin
de
silla
con
un
sus7tuyente
en
posicin
ecuatorial
es
ms
estable,
porque
en
dicha
posicin
hay
ms
espacio;
de
tal
modo,
la
conformacin
7ene
menos
tensin
espacial.
Cuando
un
anillo
7ene
un
solo
sus7tuyente
este
puede
ocupar
una
posicin
axial
o
ecuatorial.
Estas
dos
posibilidades
representan
dos
conformaciones
diferentes
que
estn
en
equilibrio
entre
si.
En
el
caso
de
los
cicloalcanos
disusJtuidos,
la
conformacin
ms
estable
tendr
su
sus7tuyente
ms
grande
en
posicin
ecuatorial.
Los
terminos
cis
y
trans
se
reeren
a
la
relacin
espacial
rela7va
de
sus7tuyentes
similares
y
se
ven
mas
claramente
en
las
pryecciones
de
Haworth.
Un
ismero
cis
7ene
sus
dos
sus7tuyentes
en
el
mismo
lado
del
anillo;
un
ismero
trans
7ene
sus
sus7tuyentes
en
lados
opuestos
del
anillo.
T3-Isomera
Conformacional
8. Lecturas recomendadas 35
Tema 3
Tema 3
Tema 4
T3-Isomera
Conformacional
9. Actividades recomendadas 36
T3-Isomera Conformacional