CAPÍTULO: SUSTANCIAS PURAS

Definición:

En el diseño de procesos, diagnósticos y sistemas termodinámicos en

general existe la necesidad de utilizar una sustancia de trabajo; este
puede ser un líquido, gas o una mezcla.

Dado que los parámetros de diseño y las características de operación

dependan de las propiedades de la sustancia de trabajo, por ello
debemos tener un conocimiento del comportamiento termodinámico de
la sustancia que se está empleando.

Los estados de equilibrio de un sistema dado queda completamente

determinado al especificar todas sus propiedades conociéndose
relevantemente el tipo de trabajo que produce el sistema, siendo estas
las siguientes:

i) Trabajo mecánico de expansión o comprensión.

ii) Trabajo mecánico de estiramiento.

iii) Trabajo eléctrico, magnético, etc.

El trabajo que desarrolla una sustancia en forma general se expresa

como el producto de una variable intensiva (independiente de la masa) y
la variación de una variable extensiva (dependiente de la masa),

El trabajo que desarrolla una sustancia se expresa por:

W = Y∆X

Donde: Y = es la propiedad extensiva llamada fuerza

generalizada.

X = Es la propiedad intensiva llamada desplazamiento

generalizado.

* Un dieléctrico al aumentar su temperatura, se convierte en conductor

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 En la mayoría de los diseños de instrumentos de transformación
energética, se suele utilizar como sustancia de trabajo a una sustancia
pura cuyas características especificamos a continuación. Toda sustancia
pura tiene una forma relevante de trabajo cuasiestático así:

a) Sustancia simple comprensible el modo relevante de

trabajo es de expansión o comprensión.

b) Sustancia simple magnética.- Siendo el modo relevante el

trabajo magnético.

c) Sustancia simple dieléctrica.- Su modo relevante es el

trabajo debido a la polarización.

Toda sustancia pura tiene una composición química invariable y

homogénea en todos los puntos, significa que si se examina una
muestra de esta sustancia en cualquier instante y en cualquier punto, se
encontrará que la cantidad relativa de cada una de las especies
químicas en dicho sistema se mantiene constante.

En el proceso de transformación energética el uso de una sustancia pura

es lo ideal debido a que produce mayor efectividad y es motivo para la
larga vida útil del equipo, generalmente en muchas aplicaciones técnicas
se utiliza el aire como sustancia de trabajo, así como el vapor de agua,
mezcla líquido vapor, estas sustancias bajo ciertas condiciones son
consideradas como sustancia puras.

Superficie P.V.T. de una sustancia pura comprensible

El comportamiento de las propiedades termodinámicas de una sustancia

de trabajo termodinámica se puede representar como muestra el grafico.

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 Calidad y Humedad de una mezcla.-

Calidad (X).- La calidad llamada también título de una mezcla líquido

vapor (líquido ó vapor húmedo) es la fracción o porcentaje en masa de
vapor existente en una mezcla de vapor húmedo, esto es:

mg
X =
m

Donde: mg = masa de la parte de vapor

m = masa de la mezcla.

Humedad (Y).- Viene a ser la fracción o porcentaje en masa

correspondiente a la parte líquida, esto es matemáticamente.

mf
X =
m

Donde : mf = masa del líquido

m = masa de la mezcla

Se concluye entonces:

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 m = mg + m f

m = Xm + Ym

X+Y=1

Propiedades especificas de un vapor húmedo

Una propiedad específica de algún parámetro o coordenada

termodinámica en forma general, se define por:

N
n=
m

Donde: n = es la propiedad específica

N = Valor total de la variable o coordenada termodinámica

m = masa del sistema

En particular para un vapor húmedo se tiene la siguiente relación.

N = mn = (mg + mf) n

N = mgn g + m f n f  mn = mgng + mfnf

 mg  m 
n =  n g +  f n f
 m   m 

n = X ng + Y nf (Regla de la mezcla)

Por ejemplo:

Volumen (V)  v = Xvg + Y vf

Entalpia (H)  h = Xhg + Y hf

Entropía (S)  s = Xsg + Y sF

Energia interna (U)  u = Xug + Yuf

Si: n = X ng + Ynf

Edilberto Atau Enriquez Página 4

 n = Xng +(1 - X)nf = nf +X(ng - nf)

si se considera la notación ng – nf = nfg

n = nf + Xnfg o n = ng + Yngf

Nota: Los valores de ng y nf son determinados en una tabla tomando

como referencia a la presión o temperatura.

Tabla de propiedades termodinámicas

Las propiedades específicas (n), se puede determinar directamente en

las tablas termodinámicas, donde los valores específicos
correspondientes a la parte líquida y vapor ya están fijadas con su
respectiva unidad.

Es conveniente señalar que los valores tabulados no son absolutos sino

se trata de valores referenciales que se aproximan a los valores reales.

Así por ejemplo para un determinado valor de presión, se puede

encontrar en la tabla de valores de h,v,u y s.

Generalmente se usan tablas termodinámicas con referencia de

temperatura o presión y tienen la forma:

VAPOR AGUA SATURADO – TEMPERATURAS

Volumen (V) Entalpia (h) E, Interna (U) Entropía (S)

T P

Vg Vfg Vf hg hfg hf Us Ufs Uf Sg Sfg Sf

-----

-----

-----

VAPOR AGUA SATURADO – PRESION

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 Volumen (V) Entalpia (h) E, Interna (U) Entropía (S)
P T

Vg Vfg Vf hg hfg hf Us Ufs Uf Sg Sfg Sf

-----

-----

-----

ECUACIONES DE ESTADO

Todo sistema termodinámica en cierto estado necesariamente tiene que

estar representado por una ecuación, bajo las variables: P.V. T y m. La
ecuación que caracteriza o un determinado estado termodinámico será:
f(P,v,T) = 0

Las variables P,v y T son independientes entre sí por lo que la ecuación

anterior se convierta en:

f (P,v,T) = 0 ----(*)

Donde: P = presión
V
v = volumen total sobre la masa ( )
m

T = Temperatura
Los parámetros que determinan a la ecuación de estado pueden ser
representados en un gráfico PV, donde se puede observar los diferentes
estados de la sustancia, esto es:

P P

GAS
PC
PC
SOLIDO - LIQUIDO
SÓLIDO

Edilberto Atau Enriquez Página 6

 VAPOR
LÍQUIDO PUNTO TRIPLE
VAPOR

LINEA TRIPLE

SOLIDO – VAPOR

V T
DIAGRAMA PV DIAGRAMA PT

La ecuación de estado (*) puede ser escrita de forma tal que una
variable puede ser explícitamente escrita en función de las otras dos, así
por ejemplo.

 ∂v   ∂v 
Volumen: v = v(P,T) → dv =  ∂p  dp +  ∂T  dT
 T  P

 ∂p   ∂P 
Presión: P = P(v,T) → dp =   dv +   dT
 ∂v T  ∂T v

    ∂T ∂T
Temperatura: T = T(v,P) → dT =  ∂v  dv +  ∂P  dP
 p  v

Ecuación de estado para gases.- En general la ecuación de estado

para n moles de una sustancia gaseosa se puede expresar mediante
una serie de potencias de presión o del volumen (ecuación virial), tal
como:

Pv = n ( A + BP + CP2+DP3 +…..)

Donde: A,B,C,D,…, son funciones de la temperatura y se denominan

coeficientes primero, segundo, tercero, etc. del desarrollo virial y que son
dependientes de la naturaleza del gas.

En algunos casos alternativamente también se suele utilizar la ecuación

de estado para un determinado gas las ecuaciones siguientes:

 B AC + B 2 
PV = nA 1 + + 2
+ ...  Ecuación empírica.
 V V 

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  nB n 2 B 
PV = nRT 1 + 1 + 2 2 + ... 
 V V 

En la última expresión si la sustancia de trabajo es un gas ideal,

entonces los coeficientes B1, B2, B3,……Bn son nulos (B1=B2 = B3 = …
=Bn =0) , entonces.

PV = nRT

Donde: R = 8.314 J/mol-grado = 8.314 kj/kmol-grado

= 1.986 cal/mol-grado

= constante universal de los gases

V
P = RT ⇒ Pv = RT
n

V
Donde: =v Volumen específico molar.
n

Factor de Comprensibilidad.- A partir del desarrollo virial considerando

P 0 (presión pequeño), se puede encontrar la expresión.

PV
= Z (Factor de comprensibilidad)
RT

Este valor mide el tipo de gas, por ejemplo si Z = 1, entonces las

sustancia será gas ideal y si Z ≠ 1 entonces podría ser un gas real.

Ecuación de estado para gases reales.- Considerando n moles, se

han planteado diferentes ecuaciones empíricas que tratan de explicar el
comportamiento de los gases reales, así:

- Ecuación de van der waals:

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  an 2 
 P + 2  (V − nb ) = nRT
 v 

- Ecuación de Dietereci:

nRT  an 2 
P= exp  −
 nRTV 

V − nb  

- Ecuación de Berthelot:

 an 2 
 P + 2  (V − nb ) = nRT
 Tv 

- Ecuación de Clausius:

RT a
P= −
V − b T (v + c ) 2

- Ecuación de Beattle – Bridgman:

RT
PV = (V + B ) (1 − ε ) − A2
V V

Donde: A = A0 1 − a ; B = Bo 1 − b  ∈= c /VT 2

 v  v

Ao, Bo, a, b, c = Son constantes diferentes para cada sustancia.

Ecuación de estado para otros sistemas termodinámicos

a) Sistema Químico.- Generalmente son los gases siendo sus

variables termodinámicos que caracterizan P, V y T resultando una
ecuación para este sistema:

B1 B2
Pv = A + + + .... Donde: A, B1, B2, …. = ctes
V V2

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 b) Sistema de un hilo tensado.- En este caso las propiedades
termodinámicas que especifican son: T temperatura , F(tensión) y L
longitud, resultando una ecuación de estado para este sistema:

 F 
L = Lo 1 + + α(T − To )  o F = (A + BT) (L - Lo)
 Ay 

I  ∂L 
Donde: α =   Coeficiente de dilatación lineal en 1/grado de T
L  ∂T  F

L  ∂F  (Módulo de elasticidad de Young en N/m2 = Pa)

Y =  
A  ∂L T

Particularmente de este sistema se pueden obtener los siguientes

relaciones:

1  ∂V 
Dilatación cúbica: β=  
V  ∂T  p

Módulo de comprensibilidad isotérmico:

 ∂P 
B = −V  
 ∂V T

Coeficiente de comprensibilidad isotérmico.

1 1  ∂V 
K= =−  
B V  ∂P T

Coeficiente de comprensibilidad adiabático.

1  ∂V 
K ad = −  
V  ∂P  s

c) Sistema de una lámina superficial.- En este sistema las variables

que identifican son temperatura (T), área (A) y fuerza de tensión
superficial ( τ ). Resultando una ecuación de estado dado por:

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 n
 T 
τ = τo 1 − 
 T'

Donde: τ o es a T = 0º C . n =cte ∈[1,2] T ' = Tc

d) Sistema de una pila eléctrica.- Sus parámetros termodinámicos de

este sistema f.e.m. (ε), carga eléctrica (q) y la temperatura (T),
resultando como ecuación de estado la siguiente expresión:

Є = a + bT + cT2 +…

Donde: a, b, c, …. = ctes características del sistema.

e) Sistema de un sólido magnético.- Siendo sus variables

temperatura (T), campo magnético (H) y magnetización (M), siendo
su ecuación.

H
M =C
T

Donde: M = magnetización

H = campo magnético

C = conste de Curie.

Para bajas temperaturas algunos cuerpos magnéticos cumplen con

la relación.

CH
M =
T − ρNC

Donde ρ = Densidad del sólido.

N = Constante característica (depende del material.)

C = Constante Curie.

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 Una expresión similar para estos sistemas termodinámicos también
se puede escribir mediante:

 b 
P = a +  E
 T


Donde: P = Es la polarización en un campo eléctrico externo ∈.

A, b = constantes características del dieléctrico.

XXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXX
XXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXX
XXXXXXXXXXX

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