uma soluo de um composto inico em gua.

A
oxidao ocorre em um eletrodo, onde a espcie que
ELETROQUMICA est sendo oxidada cede eltrons para o condutor
metlico. A reduo acontece no outro eletrodo,
1. Introduo onde a espcie que est sendo reduzida coleta
eltrons do condutor metlico. Podemos imaginar a
Em geral, uma clula eletroqumica um reao qumica total como eltrons sendo transferidos
dispositivo em que uma corrente eltrica o fluxo de de um eletrodo para outro. Esse processo provoca um
eltrons atravs de um circuito produzida por uma fluxo de eltrons no circuito externo que une os dois
reao qumica espontnea ou usada para forar a eletrodos e essa corrente pode ser usada para realizar
ocorrncia de uma reao no espontnea. Sendo trabalho eltrico.
assim, a eletroqumica prope uma converso de A figura abaixo faz a nomenclatura para os
energias: converter energia eltrica (eletricidade) em eletrodos:
energia qumica (reao redoxi) e converter energia
qumica em energia eltrica.
Quando se consegue, a partir de uma reao
qumica, obter uma certa quantidade de eletricidade
(converso de energia qumica em energia eltrica),
temos uma pilha ou clula galvnica. Quando utiliza-
se a eletricidade para induzir uma reao redoxi
(converso de energia eltrica em energia qumica),
temos uma eletrlise ou clula eletroltica.

2. Clula Galvnica ou Pilha

2.1. Estrutura da Pilha
Uma pilha formada por dois eletrodos, ou
condutores metlicos, que fazem o contato eltrico
com o contedo da clula, e um eletrlito, um meio
condutor inico dentro da clula. Em um condutor
inico, uma corrente eltrica carregada pelo
movimento dos ons. O eletrlito em geral uma
Lembrando que o sinal + comumente
utilizado para representar o ctodo e o sinal - para
representar o nodo.
A clula de Daniell muito utilizado para
ilustrar uma pilha, vejamos a seguir uma das formas
de ilustrao desta pilha:

Se substituirmos a lmpada por um voltmetro,

verifica-se (a 25C e com 1mol/L de Cu+ e 1 mol/L de
Zn+) que:

Nesta pilha a diferena de potencial eltrico

de 1,10V;
O potencial do eletrodo de cobre maior do
que o do eletrodo de zinco;

1
Estudos mais detalhados sobre o funcionamento
desse dispositivo (com a lmpada e sem o voltmetro)
revelam que, com o passar do tempo, medida que a
lmpada permanece acesa:
A concentrao de ons cobre (II) diminui na
soluo da direita;
A concentrao de ons zinco aumenta na
soluo da esquerda;
A placa de zinco sofre corroso (desgaste)
Sobre a placa de cobre deposita-se mais
cobre metlico.
Esses fatos indicam que eltrons fluem pelo fio
metlico da placa de zinco (menor potencial) para a de
cobre (maior potencial).
Sendo assim h um aumento de ons Zn+ na soluo,
devido a oxidao da placa e uma diminuio de ons
Cu+ na soluo, devido o depsito desses ons na
placa de cobre, onde tais reaes podem ser descritas
da seguinte maneira:
Note que a ponte salina tem papel
fundamental para o perfeito funcionamento da clula
galvnica, pois ela a responsvel por neutralizar as
cargas das solues (j que o nodo vai estar com
muitos ctions atraindo eltrons para a placa metlica,
impedindo a oxidao e o ctodo vai estar com muitos
nions repelindo a chegada de eltrons, impedindo a
reduo), e tambm tem como funo fechar o circuito
para que este possa ter um fluxo contnuo de eltrons
tanto na parte externa quanto um fluxo ordenado de
ctions e nions na parte interna.
2.1.1. Representao esquemtica para uma
pilha
Para representar uma clula galvnica deve-
se representar as espcies envolvidas na reao, e
separ-las por barras. Onde a ponte salina
representada por duas barras verticais (||), esquerda
da ponte salina fica a equao do eletrodo que sofre a
oxidao e direita fica a equao do eletrodo que
sofre a reduo. Veja o exemplo para a Pilha de
Daniell.
Outra forma, e mais comum, de se representar
uma pilha atravs das semirreaes de oxidao e
reduo, sendo que ambas as reaes devem ter o
mesmo nmero de eltrons para que possam ser
cancelados e formar a reao global. Veja o exemplo
abaixo, tambm para a Pilha de Daniell.
2.1.2. Potencial-padro de um eletrodo
Para expressar o potencial eltrico na
eletroqumica, foi escolhido como referencial o
eletrodo-padro de hidrognio, a concentrao de
1,0mol/L, 100kPa, 25C, e a partir deste foram
estabelecidos os potenciais padres (Eo) de cada
elemento.
importante destacar que quanto maior o
potencial padro de um elemento, maior a
tendncia de receber eltrons, ou seja, de sofrer
reduo. Por isso, essa grandeza tambm
conhecida como potencial padro de reduo.
(Consulte os potenciais padres de reduo ao final
deste material).
2.1.3. Previso da fora eletromotriz de uma pilha
2
 E = E(recebe) - E(perde)
A fora eletromotriz de uma pilha (E), nas
condies-padro dada pela diferena dos E = ECu2+ - EZn2+
potenciais-padro de cada eletrodo da pilha e
expressa por:
E = + 0,34 - (- 0,76)
E = Eeletrodo que recebe e - Eeletrodo que perde e E = + 1,10 V
Por exemplo, no caso da pilha de Daniell, temos: 2.1.4. Carter oxidante e redutor de mesmas
espcies qumicas
Zn2+(aq) + 2 e- Zn( s) Ered = - 0,76 V
Cu2+(aq) + 2 e- Cu( s) Ered = + 0,34 V importante destacar que um mesmo eletrodo
pode sofrer oxidao ou reduo, dependendo da
situao. Veja o exemplo a seguir:

2.1 Eletrlise ou Clula Eletroltica o Eletrodos presentes em um mesmo

compartimento
o Existe apenas 1 tipo de eletrlito
Principais caractersticas da eletrlise: o As concentraes e presses no esto
o Reao no espontnea nas condies padres.
o Dividida em gnea e Aquosa.
o Precisa de energia eltrica para ocorrer importante saber que as nomenclaturas na
eletrlise mudam um pouco, como segue:

2.1.1 Eletrlise gnea

o nome de uma reao qumica provocada pela passagem de corrente eltrica atravs de um composto
inico fundido

Acompanhe o exemplo:

3
2.1.2 Eletrlise Aquosa

o nome de uma reao qumica provocada pela passagem de corrente eltrica atravs de uma soluo
aquosa de eletrlito. Nesta eletrlise, devemos considerar a facilidade de descarga dos eletrodos em relao
gua. Veja a tabela e os exemplos a seguir:

4

2.2 Estequiometria das reaes eletroqumicas
Lei de Faraday: A quantidade do produto
formado ou do reagente consumido por uma
corrente eltrica estequiometricamente
equivalente quantidade de eltrons fornecidos.
Constante de Faraday O mdulo da carga
eltrica de um mol de eltrons (9,65 x 104)
conhecido como Constante de Faraday e
simbolizado por F.
A carga eltrica, em coulombs, que passa por
um circuito pode ser calculada multiplicando-se a
corrente eltrica (i), em ampres, pelo intervalo
de tempo (t), em segundos:
= .
Assim, usando-se um ampermetro e um
cronmetro, pode-se determinar a carga eltrica
que sai de um eletrodo, ou que chega a ele. E
Esta carga eltrica corresponde a certa
quantidade de eltrons fornecidos, permitindo,
desta forma, combinar a quantidade de eltrons
fornecidos com a razo molar decorrente da
estequiometria da reao do eletrodo para
deduzir a quantidade do produto obtido.
2.3 Equao de Nernst
A medida que uma reao prossegue, as
concentraes dos reagentes e produtos se alteram e,
numa clula eletroqumica, a ddp (diferena de potencial
ou fora eletromotriz) se torna zero quando a reao
alcana o equilbrio.
O fsico-alemo Walther Hermann Nernst (1864-
1941) deduziu uma equao que permite calcular a
variao do potencial de uma pilha em determinado
instante a partir das concentraes em quantidade de
matria das solues dos eletrodos:
= 0 . ln
Nessa equao, o significado de seus
componentes o seguinte: E0 a fora eletromotriz ou
potencial padro da pilha correspondente (que se obtm
a partir dos potenciais padres dos eletrodos); n o
nmero de eltrons transferidos; Q o quociente de
reao; R a constante dos gases ideais em J.K-1.mol-1;
T a temperatura em Kelvin e F a constante
deFaraday (96.485C.mol-1). Esse quociente o produto
das concentraes das espcies ativas do segundo
membro da reao de oxi-reduo, elevadas a seus
respectivos coeficientes estequiomtricos (coeficientes
que precedem as frmulas na equao qumica
equilibrada), e seu denominador o produto anlogo das
concentraes dos reagentes. Quando a concentrao
que tem lugar em uma pilha alcana o estado de
equilbrio, a fora eletromotriz da pilha torna-se zero, o
quociente de reao coincide com a constante de
equilbrio e a equao de Nernst , ento, expressa da
seguinte maneira:
0 = . ln
Essa expresso possibilita o clculo da
constante de equilbrio, tendo como base a fora
eletromotriz padro. As principais aplicaes prticas da
equao de Nernst so a determinao eletroqumica do
pH de uma soluo e a determinao do produto de
solubilidade de um sal.
5
6
7