PRACTICA N 08

PROPIEDADES COLIGATIVAS
I. OBJETIVOS

Analizar el efecto que tiene la adicin de cantidades diferentes de un soluto no

electrolito, sobre el abatimiento de la temperatura de fusin de un disolvente.

Determinar la masa molecular del azufre aplicando la propiedad coligativa

crioscpica.

Identificar la constante crioscpica del disolvente utilizado, en este caso el

Naftaleno

II. FUNDAMENTO TEORICO

Existen cuatro propiedades de las soluciones que, para un dado solvente, dependen del
nmero de partculas de soluto pero no de la naturaleza de ste:
- Descenso de la presin de vapor
- Elevacin del punto de ebullicin
- Descenso del punto de congelacin
- Presin osmtica
Estas propiedades se denominan propiedades coligativas
Las propiedades coligativas juegan un importante rol en muchos campos de la Qumica,
porque por su dependencia con el nmero de moles del soluto, aportan un camino para
determinar la concentracin por medida de dichas propiedades, estos datos permitirn a
su vez, conocer masas moleculares. Las soluciones que con ms frecuencia se usan en la
prctica, y que son las ms sencillas de estudiar, son aquellas en que el soluto es no
voltil. En stas soluciones su vapor estar conformado con molculas de solvente por lo
tanto la presin de vapor de la solucin es slo presin de vapor del solvente. Nuestro
estudio se referir exclusivamente a estos sistemas.
Las propiedades coligativas tienen tanta importancia en la vida comn como en las
disciplinas cientficas y tecnolgicas, y su correcta aplicacin permite: a) Separar los
componentes de una solucin por un mtodo llamado destilacin fraccionada. b)
Formular y crear mezclas frigorficas y anticongelantes. c) Determinar masas molares de
solutos desconocidos. d) Formular sueros o soluciones fisiolgicas que no provoquen
desequilibrio hidrosalino en los organismos animales o que permitan corregir una
anomala del mismo. e) Formular caldos de cultivos adecuados para microorganismos
especficos. f) Formular soluciones de nutrientes especiales para regados de vegetales en
general .
DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR Si trabajamos con soluciones diluidas,
donde en el vapor slo hay molculas del solvente, se puede plantear la Ley de Raoult

(8.1)
Donde:
XB es la fraccin molar del soluto
P es la presin de vapor de la solucin
P es la presin de vapor del solvente puro

Es ms til expresarla en funcin del soluto:

(8.2)

donde P es la propiedad coligativa , dado que el descenso de la presin de vapor para

soluciones diluidas depende solo de la fraccin molar del soluto
Determinacin de pesos moleculares Como habitualmente se conocen las masas del
soluto y el solvente, podemos expresar la propiedad coligativa en funcin de las masas, o
tambin en funcin de los moles de soluto
Recordando:

Y como para soluciones diluidas:

Se puede considerar:

(8.3)
Reemplazando la 8.3 en la ec. 8.2 y considerando que:

y
donde wA y MA son la masa y peso molecular del solvente y, wB y MB son la masa y
el peso molecular del soluto, resulta para la expresin de esta propiedad coligativa

(8.4)
Si se conocen las masas del soluto y solvente se podr calcular el peso molecular del
soluto. si se fija la masa de solvente en 1000g.

(8.5)
ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN Analicemos que ocurre si el lquido
puro est en ebullicin y se le agrega un soluto no voltil.

Figura 1

El agregado de una cantidad pequea de soluto provocar una disminucin de la presin

de vapor del solvente. Este cambio infinitesimal en la presin de vapor (dP) provocado
por el agregado de una cantidad dnB (el cual se corresponde con un cambio diferencial
en la fraccin molar de este componente dxB,) teniendo en cuenta la ecuacin (8.2) ,
viene dada por la expresin:

(8.6)

La solucin no hervir hasta que su presin de vapor sea incrementada en cuanta

suficiente para compensar el descenso indicado por la ecuacin (6). Por lo tanto deber
incrementarse la temperatura de la solucin para lograr dicho aumento de la presin de
vapor de la solucin. Es as que la presencia de un soluto no voltil provoca un aumento
en la temperatura de ebullicin del solvente. La funcin matemtica que describe el
aumento progresivo de la presin de vapor de la solucin como consecuencia del
aumento de la temperatura de la misma es la ecuacin de Clausius-Clapeyron

(8.7)
Donde:
P: presin de vapor del solvente puro
Hv : calor de vaporizacin del solvente
R: constante general de los gases
T: temperatura de ebullicin
Reordenando
El descenso de la presin de vapor, debido a la adicin del soluto, se compensa con el
aumento de temperatura. As: dlnPsoluto + dlnPTemp. = 0

(8.8)

Para disoluciones diluidas Hvap estar muy prximo al valor del disolvente puro. La
elevacin del punto de ebullicin de una disolucin diluida por lo tanto es
independiente de todas las propiedades del soluto, excepto de su fraccin molar en la
disolucin.
Ahora nuevamente, si se fija la masa de solvente en 1000g, as los moles de soluto nB
presentes en 1000 g de solvente representan la molalidad (m) y nA seala el nmero de
moles de solvente que existen en los 1000g la ecuacin (8.8) queda:

(8.9)

donde Keb se conoce como constante de ascenso del punto de ebullicin o constante
ebulloscpica, que depende de la naturaleza del disolvente.

DESCENSO DEL PUNTO DE FUSIN El descenso del punto de congelacin se

comprende fcilmente considerando un sistema abierto en contacto con la atmsfera, en
el que la presin sobre las fases condensadas es de 1 atm, pero que en el que la fase o
fases condensadas pueden ejercer una presin de vapor. Para ello tenemos que observar
las curvas de disolvente puro y disolucin en el diagrama presin de vapor
temperatura, en las cercanas del punto de congelacin. Sobre el diagrama se observa
que el slido, cuya presin de vapor no esta afectada por la presencia del soluto en la
disolucin, est en equilibrio con la disolucin a una temperatura ms baja que la que
corresponde al equilibrio con el disolvente puro.
La relacin cuantitativa entre la fraccin molar de soluto aadido dxB y el descenso del
punto de congelacin , dTfus ,se puede obtener calculando el descenso de la presin de
vapor del equilibrio slido disolvente, situado en A, a la del equilibrio slido-
disolucin, situado en B. Este descenso puede evaluarse como se indica en la Fig. 2,
bien por el descenso de la presin de vapor del slido como resultado del descenso de la
temperatura, o por el efecto combinado de la adicin del soluto y del descenso de la
temperatura de la disolucin.
 Figura 2

(8.10)

El calor de fusin se puede combinar con el calor de vaporizacin:

as la ecuacin (8.10) queda:

de nuevo al relacionarse con la molalidad

(8.11)

donde Kfus se conoce como constante de descenso del punto de congelacin o constante
crioscpica, que depende de la naturaleza del disolvente

Presin osmtica El fenmeno de la smosis depende de la existencia de membranas

semipermeables. Estas membranas son de formas variadas, pero todas de ellas se
caracterizan por el hecho de permitir que un componente de la disolucin pase a travs
de las mismas, mientras impiden el paso del otro componente. El celofn y ciertas
membranas de origen animal o membranas protenicas, por ejemplo son permeables al
agua pero no a sustancias de elevado peso molecular. Un dispositivo que se ha utilizado
para estudiar cuantitativamente la smosis esta representado en la Fig. 3.

Figura 3

Todo aparato osmtico consta de una membrana permeable al disolvente e impermeable

al soluto por medio de la cual se separa una disolucin de su disolvente puro. Cuando
estos equipos estn preparados se comprueba que exista una tendencia natural a que el
disolvente fluya, a travs de la membrana, desde el recipiente donde se encuentra el
disolvente puro al recipiente interior, que contiene la disolucin. A esta tendencia se
opone la sobrepresin que se aplica en la cmara donde est la disolucin. En el aparato
de Fuoss y Mead la presin de equilibrio se establece como resultado de la presin
hidrosttica, debida a la altura alcanzada por el lquido.
Este exceso de presin que acta sobre la disolucin y que produce el equilibrio, se
llama presin osmtica, y se representa por la letra . Mediante esta magnitud es
posible estudiar los aspectos cuantitativos de la smosis. La presin osmtica
desarrollada entre cualquier disolucin diluida y su disolvente se manifiesta como una
propiedad coligativa. La interpretacin termodinmica de la presin osmtica: la
energa libre del disolvente en la disolucin es menor que la energa libre del disolvente
cuando est puro. Por lo tanto se deduce que hay una tendencia espontnea del
disolvente a pasar del estado relativamente alto de energa libre que es el disolvente
puro, al estado de menor energa libre, que es la disolucin .
La disminucin de energa libre, por mol de disolvente, que resulta de la adicin de
soluto, viene medida por la disminucin de presin de vapor en equilibrio, desde P0 en
el disolvente puro a P en la disolucin :

= 0 (8.12)

Esta disminucin de energa libre es la que equilibra con el efecto de la presin

aplicada. La dependencia de la energa libre con la presin ya se vio que es:

(8.13)
Puesto que los lquidos son prcticamente incompresibles, el volumen del disolvente en
la disolucin se puede suponer que es independiente de la presin. Si se designa el
volumen de un mol de disolvente en la disolucin por v, el cual sera el volumen molar
parcial del disolvente, y si se designa la sobrepresin, necesaria para compensar la
disminucin de energa libre, a causa de la adicin del soluto, por el smbolo , el
incremento de energa libre por mol de disolvente, debido al exceso de presin ser:
= . (8.14)
Cuando se establece el equilibrio, la disminucin de energa libre de la disolucin,
debido a la presencia del soluto, queda equilibrada por el incremento debido a la presin
aplicada, as:

(8.15)
Para disoluciones diluidas , puedo aplicarse la Ley de Raoult, que obedece el
disolvente:
(8.16)
Este resultado termodinmico demuestra que la presin osmtica es una funcin del
volumen molar del disolvente, de la temperatura y de la concentracin de la disolucin,
por lo tanto, es una propiedad coligativa. De aqu en ms pueden deducirse otras
expresiones, aunque menos exactas por las aproximaciones a tenerse en cuenta y que
seran las siguientes:

(8.17)

adems si ln(1-xB)=-xB

(8.18)

Ley de VantHoff
Demostr que la presin osmtica es inversamente proporcional al volumen ocupado
por la materia disuelta

Y crece proporcionalmente a la temperatura

tambin lleg a la conclusin de que a:

Igualdad de temperatura, las soluciones verdaderas que poseen la misma presin
osmtica, contienen, en volumenes iguales, el mismo nmero de molculas de soluto, o
dicho de otro modo todas las soluciones molares tienen la misma presin osmtica.

Donde V es el volumen ocupado por una molcula gramo, R la constante de los gases y
T la temperatura absoluta.
 Si reordeno la ecuacin anterior

Esta ecuacin recuerda la que rige el comportamiento de los gases ideales y permite a
Vant Hoff enunciar, la ley que lleva su nombre: la presin osmtica de una solucin es
igual a la que ejercera la sustancia disuelta si a la temperatura del experimento,
estuviera en estado gaseoso y ocupando el mismo volumen que la solucin.
Ecuacin de Morse
Morse demostr que cuando la concentracin se expresa en molalidad y no en
molaridad los resultados se aproximan ms a los encontrados experimentalmente y por
lo tanto la ecuacin quedar:
=

Donde m es la molalidad, esta ecuacin es vlida para disoluciones diluidas.

III. PARTE EXPERIMENTAL

a. MATERIALES Y REACTIVOS
Agua destilada Termmetro
Naftaleno Tubos de ensayo
Azufre Vasos de precipitado
Acetona Balanza analtica
Cocinilla elctrica Esptula
Agitador de metal Bagueta

b. PROCEDIMIENTO

Experimento N 01: Determinacin de la masa molar y atomicidad del azufre

- Armar el aparato necesario para la experiencia, y considerar que la escala del

termmetro comprendida en el rango de 70-100C. (Figura 1)

- Pesar aproximadamente 5 g de naftaleno con una aproximacin 0,1 g. Verter con

sumo cuidado la masa de naftaleno en el tubo.
- Colocar el tubo en un bao de agua caliente hasta que el naftaleno funda
totalmente (controlar que el nivel de agua quede por encima del nivel del naftaleno
contenido en el interior del tubo) .
 - Luego de observar la fusin, retirar el tubo del bao y dejar que el naftaleno se enfre
gradualmente, mientras se agita continuamente
- Leer la temperatura cada 15 segundos, comenzando alrededor de los 85C.
- Observar el inicio de la cristalizacin y medir la temperatura a los intervalos
preestablecidos, hasta que el naftaleno solidifique.
- Colocar nuevamente el naftaleno en bao mara para que se funda totalmente.
- Pesar aproximadamente 0,5 g de azufre finamente pulverizado (la presencia de
partculas grandes dificulta la disolucin posterior del azufre).
- Cuando el naftaleno este completamente fundido, quitar con precaucin el conjunto
tapn - termmetro - agitador, y cuidadosamente verter todo el azufre en el naftaleno
fundido.
- Colocar nuevamente el conjunto tapn termmetro - agitador y agitar
vigorosamente hasta que el azufre se haya disuelto. Esta operacin se realiza rpida
y fcilmente si el azufre usado est finamente pulverizado, de lo contrario, puede
resultar dificultosa.
- Una vez lograda la disolucin del azufre por completo, retirar el tubo del bao. Con
agitacin continua medir la temperatura, a partir de 83C, a intervalos de 15
segundos hasta que aparezcan los primeros cristales de naftaleno y que la solucin
quede totalmente solidificada.
- Calcular la masa molar y atomicidad del azufre.
LIMPIEZA DEL DISPOSITIVO EMPLEADO. Para proceder al limpieza del aparato,
colocar el tubo con tapn incluido en el bao de agua caliente nuevamente hasta lograr la
fusin de la solucin. Quitar con cuidado el conjunto tapn termmetro - agitador y volcar
la solucin fundida sobre un papel. No arrojar la solucin fundida a la pileta del
laboratorio!! Para eliminar los restos de solucin adheridos al tubo, termmetro, etc., colocar
stos en un bao de agua a 90C. No calentar directamente; en primer lugar, tener en cuenta
que los vapores de naftaleno son inflamables; en segundo lugar, recordar que si se eleva la
temperatura del termmetro por encima de los 100C, este se rompe. Utilizar un solvente
orgnico para terminar de disolver el naftaleno que ha quedado pegado en las paredes del
tubo de ensayo.
IV. CALCULOS Y RESULTADOS
1. Registrar los datos experimentales de temperatura y tiempo

TABLA 1. Datos experimentales de tiempo y temperatura. (Solvente puro)

Tiempo Temperatura
TABLA 2. Datos experimentales de tiempo y temperatura. (Solucin)

Tiempo Temperatura

Datos obtenidos:
Masa de naftaleno (g1) = ..............................
Masa de azufre (g2) = ...................................
Temperatura de solidificacin del naftaleno (t0) ..............................
Temperatura de solidificacin de la solucin (t) = ..........................
Descenso del punto de solidificacin ( t0 t) = ...............................
Molalidad de la solucin ( t / kc ) = ..............................................

Clculos:
Masa molar del azufre = 1000 . g2 / m . g1 = .................................
Masa atmica del azufre ( tabla peridica ) = ...............................
Atomicidad del azufre en solucin = a = M 2 / A 2 = .............................
Error absoluto = a - 8 = ............................
Error relativo porcentual = ( Error absoluto / 8 ) . 100 = ..........................
V. CONCLUSIONES

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VI. CUESTIONARIO

1. 1,2 gs. de compuesto desconocido, se disuelven en 50g. de Benceno. La solucin congela a

4,92 C. Determinar la MM del soluto. (datos de tabla: Temp. de cong. Benceno = 5,48C
-- Kf de Benceno = 5,12 C / m

2. Cul es el punto de ebullicin de una solucin acuosa de sacarosa 1,25 m. (Kb= 0,512C/m)

3. Cuando se disuelven 15 gs. de alcohol etlico C2H5OH, en 750 gs. de cido frmico, el
abatimiento del punto de congelacin de la solucin es de 7,20 C. El punto de congelacin
del cido frmico es de 8,4 C. Evale Kf para el cido frmico.

4. Se prepara una solucin disolviendo 5,86 gramos de azcar normal (sacarosa, C 12H22O11), en
28 gramos de agua. Calcule el punto de congelacin y de ebullicin de la solucin. La
sacarosa es un no electrlito no voltil.

5. Al disolver 3,5 gramos de un no electrlito desconocido en 12,2 gramos de agua, la

disolucin resultante se congela a -3,72C. Cul es la masa molecular del compuesto
desconocido?

6. Se prepara una disolucin disolviendo 396 g de sacarosa (C12H22O11) en 624 g de agua. Cul
es la presin de vapor de esta disolucin a 30 C (La presin de vapor del agua es 31,8 mm
Hg a 30C)?

7. Se disuelve en agua una cantidad de 7,480 g de un compuesto orgnico para hacer 300,0 mL
de disolucin. La disolucin tiene una presin osmtica de 1,43 atm a 27 C. El anlisis de
este compuesto muestra que contiene 41,8% de C, 4,7 % de H, 37,3% de O y 16,3% de N.
Calcule la frmula molecular del compuesto.

8. Cuntos gramos de glucosa, C6H12O6 (un soluto no disociable), se requieren para disminuir
la temperatura de 150 g de H2O en 0,750C? Cul ser el punto de ebullicin de esta
solucin?

9. Cuntos litros del anticongelante etilenglicol [CH2(OH)CH2(OH)] se tendran que agregar al

radiador de un automvil que contiene 6,50 L de agua, si la temperatura invernal ms baja en
la regin es -20C.? Calcule el punto de ebullicin de esta mezcla agua-etilenglicol. La
densidad del etilenglicol es 1,11 g/mL

10. Una solucin contiene 1,00% de glicerol, C3H5(OH)3, y 99,00% de agua en peso. La presin
de vapor del agua a 25 C es 23,756 Torr.
 Suponga que el glicerol es no voltil y que la densidad de la solucin es igual a la del agua
pura. Determine:

a. la presin de vapor de la solucin a 25C

b. el punto de congelacin

c. el punto de ebullicin a 1 atm,

d. la presin osmtica a 25C, con una membrana permeable al

agua pero, no al glicerol.

e. ubicar en un diagrama P-T los resultados correspondientes a los incisos a) b) y c).

b) BIBLIOGRAFIA