Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

ELECTRODOS DE REFERENCIA

Un electrodo de referencia es un electrodo que tiene un potencial de semicelda

conocido, constante y completamente insensible a la composicin de la solucin
bajo estudio.

A galvanic cell that can monitor the quotient

[Fe2+]/[Fe3+] in the right half-cell.
The electrode potential
E+ = 0.771 0.05916 log([Fe2+]/[Fe3+])
E- = 0.222 0.05916 log([Cl-])
E = E+ - E-

The Pt wire is the indicator electrode.

Silver-silver chloride electrode:

a reference electrode.
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Electrodo de referencia ideal:

Es reversible y obedece a la ecuacin de Nernst.

Presenta un potencial que es constante en el tiempo.

Retorna a su potencial original despus de haber estado

sujeto a pequeas corrientes.

Presenta poca histresis con los ciclos de temperatura.

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Electrodo Normal de Hidrgeno

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Electrodo de Calomel o Calomelano

Hg(l) | Hg2Cl2(s), KCl(aq, sat'd) ||

Eo = +0,268 V

Activity of Cl- not 1E(sat,KCl) = +0,241 V

SCE: Saturated calomel

electrode

Electrodo de
calomelano saturado
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Electrodo de Calomel o Calomelano

Calomel es el nombre comun para el compuesto Hg2Cl2.

El electrodo de referencia de calomel se basa en el siguiente par redox entre
Hg2Cl2 and Hg
Hg2Cl2(s) + 2e 2Hg(l) + 2Cl(aq)

Para el cual, la ecuacin de Nernst es

E = EoHg2Cl2 / Hg (0.05916 / 2)log(aCl)2 = +0.268 V (0.05916 / 2)log(aCl)2

El potencial de un electrodo de calomel, estar determinado por la actividad del Cl

en equilibrio con Hg y Hg2Cl2.

El potencial de un electrodo de calomel es +0,280 V cuando la concentracin de

KCl es 1,00 M y +0,336 V cuando la concentracin de KCl es 0,100 M. Si la
actividad del Cl es 1,00, el potencial es is +0,2682 V.
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Electrodo de Plata/Cloruro de Plata

Ag(s) | AgCl(s), KCl(aq,aCl = x) ||

Eo = +0,222 V

Si la actividad del Cl- no es 1E(sat,KCl) = +0,197 V

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Electrodo de Plata/Cloruro de Plata

Otro comun electrodo de referencia es el electrodo de plata/cloruro de plata, e

cual se basa en el siguiente par redox entre AgCl y Ag.

AgCl(s) + e Ag(s) + Cl(aq)

Al igual que en el electrodo de calomel, la actividad del Cl determina el potencial

del electrodo Ag/AgCl; de este modo:

E = EoAgCl/Ag 0.05916logaCl = +0.2223 V 0.05916logaCl

Cuando se prepara una solucin saturada de KCl, el potencial del electrodo de

Ag/AgCl es +0,197 V a 25oC.

Otro electrodo comun de Ag/AgCl utiliza una solucin de 3,5 M de KCl y tiene un
potencial de +0,205 V a 25oC.
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Conversin de voltage entre diferentes escalas de referencia

Si un electrode tiene un potencial de 0,461 V con respecto al electrode de calomel,

cual es el potencial con respecto al electrode de plata/cloruro de plata y al electrode
estandard de hidrgeno?