UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

Escuela Profesional de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Electroqumica Industrial

PI 322 A

CODEPOSICION COBRE - ZINC

PROFESOR RESPONSABLE DE LA PRCTICA

Villn Ulloa, ngel

INTEGRANTES DEL GRUPO DE TRABAJO

Quispe Olarte, Gilver

Sierra Ccorahua, Jimmy
Vivanco Cuba, Emily
Zuta Tafur, Lev
1. OBJETIVOS.

Calcular la eficiencia catdica para la codeposicin a diferentes densidades de

corriente a diferentes intervalos de tiempo manteniendo la temperatura constante
del electrolito.

2. FUNDAMENTO TEORICO.
COMPOSICIN DE LOS BAOS PARA DEPOSITOS DE Cu- Zn
Se utilizan cianuros dobles de cobre y zinc con sodio, carbonato e hidrxidos
libres. Es posible asumir que el cobre est como Na2Cu(CN)3 y el zinc como
Na2Zn(CN)4 y NaZnO2, sin embargo, no es posible determinar las concentraciones
de estas especies de Zn.
La formulacin tpica de un bao de latn est dada por:
Concentraciones de las especies en el bao de depsito de Latn
ESPECIE (g/L)
Cianuro cuproso (CuCN) 22.5
Cianuro de Zinc (Zn (CN)2) 15
Cianuro de Sodio (NaCN) 45

REACCIONES
Las sales que se forman sern: Na2Cu(CN)3 y Na2Zn(CN)4

Na2 Zn(CN)4(s) + H2 O 2Na+ (ac) + Zn(CN)2

4(ac)

Zn(CN)2 2+
4(ac) + H2 O Zn(ac) + 4CN(ac)

Na2 Cu(CN)3 Na+ + Cu(CN) 3

Cu(CN) 3 Cu+ + CN

FACTORES PRINCIPALES QUE DETERMINAN SI DOS METALES

PUEDEN SER CODEPOSITADOS
EL POTENCIAL DE EQUILIBRIO DE CADA METAL EN EL BAO
Debido a que el cobre (+ 0.34 volts) y el zinc (-0.76 volts) no presentan potenciales
cercanos, estos no pueden co-electrodepositarse simultneamente, pero para que
esto suceda se modifica las condiciones del bao, sobre-acomplejando el elemento
ms noble (cobre) ya sea con compuestos cianurados haciendo que su potencial
se vuelva ms negativo con respecto a su potencial de equilibrio, se acerque al
potencial del Zinc y halla una mayor probabilidad de que los metales se
reduzcan simultneamente.
POLARIZACION DEL CATODO
Como ya podemos darnos cuenta los potenciales estndar, son potenciales de
referencia los que varan bajo condiciones de temperatura y concentracin, cuando
aplicamos una corriente este potencial se desplaza hasta llegar a un potencial de
equilibrio el cual aumenta a medida que lo hace tambin la densidad de corriente.
Esto lo podemos observar en las grficas (densidad de corriente vs. Potencial)

Grafica (a).- Se observa que la polarizacin afecta mucho ms al metal activo(A)

que al metal noble (B), haciendo que la codeposicin de A y B no se pueda dar.
Grafica (b).- Se observa que las curvas de polarizacin de ambos metales son casi
paralelos y que primero se deposita (B) hasta que alcanza el potencial de (A) y
donde este tambin empieza a depositarse, dndose inicio a la codeposicin.
Grafica (c).-se observa que la polarizacin del metal noble (B) es mayor que la de
(A), antes del punto de interseccin la composicin de (A) es mayor que la de (B)
y despus del punto de interseccin la composicin de (B) es mayor que la de (A)

POTENCIAL DE DEPSITO EN LA ALEACION RESULTANTE

Nos indica que para ciertas densidades de corriente que se pueda manejar en una
codeposicin cabe la posibilidad de que se puedan formar pseudo-compuestos:
AB, A2B3 donde los sub-ndices indican la proporcin de nmero de tomos del
metal y no la proporcin en peso.
 Los depsitos pueden adoptar diferentes formas que pueden relacionarse entre s o
comportarse de manera independiente pudiendo ser: Mezclas, Soluciones slidas,
compuestos intermetlicos.
SOBREPOTENCIAL DE HIDROGENO
Al igual que los baos electrolticos de un solo metal el sobre potencial disminuye
la eficiencia del ctodo para depositar los metales, el sobre potencial en una aleacin es
diferente al de cualquiera de los dos metales. La situacin es ms complicada por
el efecto del acabado ya que la superficie del ctodo tiende a modificar el sobre
potencial.
CONCENTRACION DE CADA METAL
Las concentraciones de los metales es un factor muy importante ya que me dan
una referencia de que metal ser el que se deposite en mayor proporcin en el
ctodo, sin embargo la proporcin de deposicin en el ctodo no es la misma del bao.

3. DATOS Y RESULTADOS:

DATOS EXPERIMENTALES

TIEMPO (s) VOLTAJE DEL

DENSIDA
CORR CORRECTOR
D DE
IENT DE
CORRIEN 60 120 180 240
E CORRIENTE
TE
(V)
12 18
60 240
A A/dm2 Mi Mf Mi Mf Mi Mf Mi Mf 0 0
59.956 59.964 59.945 59.956 59.930 59.945 59.930 59.950
1.1 1.0 g g g g g g g g 4.1 3.9 4.0 4.1
60.723 60.743 60.743 60.763 60.763 60.773 60.773 60.783
1.6 1.5 g g g g g g g g 4.6 4.6 4.6 4.6
52.054 52.059 52.041 52.054 52.017 52.041 51.993 52.017
2.4 2.0 g g g g g g g g 5.6 5.5 5.6 5.6
50.029 50.059 50.059 50.076 50.076 50.088 50.088 50.100
2.8 2.5 g g g g g g g g 5.7 6.1 6.2 6.3
Tabla 1. Masa inicial y final respecto al tiempo.

DATOS TERICOS

Masa molar del Cobre: 63.54 g/mol

Masa molar del Zinc: 65.38 g/mol

CLCULOS

NOTA: El bao tiene 30% en peso de Zinc y 70% de cobre:

63.54 65.38
0.7 ( 1 ) + 0.3 ( 2 )
=
96485.33
Donde: i: densidad de corriente (A/dm2)

t= tiempo (segundos)

Resultando el siguiente cuadro:

I( A/dm2) 60 s 120 s 180 s 240 s

1.0 0.037 g 0.074 g 0.111 g 0.149 g
1.5 0.054 g 0.108 g 0.162 g 0.216 g
2.0 0.081 g 0.162 g 0.243 g 0.324 g
2.5 0.095 g 0.189 g 0.284 g 0.378 g
Tabla 2. Masa electrodepositada tericamente.

I( A/dm2) 60 s 120 s 180 s 240 s

1.0 0.008 g 0.011 g 0.015 g 0.020 g
1.5 0.020 g 0.020 g 0.010 g 0.010 g
2.0 0.005 g 0.013 g 0.024 g 0.024 g
2.5 0.030 g 0.017 g 0.012 g 0.012 g
Tabla 3. Masa electrodepositada experimental.

% = 100

Se obtiene el siguiente cuadro:

I( A/dm2) 60 s 120 s 180 s 240 s

1.0 22% 15% 13% 13%
1.5 37% 19% 6% 5%
2.0 6% 8% 10% 7%
2.5 32% 9% 4% 3%
Tabla 4. Eficiencia catdica expresada en porcentaje para cada intensidad de corriente
y tiempo.

RESULTADOS.
 Masa depositada vs. densidad de corriente t=60 s
0.1

masa (g) 0.08

0.06

0.04

0.02

0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
densidad de corriente ( A/ dm2)

Masa Experimental Masa Terica

Grafico 1: Comparacin de los valores experimentales y tericos de

las masas depositadas. Para un tiempo de 60 s.

Masa depositada vs. Dendidad de corriente t=120 s

0.2
0.18
0.16
0.14
Masa (g)

0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
Densidad de corriente ( A/dm2)

Masa Experimental Masa Terica

Grafico 2: Comparacin de los valores experimentales y tericos de las

masas depositadas. Para un tiempo de 120 s.
 Masa depositada vs. Densidad de corriente t= 180 s
0.3

0.25

0.2

0.15
Masa (g)

0.1

0.05

0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
Densidad de corriente (A/dm2)

Masa Experimental Masa Terica

Grafico 3: Comparacin de los valores experimentales y tericos de

las masas depositadas. Para un tiempo de 180 s.

Masa depositada vs. Densidad de corriente t= 240 s

0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
Masa (g)

0.15
0.1
0.05
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
Densidad de corriente (A/dm2)

Masa Experimental Masa Teorica

Grfico 4: Comparacin de los valores experimentales y tericos de

las masas depositadas. Para un tiempo de 240 s.
 Eficiencia catdica vs. Tiempo
40%

35%
Eficiencia catdica(%)

30%

25%

20%

15%

10%

5%

0%
0 50 100 150 200 250 300
Tiempo (s)

1.0 A/dm2 1.5 A/dm2 2.0 A/dm2 2.5 A/dm2

Grafico 5: Comparacin de la eficiencia catdica con el tiempo para

cada densidad de corriente.

4. DISCUSIONES CODEPOSICIN CU-ZN

El color de la pelcula electrodepositada es rojizo, esto evidencia una
predominancia en la composicin del cobre frente a la del zinc, esto es debido a
que el potencial del cobre sigue siendo mucho mayor que el del zinc, lo cual
favorece su deposicin. Se evidencia entonces que, a pesar de que se us
acomplejante para que el Zn y Cu tengan potenciales parecidos, esto no se logr.
Adems, la deposicin del Cu respecto al Zn se ve favorecido por el tamao y
peso del complejo de cianuro de Cu, ya que el Cu+ tiene un estado de oxidacin
menor que el del Zn2+, se acompleja con menos iones CN- logrando que el
complejo del Cu se difunda con mayor facilidad en el medio electroltico. Adems
el Cu+ (0.69 ; 63,54 g/mol) tiene menor radio inico y peso que el Zn2+ (0.74
; 65,37 g/mol), esto refuerza la mayor facilidad que tiene para difundirse sobre
la superficie del ctodo.
De la Tabla 3 se tiene que la cantidad de masa electrodepositada disminuye en el
tiempo cuando se aplica densidades de corriente de 1.5A/dm y 2.5A/dm esto
debido al fenmeno de polarizacin; sin embargo, para densidad de corriente de
2A/dm la masa electrodepositada aumenta. Para explicar lo ocurrido,
estudiaremos el sistema suponiendo que la deposicin de un metal no est
influenciado por el otro, as que, a 1.5 A/dm se evidencia la polarizacin del
ctodo por influencia de la poca concentracin de zinc en los alrededores de la
capa lmite; es decir, se tiene un recubrimiento rico en zinc. A 2A/dm empieza
la deposicin de cobre, aumentando la cantidad de masa total electrodepositada
en donde predomina justamente el cobre.
 La eficiencia catdica del bao bimetlico vara entre 3% (240s y 2.5A/cm2) y
37% (60s y 1.5A/cm2) como muestra la Tabla 4, las cuales son bajas (comparadas
con las eficiencias en baos alcalinos y cidos ya realizados en laboratorios
anteriores); uno de los factores que influye en la obtencin de estas bajas
eficiencias es la naturaleza del medio; ya que, al ser este un medio alcalino la
concentracin de iones de metal es menor debido al acomplejamiento de estos.
La baja eficiencia catdica de esta codeposicin se debe tambin al valor de
proporcin Zn-Cu propuesto (30%-70% respectivamente), la cual no es la
proporcin real del recubrimiento; ya que, la composicin del bao no se precis.
La curva en donde se obtiene la menor variacin en la eficiencia catdica en el
tiempo es la obtenida a 1 A/dm (ver Grfico 5) debido a que el hidrgeno se
mantiene en sobrepotencial a esta densidad de corriente.
Para una misma densidad de corriente, el voltaje permanece invariable (o vara
mnimamente en menos del 2%), esto se puede traducir en que la energa requerida
por unidad de tiempo para reducir los iones metlicos sigue siendo la misma ya
que el bao y las condiciones a las cuales se lleva a cabo el recubrimiento son
invariantes.

5. CONCLUSIONES CODEPOSICIN CU-ZN

En la codeposicin de Cu-Zn se obtuvo un recubrimiento rico en cobre debido al
mayor contenido de cobre (mayor a la proporcin usual de 70%) en la
composicin del bao; adems de la mayor movilidad de estos iones en la
solucin.
Se concluy que para obtener aleaciones con mayor porcentaje de zinc (menor
masa total depositada) se debe trabajar a densidades de corriente menores a 1.5
A/dm.
Para obtener aleaciones con mayor cantidad de masa total depositada no debe
trabajarse a ms de 2A/dm.
Para trabajar con poca disminucin en la eficiencia catdica, se debe utilizar
densidad de corriente de 1A/dm evitando as la reduccin del sobrepotencial de
hidrgeno.