Polen organict persisen Pestle prze Mee ae Pons ANE ome feats Mle 86 Up ola san Denier apn ppeag Nea® Sr ROT inti so deste. Path edt igicewe He, un impect neyaty asupra clementclor mediusi 2) Pion stabil up timp inden oan re eM ee med vos ous rovenieatl domestics) sau hicrotags ns Pena” i APee w2ae sau i stale de epurare vapor wt do 1) se raspindese in toate meihile prin interme scuttle ipa ee i tered oes manne pe, vu a teri de 6) sunt toxice pentru organismul uman, flora s soonest nes counter aon see mae a5 OOo ee aes isinarea POPs din apele wzate,bazet oe are necesitt intensifcare si optimizare, Printre procedeele de oxidare ranssia Se numara cele fotochimice, electroshimice sau fo 5 ee S84 fol-clectochimice. Exieta numeroase sid refenitoare la procesele de oxidare avansata a unor colorant, pessie si compust enol 1a ora actual, diversiaten procedecor do oxidareavansala in func de agen de ox ‘conduc Iso posit casificare in: intermediari, Desi procedeul Fen ‘prezinta performante notabile in ceea ce priveste degredarea compusilor organici persistent, implementar acestuia la scara aplicativa este imitate datorita costulu rdicet al ape’ oxigenat In vederea intensificarii procedeului Fenton s-au studiat diverse combinatii ale experimentali rezultand procedee mixte derivate precum: Fenton modificat, foto-Fenton, eleciro-Fentor ultrasonie-Fenton. Consumul mare de apa oxigenats si viteza redusd a proceselor de oxidare au determi mnor factcperare procs pl Ia degrees parila a POPS wal de cont ec aon de combinnen procedeae foo-Penon Ae Se Ses ee ee Seal pats Rt (TGC) ena eprom Sertegaak ancien ist rene in urma procesulu’fote-Fenton ‘Ca unmare « progreselorrealiats in domeniul elaborarii unor noi materiale, investigares proceseior de dexompunere catliea eerogena 8 peroxidul de hdrogen a canoe! recent o demvlte rematabil. ‘Unut din catalizatori cterogeni cu performante remarcabile este dioxidul de titan (Ti0:). In sistemele de exidare avancas de dp TIOJUV say, TiOyHLOJUV prclcle solile de TiO, avnd preritat semiconductoare, absorb radiatii UV eu lungime de unds mei mica deeat 382 nm, eu formarca perechilor d= lesion! (€) si golurelecton!() in berate de contuctie (BC) sd valenta (DV) ae semisonduetorals conform schemci: TiO: + hy -> TiO: (csc + b'gy). Purtatorii de sarsina de ip gol-electron din bands de valenta pot oxida molesulele se apa cu formetesradioaior rox! HO", lar elecvoni din banda de cooduede a semiconductortt pot reduce exigeoal molecular x formarea wor ret anion de tn superoxid Ox". Ambele spe de cadiali yenerati constitu principal agent oxidant in sistemele TION, ‘care contribuie nemijiocit la mineralizarea POP, ____Foteatalza seprezité o variant ctlizsi tegen, In cave erga de active ¢ eet #88 asiouratf de absorbtia de energie luminoasé (fotoni) de catre fotccatalizator. Fotocataliza este prin excelent tun proces eurat,intruodt decurge la emperaturi joase s este larg folosit in procese de depoluare ‘Materialcle folosite in fotocetaliza sunt oxizi semiconductor. Acesia au o encrai¢ a benz intersise ‘este de 14-3 eV. Prin expunere Ia radiata luminoasf, radiajia incident ou energie mai mare deed eneszia ‘pensii interzise va fi absorbits, jar electronii vor fi promovati din banda de vatenyt (BY) in banda de conductie (BC), Se formeacA asifel perechi de cleewoni si golusi eu proprietii oxidant, respectiv reducatoare. ior = TOh+) + e- 02+ e- = O2~ (1) (02+ + H+ — HO? @) HO2++e- -HO2-G) HO2- + H++H202 (4) H20 + ht HO + H+ (5) Etapele proceselor fotocatalitice {.feoexetara semieondictouli eu lumind ce are enegia egal sau mai mare dest ener benaii interzise: 2. generarea perechilor eleetron-20l; (viteza de reac a acest proces trebuie st fie 3, separarea clectronilor si golurilor, ‘binare 2 eleetonilor si golrilor, pentru a Tmpiedica dezactivares viteza procesului de recom catalizatorulu 4, aorta substanfel organice pe supraataTotoatalizatoralu 5, reoetii redox la suprafafa catalizatort olur gi moleculele adsorbite pe surafaga catalizatorului, cu formarea produsilor final mai mare decat Iu; intre electron,“6 Gesorbtia produsilor de Ia supafaj caalizatorulu, (Figure 1) ane Figure |. Schema generald a unui proces fatocetaitie 4. generares purtitorilor mobili de tarcink clectric&: radiajia cu hy > 316 eV (E, pentru TiO2, ‘anatas) determing promovarea clectronilor (€*) in banda de conductic $i pactia de goluri (bt) in banda de valent: 2 TiO, + hy + TiO, (€) + TiO; @’) 2. recombinarea perechii electron/gol (proces secundar, nedorit) TiO: (©) + TiOs(h") ++ 2 TiO, + (etldurs, lumina) 43, reacti ln suprafatis golurile sunt oxida nl puternici i vor oxida specile organice adsorbite pe suprafata eatalizatorului TiO, (h’) + Red, > Ox;"+ TiO, TiO; (h’) + H,0 + OH+ +H" + TiO, TiO, (h’)+HO> OH++ TiO; Jar electronii sunt reducitori energici TiO, (&) +0; 0," + Tid, Ox" +H! + HOY 2HO;' + 0, +H,0; TiO; (€}) + Ox; + Redy + TiO, Tustrativ procesul de degradare partiald a colorantului poate fi redat in figura 2:ay 6. desorbyia produsilor de Ia suprafaja catalizatorulu, (Figura 1) Acnoroin potennicr pa roe pe supoies eatzatorvn SS _ sera cot Figure |. Schema generald a unui proces fatocetaitie 4. generares purtitorilor mobili de tarcink clectric&: radiajia cu hy > 316 eV (E, pentru TiO2, ‘anatas) determing promovarea clectronilor (€*) in banda de conductic $i pactia de goluri (bt) in banda de valent: 2 TiO, + hy + TiO, (€) + TiO; @’) 2. recombinarea perechii electron/gol (proces secundar, nedorit) TiO: (©) + TiOs(h") ++ 2 TiO, + (etldurs, lumina) 3. react suprafa{a: golurile sunt oxidangi puterniei si vor oxida speciile organice adsorbite pe ‘suprafafa catalizatoralui TiO, (h*) + Red; + Ox," + TiO, TiO, (h*) + H,0 + OH +H + TiO, TiO, (h*) + HO" OH++TiO; Jar electronii sunt reducitori energici TiO, (€) +0; © 0;"+ TiO; 0," +H’ + HO; 2 HO,‘ 0, + 5,0, TiO; (¢) + Ox: + Redy + TiO, Tlustrativ procesul de degradare partial’ a colorantului poate fi redat in figura 2:leat de eoudiurhe Colorant \ ‘OHIOH* Produs Figura? Schema de reseicftocataliisa pentr oxidarea unei molecule organice Un aspect important in ce priveste fotocataliza este adsorbtia eftients a POP supus reacjici de ‘Piodegradne. Amplasaea geometric si enersia coloranuli, lege de modul de adsortic pe solid sunt factor} important tn ficient oxidtci, Pentru» imbunaiiperormana fotcaalize, se pot fle medica fotooatalizatoni prin dopre, fie de pot foosi uncle adaoausinumite generic fotosensbilizatoi(senzitize). {S061 contera moxie! aasorpte 0 vavoare supercar 8 energies election Figura 3. Schema de reactie fotocataliticd folosind senzitizer Modifcarea eficienjei fotovstalizatorilor are de asemenea loc atunci cénd solidul semiconductor ete dlopat ci alte specii semiconductoare. De exemplu, in cazul sistemului dioxid de staniu-oxide de zinc, pozitille diferite energetic ale benailor de valenti si de conducyie, determina 9 modificare moduli de ‘igrare a electronilor si golurilor. Banda de conduetie a Zn0 functioneaza ca wn rezervor temporar pentru electronii de pe banda de conductic a SnOp, determinind sporitea efivienfei fotodegradirii colorantult, care ‘riméne singurul reducdtor din sistem.rere iar Figura 6. Schts instal de fotodeeradare « REG Jn prima parte @ lucrani se va efectue pregitites pnii onalitice, respectiv. dozarean colorant Rhodamina 6G absoacbe in domenul vizibil ( va determina Amax la cate are lo sbsoria), Prin masurarea intensity acest pic se poate deduce din encss de ealibrare coucentratia de ROG In decursul fotoresetiei. Odati eu fowodegradarea, intensitatea picului scade, astfel cA 0 simple Iusurdioare fotccolorimetsica poate indies gradul de fotodegradace. Gradul de indeptrtare a colorant din solugie poate f ealevlat ou retaia: Grad de decolorare = (8) = = {In care Co $i Ct sunt velorile concentraiet de colorant ia momen‘al initial sa timp. Curba de calibrare se va intocmi prin trasarca graficului de dependent a absorbani de ‘concentrafia colorantului, Valorile concentratici vor fi de ordicu ppm, abjinute prin diluarce unei probe de concentrajie inijiala de 250 ppm. Curha de ealibrare se memoreazA in computer sou se traseaza separat In alt fisier,