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DISSERTAO
CAMPINA GRANDE
SETEMBRO/2010
UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE
CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA
E ENGENHARIA DE MATERIAIS
DISSERTAO
CAMPINA GRANDE
SETEMBRO/2010
DESENVOLVIMENTO DE LENTES OFTLMICAS POR
FOTOPOLIMERIZAO DE COMPOSTOS ORGNICOS
CAMPINA GRANDE
SETEMBRO/2010
FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA BIBLIOTECA CENTRAL DA UFCG
CDU 544.526:542.952.6(043)
Ao meu pai Andreas, que apesar de no se encontra entre ns, mas sempre vai esta
comigo, pois ele o substrato de minha formao.
A Deus, pelo dom da vida e pela constante proteo de Pai. Agradeo por
estar aqui e por todas as oportunidades de crescimento e realizaes que tens
designado para minha vida.
Ao meu sobrinho Ian, pelo nosso convvio em famlia to cheio de amor que
alegra nossos dias.
Engenheira de Materiais
Engenheira de Segurana do Trabalho
PRODUO BIBLIOGRFICA
CAPTULO I......................................................................................................... 1
1 INTRODUO .................................................................................................... 2
1.1 Introduo........................................................................................................... 2
1.2 Objetivos............................................................................................................. 4
1.2.1 Objetivo geral..................................................................................................... 4
1.2.2 Objetivos especficos........................................................................................ 4
CAPTULO II........................................................................................................ 5
2 FUNDAMENTAO TEORICA........................................................................... 6
2.1 Polmeros............................................................................................................ 6
2.2 Polimerizao..................................................................................................... 6
2.2.1 Cintica de polimerizao................................................................................. 7
2.2.1.1 Cintica de polimerizao radicalar..................................................................... 8
2.2.2 Termopolimerizao........................................................................................... 10
2.2.3 Fotopolimerizao.............................................................................................. 11
2.2.3.1 Radiao Ultravioleta........................................................................................... 12
2.2.3.2 Mecanismo de Fotopolimerizao........................................................................ 13
2.2.3.3 Fotoiniciadores..................................................................................................... 14
2.3 Lentes Oftlmicas............................................................................................... 15
2.3.1 A revoluo dos materiais usados em lentes oftlmicas............................... 15
2.3.1.1 Lentes inorgnicas ............................................................................................... 16
2.3.1.2 Lentes orgnicas................................................................................................... 17
2.3.2 Propriedades das lentes oftlmicas.................................................................. 19
2.3.2.1 Trmicas.............................................................................................................. 19
2.3.2.2 Mecnicas............................................................................................................ 20
2.3.2.3 pticas................................................................................................................ 21
2.4 Processo de fabricao de lentes oftlmicas orgnicas por
termopolimerizao.......................................................................................... 24
CAPTULO III....................................................................................................... 27
3 METODOLOGIA.................................................................................................. 28
CAPTULO IV...................................................................................................... 38
4 RESULTADOS E DISCUSSO.......................................................................... 39
CAPTULO V........................................................................................................ 61
5 CONCLUSES.................................................................................................... 62
REFERNCIAS.................................................................................................... 65
ii
NDICE DE FIGURAS
iii
NDICE DE TABELAS
iv
SIMBOLOGIA
UV Ultravioleta
v
RESUMO
vii
CAPTULO I
Introduo
___________________________________________________________________
1
1 INTRODUO
1.1 Introduo
2
Portanto o presente trabalho objetiva caracterizar as matrias-primas que
sero usadas nas formulaes das misturas fotopolimerizveis, bem como as lentes
oftlmicas delas obtidas, visando a otimizao dos parmetros de processo e a
melhoria nas propriedades das lentes.
3
1.2 Objetivos
1.2.1 Geral
1.2.2 Especficos
4
CAPTULO II
Fundamentao Terica
_____________________________________________
5
2 FUNDAMENTAO TERICA
2.1 Polmeros
2.2 Polimerizao
6
Os processos de polimerizao so em geral bastante complexos devido ao
grande nmero de reaes paralelas e de espcies qumicas presentes no meio
reacional. Alm disso, a engenharia de reao de polimerizao deve no s atender
s especificaes de rendimento e pureza, mas tambm obter produtos com certa
caracterstica de processamento e propriedades finais que so, na prtica, a
verdadeira medida do desempenho do reator de polimerizao (PONTES, 2005).
Kd .
I 2R (2.2)
.
Onde: Kd a constante dissociao e R radical.
8
.
Imediatamente o radical (R ), ataca a dupla ligao de um monmero (M),
.
Onde: Ki a constante de iniciao; M a concentrao de monmero e M1 a
. Kp .
M1 + M M2 (2.4)
. Kp
M2 + M M3 (2.5)
. Kp .
Mn + M Mn+1 (2.6)
. . Ktc
Mn + Mm Mn+m (2.7)
. . Ktd
Mn + Mm Mn+H + Mm+H (2.8)
9
Onde Ktc a constante de acoplamento e Ktd a constante de desproporo e
Kt=Ktc+ Ktd.
2.2.2 Termopolimerizao
10
2.2.3 Fotopolimerizao
11
no estudo de polimerizaes fotoiniciadas tem tido um crescimento significativo
nestas ltimas dcadas (GEHLEN et al., 1998).
A cura uma reao exotrmica embora necessite de energia para iniciar o
processo. Esta energia administrada mediante calor ou luz. A induo por luz
realizada por meio de ftons (cura por UV) ou por eltrons. A fotopolimerizao a
formao de um polmero atravs de uma reao em cadeia iniciada por luz.
A fotopolimerizao por UV requer um fotoiniciador a ser includo na
formulao inicial a partir do qual comea a reao de polimerizao. Necessita-se
que os fotoiniciadores absorvam luz na faixa ultravioleta-visvel, geralmente entre 250
- 550 nm e convertam energia na forma de intermedirios reativos (AGUILA, 2003).
Com a fotoiniciao, pode-se obter lentes de boa qualidade com ciclos de
polimerizao muito mais curtos. Outra vantagem deste processo a possibilidade
de polimerizao temperatura ambiente, o que facilita a remoo do calor gerado.
Por outro lado, as altas taxas de reao proporcionadas por este mtodo e o efeito
exotrmico da reao podem causar defeitos no produto final (BROGNA e
RAVAGNANI, 2002).
Segundo de Paoli (2008), para que uma reao fotoqumica ocorra temos que
ter a gerao de um estado excitado, que pode ocorrer por incidncia de luz sobre o
polmero. A fonte de luz mais importante para ns a luz solar, que aps ser filtrada
pela atmosfera, chega superfcie da Terra com uma faixa de comprimento de onda
que vai do infravermelho ( 700 nm) passando pelo espectro do visvel (400
700 nm) at o ultravioleta ( 400 nm).
A radiao ultravioleta (UV), oriunda do sol, chega superfcie da terra com
comprimentos de onda de 280 a 380nm e pode causar queimadura de pele,
envelhecimento e cncer, alm de leses oculares (OLIVEIRA et al., 2001).
A principal fonte de radiao ultravioleta o sol, porm no devemos nos
esquecer que luzes artificiais (incandescentes e fluorescentes), tambm produzem
radiao UV. A radiao UV dividida em trs tipos de acordo com a amplitude de
onda (MATSUHARA et al., 2004; RAMOS et al., 2003) Figura 2.1:
12
1) UV-A: emisses de 320-400 nm, constituem 98,7% da radiao ultravioleta
que chega na superfcie da Terra. No perigosa, pois normalmente no causa
queimaduras e, embora possa estar relacionada com o envelhecimento da pele, no
afetada pela atmosfera, nem mesmo pelas alteraes de espessura da camada de
oznio;
2) UV-B: emisses de 280-320 nm, so filtradas pela camada de oznio, mas
tambm dependem do ngulo do sol e da cobertura de nuvens. Quando mais fina a
camada de oznio maior a passagem de UV-B. Normalmente a camada de oznio
mais fina no nvel do equador e mais espessa nos plos.
3) UV-C: emisses de 100-280 nm, considerada letal, normalmente
absorvida de forma completa pelo oxignio e pelo oznio, mesmo quando a camada
de oznio est na sua menor espessura (PEIXOTO, 2009).
13
excitadas e dissociadas sob ao da radiao UV, gerando os radicais livres (Figura
2.2).
2.2.3.3 Fotoiniciadores
14
processo de cura deve ser levado em conta, pois a escolha adequada do
fotoiniciador um fator determinante do sucesso da aplicao (CAMPOS, 2008).
Um fotoiniciador eficiente deve apresentar estabilidade na escurido e nas
condies de manuseio, e ter um alto coeficiente de absoro molar na faixa de
energia a ser utilizada de modo a se decompor e gerar radicais livres, alm de ser
inodoro, de baixa toxicidade e de baixo custo (AGUILA, 2003).
15
ponto foi o pontap inicial para uma srie de melhoramentos. A famlia dos cristais
conta hoje com cinco tipos de materiais e de ndice de refrao em uso comercial, a
saber: ndices de 1,523; 1,600; 1,700; 1,800 e 1,900 (HONDA, 2000).
Contudo, a maior evoluo nesta rea ocorreu com o caso dos materiais
polmericos. O CR-39 (dietileno glicol bis carbonato de alila) deu inicio a uma famlia
de materiais que hoje representa a grande maioria das lentes comercializadas e
usadas no mundo inteiro. A grande maioria dos fabricantes produzem lentes de
material orgnico em diversas verses e ndices. Alm disso, surgiram materiais
orgnicos resistentes a impactos.
As lentes de vidro (inorgnicas) esto sendo progressivamente substitudas
por materiais polimricos (orgnicas). Isto porque estes materiais so mais leves
(possuem baixa massa especfica), e seu ndice de refrao (1,49 1,60) permite a
manufatura de lentes oftlmicas mais finas e mais resistentes ao impacto, o que
fornece mais segurana e conforto ao usurio.
A principal desvantagem das lentes polimricas a sua baixa resistncia
abraso e tolerncia ao calor que consideravelmente mais baixa que a do vidro.
A maior porcentagem das lentes polimricas usadas em aplicaes oftlmicas
feita de polmeros termorrgidos, tambm denominados termofixos. Estes materiais
so formados por molculas unidas entre se por ligaes qumicas covalentes. So
em geral duros e rgidos temperatura ambiente e no possvel mold-los aps a
cura da resina tenha sido completada (LEN, 2002).
16
Vidro crown
Polmeros termofixos
17
promove decomposio do material antes de sua fuso, o que dificulta e at mesmo
impede a sua reciclagem.
Resina Orma 15
Termoplsticos
18
Policarbonato
2.3.2.1 Trmicas
19
a condutividade trmica so propriedades que, por vezes, so crticas na utilizao
prtica de slidos (CALLISTER, 2002).
A mobilidade de uma cadeia polimrica determina as caractersticas fsicas do
produto, seja este um plstico duro e frgil, borrachoso e tenaz, ou um fluido
viscoso. A mobilidade funo da agitao dos tomos nas molculas, sendo esta
diretamente proporcional temperatura. Portanto, o conhecimento das
caractersticas fsico-qumicas inerentes de um polmero fundamental para a
compreenso de seu desempenho (CANEVAROLO, 2002).
O conhecimento da resistncia ao calor das lentes oftlmicas fundamental
durante os processos de ps-processamento, no qual ocorre um aumento da
temperatura superficial para modificar a superfcie das lentes ou durante operaes
de polimento ou corte (FREGOLENTE, 2006). Por isso importante conhecer a
maior temperatura que o material pode ser utilizado como um material rgido.
A temperatura de transio vtrea (Tg) a faixa de temperatura que permite
que as cadeias polimricas da fase amorfa adquiram mobilidade, fazendo com que
propriedades como o mdulo de elasticidade, coeficiente de expanso, ndice de
refrao e calor especifico se alterem significativamente. Esta temperatura pode ser
usada como uma indicao da temperatura mxima permitida no aquecimento das
lentes oftlmicas durante o ps-processamento (CANEVAROLLO, 2002;
FREGOLENTE, 2006).
2.3.2.2 Mecnicas
Dureza
20
A dureza Shore utilizada para materiais polimricos. As medidas so
baseadas na penetrao de um indentador em codies controladas de temperatura
(250C) e umidade (50%). Esta propriedade qualificada seguindo a norma ASTM
2240 (VIEIRA, 2007), que contm 12 escalas utilizadas para materiais com
propriedades diferentes, dependentes da inteno de uso. As mais comuns so a A
e D, sendo a A utilizada em plsticos macios e a D em plsticos rgidos. Cada
escala resulta em um valor entre 0 e 100, sendo que valores maiores indicam um
material mais duro.
Aquila (2003) diz que os valores de dureza Shore D (ASTM 2240), desejveis
para aplicaes em lentes oftlmicas so maiores de 75 unidades. Para valores de
dureza muito elevada, um material quebradio obtido, o que afeta negativamente,
outras propriedades como a resistncia ao impacto.
Resistncia ao risco
2.3.2.3 ticas
21
ndice de refrao
n = C0/C (2.9)
Nmero ABBE
22
por exemplo), ela sofre uma disperso e dependendo da quantidade de disperso
(presena de franjas coloridas indesejveis), o material (lente oftlmica) pode ser
classificado quanto sua qualidade tica. O nmero de ABBE o ndice que mede
esse nvel de disperso cromtica. Quanto maior o nmero de ABBE, menor a
disperso cromtica da luz ao atravessar o material (ZANGIACOMI, 2009).
O valor ABBE e o ndice de refrao so as propriedades mais importantes e
devem ser levadas em considerao na fabricao das lentes oftlmicas. (Tabela
2.1).
Transmitncia
Cor
24
As lentes oftlmicas so compostas por monmero, oligmeros, aditivos
(protetor, pigmentos, branqueador, etc.) e iniciantes (para iniciar a produo de
radicais livres na polimerizao). Essas matrias-primas so geralmente misturadas,
em torno de uma hora para que ocorra a homogeneizao da mistura (Figura 2.3).
Figura 2.4 Conjunto de moldes (moldes, junta e presilha). Fonte: Pesquisa Direta,
2010.
25
Figura 2.5 Injeo da mistura no molde. Fonte: Pesquisa direta, 2010.
28
3.1 Matrias-primas estudadas na composio das lentes
29
Tabela 3.1 - Matrias-primas estudadas na composio das lentes.
Nome Nomenclatura Estrutura Qumica Caractersticas Fsicas Peso Molecular
Comercial
Monmero
SR-339 Acrilato de (2-fenxi)-etila Lquido claro 192,0
Monmero Tetraacrilato de di
SR-355 (trimetilol propano) Lquido claro 466,5
Fotoiniciador
DAROCUR 2-Hidroxi-2-metil-1- Lquido transparente a 164,2
1173 fenilpropanona ligeiramente amarelo
Fotoiniciador
CHIVACURE 1,2-difenil-2,2-dimetxi- P branco 256,0
DBK etanona
Fotoiniciador
IRGACURE Bis (2,4,6-trimetilbenzoil)- P amarelo forte 418,5
819 fenilfosfinxido
30
3.2 Preparaes das misturas para produo das lentes por fotopolimerizao
A mistura foi injetada no interior dos moldes com o auxlio de uma seringa
hipodrmica, em torno de 20 mL. A injeo foi feita lenta e cuidadosamente para
evitar a formao de bolhas de ar e a introduo de impurezas dentro do conjunto de
moldes (Figura 3.4).
31
Figura 3.4 Injeo da mistura no molde. Fonte: Pesquisa Direta, 2008.
32
(a) (b)
Figura 3.6 - Processo de remoo da lente oftlmica (a) e lentes oftlmicas (b).
Fonte: Pesquisa Direta, 2010.
33
3.3.2 Calorimetria exploratria diferencial (DSC)
34
3.3.5 ndice de refrao
= QRv/QM (3.1)
Sendo:
- o ndice de refrao
Rv - a contribuio molar do ndice de refrao calculada pela equao de
Vogel
M a massa molar do grupo de contribuio
Q a quantidade
35
Tabela 3.2- Contribuio de grupos para ndice de refrao
GRUPO Rv (Vogel)
17,66
20,64
23,49
26,37
123,51
23,18
24,08
43,03
64,26
3.3.8 Dureza
36
correspondem dureza de plsticos duros baseada na penetrao de um identador
em condies controladas de temperatura e umidade (23 2oC e 50 5%,
respectivamente).
Figura 3.7- Ensaio de dureza, com durmetro Shore Type D, marca Mainard,
modelo M-702, DIN 58505. Fonte: Pesquisa Direta, 2010.
37
CAPTULO IV
Resultados e Discusso
_____________________________________________
38
4. RESULTADOS E DISCUSSO
0,0 0,0
100 % RAV - 700
% SR - 339
% SR - 355
80 0,5
Derivada da massa (%/ C)
o
Perda de massa (%)
60
1,0
40
1,5
20
% RAV-700
2,0 % SR339
0 % SR355
0 100 200 300 400 500 600 0 100 200 300 400 500 600
o
o
Temperatura ( C) Temperatura ( C)
(a) (b)
Figura 4.1 Curvas TG (a) e curvas DTG (b) dos monmeros a razo de
aquecimento de 10oC.min-1 e atmosfera de N2.
39
(45C) menor que a do RAV-700 e do SR-339 (em torno de 53C), indicando a
baixa estabilidade trmica destes compostos.
40
0
100
2 % IRGACURE 2022
% IRGACURE 2022
o
% CHIVACURE DBK
% CHIVACURE DBK
6
Perda de massa (%)
60
8
10
40
12
20 14
16
0
0 50 100 150 200 250 300 350 0 100 200 300 400 500 600
o o
Temperatura ( C) Temperatura ( C)
(a) (b)
Figura 4.2 Curvas TG (a) e curvas DTG (b) dos fotoiniciadores a razo de
aquecimento de 10oC. min-1 e atmosfera de N2.
41
4.1.2 Calorimetria exploratria diferencial (DSC)
4
SR339
Exotrmica SR355
2 RAV-700
Fluxo de calor (w/g)
-2
-4
Figura 4.3 - Sobreposio das curvas DSC dos monmeros a razo de aquecimento
de 10 oC.min1 e atmosfera de nitrognio.
42
que ocorreu entre 417oC e 488oC, com mximo em 456C (MOTH e AZEVEDO,
2002), estas atribuies esto respaldadas na curva TG/DTG (Figura 4.1).
Na curva DSC do RAV-700 tambm possvel identificar a presena de trs
eventos, sendo todos estes endotrmicos, com temperaturas mximas em 217oC,
249oC e 322oC, que podem ser atribudos decomposio da amostra, confirmada
pela curva TG/DTG (Figura 4.1).
A Figura 4.4 ilustra a sobreposio das curvas DSC dos fotoiniciadores
(IRGACURE 2022, DAROCUR 1173 e CHIVACURE DBK) obtidas razo de
aquecimento de 10oC.min-1, em atmosfera de nitrognio. Podem tambm ser
analisadas no Apndice B.
-3
Fluxo de calor (w/g)
-6 Exotrmica
-9
-12
% IRGACURE 2022
% DAROCUR 1173
-15
% CHIVACURE-DBK
43
volatilizao do composto, j que o mesmo entra em ebulio em torno de 82oC, que
pode ser visto como um pequeno ombro na curva (CIBA, 2009).
A curva DSC do fotoiniciador IRGACURE 2022 apresentou um evento
endotrmico, que ocorre entre 50oC e 162oC, com mximo em 145oC, referente
volatilizao dos 80% de DAROCUR 1173, contida na amostra, o segundo evento
exotrmico, que ocorre entre 250oC e 315oC com mximo em 287oC, que pode ser
atribuda decomposio dos 20% do IRGACURE 819, estas atribuies esto
respaldadas nas sobreposio das curvas TG/DTG/DSC, no Apndice C.
R A V -7 0 0
SR339
SR355
Transmitancia (u.a)
2952
3043 1630
44
banda de deformao da ligao C=C do anel em 1596 cm-1, a banda observada em
2952 cm-1 pode ser atribuda deformao axial do C-H do grupo metila. As bandas
observadas em 1722 cm-1 e 1239 cm-1 podem ser atribudas s bandas de
deformao de C=O e C-O, e a parte aliftica da estrutura do composto.
Estiramentos simtricos do grupamento C-O-C foram observados em 1064 cm-1.
Deformaes fora do plano para os grupamentos C-H e C=C foram encontrados em
757 cm-1 e 694 cm-1, respectivamente. Todas as amostras apresentaram uma banda
larga em torno 3450 cm-1, atribuda ao grupo OH, confirmando que pode ser
decorrente das ligaes dentro da cadeia dos monmeros, como tambm pela
presena de pontes de hidrognio com tomo do oxignio. As amostras SR-355 e
RAV-700 por serem estruturalmente cadeias alifticas apresentaram bandas de
estiramento de C-H de metila em torno de 2966 cm-1. As bandas observadas em
1740 cm-1 e 1327 cm-1 podem ser atribudas s bandas de deformao de C=O e C-
O, respectivamente. A presena de deformaes assimtricas foram encontradas
em torno de 1539 cm-1 relacionada interao do tipo C=C, nas duas amostras.
Estas ltimas vibraes podem ser atribudas a carbonos perifricos da cadeia
devido a sua variao em relao a picos caractersticos desses grupos.
Transmitancia (u.a.)
1 77 1
0 30 71
34 57 2 98 3 7 92
11 70
708
4 00 0 3 50 0 30 00 25 00 20 00 1 50 0 1 00 0 50 0
-1
C o m p rim en to d e on da (cm )
46
Tabela 4.4 - Principais bandas de absoro na regio do infravermelho das
amostras de fotoiniciadores.
CHIVACURE DBK IRGACURE 2022 DAROCUR 1173 Atribuies
- 3457 (F) 3444 (F) v(OH)
3000 (f) 3071 (f) 3071 (f) vdaa(CH)
- 2983 (m) 2987 (m) vdam(CH)
1687 (F) 1671 (F) 1672 (F) v(C=O)
1687 (F) 1671 (F) 1672 (F) vdal(C=C)
- - 1260 (m) vass(COC)
1065 (F) 1166 (F) 1170 (F) vsin(COC)
767 (m) 792 (m) 792 (m) vfp(CH)
701 (F) 708 (F) 708 (F) vfpl(CC)
Em que, daa deformao axial de aromtico; dam deformao axial de metila; dal
deformao axial das ligaes; ass deformao axial assimtrica; sin deformao axial
simtrica; fp deformao angular fora de plano; fpl deformao angular fora do plano das
ligaes; f banda fraca; m banda mdia; F banda forte.
SR-355 SR-339
4 4
Absorbncia (u.a.)
Absorbncia (u.a.)
2 2
0 0
(a) (b)
RAV-700
3
Absorbncia (u.a.)
-3
(c)
Figura 4.7 - Espectro de ultravioleta-visvel dos monmeros SR355 (a), SR339 (b)
e RAV-700 (c).
47
Pela anlise dos aspectos de ultravioleta da Figura 4.7 e a Tabela 4.5,
observou uma primeira banda em torno de 200 nm que pode ser atribuda ao
solvente etanol ou a presena do grupo ester e tambm foi observado o grupo ester
insaturado em torno de 115nm, confirmado pela anlise de infravermelho. Os
valores exatos das energias dessas transies variam de acordo com a estrutura da
molcula analisada, podendo a banda ser deslocada para comprimentos de onda
maiores ou menores, em funo dos grupamentos qumicos associados ligao
ester em questo. E a amostra de SR339 tambm apresentou uma terceira banda
em 269nm que caracterstica do benzeno (PAIVA et al., 2010).
A Tabela 4.5, ilustra as principais bandas de absoro na regio do
ultravioleta dos monmeros (SR-339, SR-355 e RAV-700), obtidas com solues
etanlicas.
48
6
5
IRGACURE 2022
DAROCUR1173
4
3
3
Absorbncia (u.a.)
Absorbncia (u.a.)
2
0 0
-1
-2
(a) (b)
CHIVACURE DBK
4
Absorbncia (u.a.)
(c)
Figura 4.8 - Espectro de ultravioleta-visvel dos fotoiniciadores IRGACURE 2022
(a), DAROCUR 1173 (b) e CHIVACURE DBK (c).
49
4.1.5 ndice de refrao
Na tabela 4.8, para efeito de clculos os monmeros foi dividido nos grupos
que os constituem, foram consideradas as quantidades de cada grupo e realizou-se
o clculo da contribuio a partir das contribuies individuais do ndice de refrao
Rv e do peso molecular M.
50
Tabela 4.8- Grupos de contribuio Rv, para os monmeros.
Monmero Grupo Quantidade Rv Q*Rv M Q*M
SR-355 2 17,66 35,32 15,0347 30,0694
SR-355
= 709,92 / 466,5237 = 1,5217
SR339
= 296,36 / 192,2135 = 1,5418
RAV-700
= 410,22 / 274,2674 = 1,4957
51
para utilizao em materiais ticos devem estar acima de 1,50 (ZANGIACOMI, 2009;
LEON, 2002).
Analisando comparativamente os resultados de predio do ndice de
refrao e o resultado experimental para os monmeros, pode-se verificar que o
valor da predio do ndice de refrao maior, devido polimerizao da resina,
por isso a importncia do estudo inicial de predio para determinar o ndice de
refrao.
52
Tabela 4.9 Dados das lentes obtidas por fotopolimerizao.
Composio Lentes Tempo Observaes
(amostras) (min)
SR-355 99,88% 1 2,0 Poucas bolhas e lente flexvel
IRGACURE 2022 0,12%
SR-355 99,84% 1 3,0 Boa lente (dificuldade de homogeneizar)
IRGACURE 2022 0,16%
SR-355 99,86% 1 2,3 Cordas e faltou homogeneizar melhor
IRGACURE 2022 0,14%
SR-355 99,42% 1 3,3 Boa lente (sem odor, baixa quantidade de
IRGACURE 2022 0,12% bolhas, boa homogeneidade)
DAROCUR 1173 0,46% 2 4,0 Alta quantidade de bolhas, devido rpida
agitao na mistura
3 7,0 Amostra quebradia
SR-355 99,69%
IRGACURE 2022 0,15% 1 5,0 Poucas bolhas
DAROCUR 0,16%
1 3,0 Poucas bolhas
SR-355 99,85% 2 5,0 Boa lente com poucas bolhas
IRGACURE 2022 0,15% 3 2,5 Poucas bolhas
4 3,0 Boa lente com falha de homogeneidade
5 3,0 Boa lente
SR-339 99,42%
IRGACURE 2022 0,12% 1 7,0 Odor forte e alta flexibilidade
DAROCUR 1173 0,46%
53
4.3 Caracterizaes das lentes oftlmicas produzidas por fotopolimerizao
lentes
54
valor de dureza aceitvel para este tipo de material superior a 75 unidade
(ZANGIACOMI, 2009; FREGOLENTE, 2006; LEON, 2002). Observou-se que a
dureza esta diretamente relacionada com o tempo de cura das lentes durante o
processo de fotopolimerizao, a quantidade de branqueador e de fotoiniciador
utilizado nas misturas.
12
0,000
% (M1)
Derivada da massa (% /\+(0)C)
10 % (M4)
% (M7) -0,005
% (M1)
% (M4)
8
Perda de Massa (mg)
% (M7)
-0,010
6
-0,015
4
-0,020
2
0 -0,025
0 100 200 300 400 500 600 0 100 200 300 400 500 600
0
Temperatura C 0
Temperatura C
(a) (b)
Figura 4.9 - Curvas TG (a) e DTG (b) das lentes oftlmicas obtidas a partir das
misturas M1, M4 e M7 a razo de aquecimento de 10oC. min-1 e atmosfera de N2.
55
Tabela 4.12 Dados da Decomposio trmica da lente oftlmica.
Lentes Etapas de Faixa de Temperatura Perda de Massa
Decomposio Temperatura (C) Pico (C) % mg
M1 1 85 - 253 191 1,31 0,14
2 291 - 592 458 97,26 10,26
M2 1 73 - 254 183 1,27 0,13
2 307- 597 460 97,64 9,88
M3 1 141 - 247 197 0,80 0,08
2 302 - 590 458 97,32 9,71
M4 1 103 - 236 193 0,86 0,09
2 279 - 592 458 97,40 9,88
M5 1 82 - 236 185 0,92 0,09
2 267 - 596 458 98,10 9,70
M6 1 68 - 245 182 1,27 0,12
2 291- 596 458 98,02 9,58
M7 1 59 - 236 146 1,26 0,13
2 290 - 595 458 97,82 9,71
50
Exotrmica
45
% (M1)
40 % (M4)
% (M7)
35
Fluxo de calor (mw)
30
25
20
15
10
-5
0 100 200 300 400 500
0
Temperatura ( C)
Figura 4.10 - Curvas DSC das lentes obtidas a partir das misturas M1, M4 e M7, a
razo de aquecimento de 10oC.min1 e atmosfera de nitrognio.
56
Pode-se observar que as lentes apresentaram dois eventos exotrmicos, os
primeiros ocorreram com mximo em torno de 214 5oC, referente a volatilizao
das resinas no polimerizadas, o segundo pico com mximo em torno de 4718 oC,
que pode ser atribudo decomposio das lentes, estas atribuies esto
respaldadas nas curvas TG/DTG (Figura 4.9).
4,40E+008
Transmitncia (u.a.)
3465
1630 806
2966
SR-355 1729 0
M7 1275
1058
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1
Comprimento de onda (cm )
SR-355 M7 Atribuies
3465 (F) - v(OH)
2966 (F) 2966 (f) vdam(CH)
1729 (F) 1721 (F) v(C=O)
1630 (m) 1617 (f) vdal(C=C)
1275 (F) 1260 (m) vass(COC)
1058 (F) 1176 (F) vsin(COC)
806 (F) 819 (m) vfp(CH)
dam deformao axial de metila; dal deformao axial das ligaes; ass deformao axial
assimtrica; sin deformao axial simtrica; fp deformao angular fora de plano; f banda fraca; m
banda mdia; F banda forte.
58
M7
SR355
Absorbncia (u.a.)
3
60
CAPTULO V
Concluses
_____________________________________________
61
5 CONCLUSES
62
Propostas para Trabalhos Futuros
_____________________________________________
63
PROPOSTAS PARA TRABALHOS FUTUROS
64
Referncias
_____________________________________________
65
REFERNCIAS
66
CANEVAROLO V. S., Cincia dos polmeros: Um texto bsico para tecnlogos e
engenheiros, So Paulo: Artliber, 2002.179p.
CIBA Specialty Chemicals. Ficha tcnica. Disponvel em: < http://cibasc.com >.
Acesso em: 09 de outubro de 2009.
67
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2009.
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of a dimethacrylate oligomer polymerization of a dimethacrylate oligomer Part 3.
Postpolymerization study. Polymer, Mont Saint Aignan Cedex, France, v. 40, p.
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68
MOTH, C. G.; AZEVEDO, A. D. Anlise Trmica de Materiais, So Paulo:
IEditora, 2002. 300p.
ODIAN, G., Principles of Polymerization. New York: by John Wiley & Sons, Inc.
1981. 731p.
69
REGO J., O Olho Humano - lentes - culos, 2005. Disponvel em:
<http://jorgerego.blogspot.com/2005/03/o-olho-humano-lentes-culos.html> Acesso
em: 12 de agosto de 2009.
SCHOTTNER G., ROSE K., POSSET U., Scratch and Abrasion Resistant Coatings
on Plastic Lenses State of the Art, Currente Developments and Perspectives,
Jounal of Sol-Gel Science and Tecnology, v. 27, p. 71-79, 2003.
VOGEL, A.; Qumica Analtica Qualitativa. So Paulo: Ed. Mestre Jou, 1981.
70
pticos e mecnicos, 2009. Tese de Doutorado, Universidade Estadual de
Campinas.
71
Apndices
_____________________________________________
Apndice A
Anlises Termogravimtricas
Figuras 1 at 6 apresentam as curvas das anlises termogravimtricas dos
monmeros e fotoiniciadores.
4
o
282,5 C
3
SR-355
2 296 C
o
o
Fluxo de calor (w/g)
1 175 C
-1
-2
-3
o
-4 456 C
0 SR-339
o
228,4 C o
415 C
-1
Fluxo de calor (w/g)
-2
-3
-4
-5 173,3 C
o
RAV-700
0
o
248,7 C o
321,9 C
-1
-3
-4
o
217,3 C
-5
0 100 200 300 400 500
o
Temperatura ( C)
DAROCUR 1173
0
o
82,1 C
-1
Fluxo de calor (w/g)
-2
-3
o
-4 145,2 C
-2,0
-2,5
-3,0
-3,5
o
144,7 C
-4,0
2
CHIVACURE DBK
0
-2
-4
Fluxo de calor (w/g)
-6 219,6 C
o
-8
-10
-12
-14
-16
o
67,8 C
-18
0 50 100 150 200 250 300
O
Temperatura ( C)
DTG DSC
100 TG 0,75
0,00
DTG 0,00
80 DSC -0,75
-0,05
Perda de Massa (%)
-1,50
SR-339
60
-0,10 -2,25
-3,00
40 -0,15
-3,75
-4,50
20 -0,20
-5,25
0 -0,25 -6,00
100 200 300 400
o
Temperature ( C)
TG DTG DSC
1,0 4
100 TG
SR-355
0,5
80 2
Perda de Massa (%)
DTG
0,0
60 DSC
0
-0,5
40
-1,0
20 -2
0 -1,5
-4
-20 -2,0
100 200 300 400 500 600
o
Temperatura ( C)
80 DSC
0,0
Perda de Massa (%)
TDG
60
-0,5 -2
40
-1,0
20
-1,5 -4
0
-2,0
0 100 200 300 400 500 600
Temperatura (C)
TG DTG DSC
1,0
TG 2
100 CHIVACURE DBK
0,5
DSC 0
80 0,0 -2
DTG
Perda de Massa (%)
-4
-0,5
60
-6
-1,0
-8
40
-1,5
-10
20 -2,0 -12
-14
-2,5
0
-16
-3,0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
o
Temperature ( C)
60 -0,5
-1,50
-1,0
40 -2,25
-1,5
-3,00
20
-2,0
-3,75
0
-2,5
-4,50
-20 -3,0
50 100 150 200 250 300 350
o
Temperature ( C)
TG DTG DSC
12
0,75
DTG 0,00
10
TG
0,00
8 -0,05
-1,50
6
-0,10 -2,25
4
-3,00
2 -0,15 -3,75
0 -4,50
-0,20
0 100 200 300 400 500 600
o
Temperatura ( C)