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MECANISMO DE RX - HIDROGENACIN ACEITE DE SOYA

La incorporacin de hidrgeno a otros elementos o molculas da lugar a una variedad de procesos como los de
las industrias de aceites y grasas, los grupos potencialmente hidrogenables muestran un grado aparente de facili-
dad de hidrogenacin con catalizadores (tabla 1).

Tabla 1. Hidrogenacin de Grupos Funcionales


Grupo Producto Catalizador
-CC- -CH=CH- Pd
>C=C-C=C< >CHC=C-CH< Pd, Pt
>C=C-C=C< >C=CCH-CH< Pd, Pt
>C=C< >CH CH< Pd, Pt, Ni
Fuente: M. S. Zurita. UNMSM-Per. UPG de Q. e I.Q. 2012

El objetivo general del catalizador es proporcionar un mecanismo tal que permita romper o debilitar los enlaces
para formar otros. Esto es generalmente acompaado con la formacin de sustancias intermediarias superficia-
les, las cuales reaccionan para formar los productos. Un ejemplo simple para ilustrar el mecanismo cataltico es
la adicin del H2 a un alqueno para formar alcanos que se representa de la siguiente forma:
HH + C = C CC
La reaccin, tal como se observa debe incluir el rompimiento del enlace de la molcula H-H y del enlace de

C = C seguido de la formacin de dos enlaces , C-H. Este proceso es exotrmico y luego se necesitara energa
para el rompimiento de enlaces. Una forma, para proporcionar esta ruptura antes de formar los enlaces es
usando un catalizador. El mecanismo de la reaccin cataltica fue propuesto por Horiuti y Polanyi en 1934 para
la hidrogenacin de dobles enlaces, cuyo esquema se muestra en la fig. 1.
Segn la fig. 1, el signo * indica la adsorcin del sustrato sobre la superficie del catalizador. Como se observa
en el paso 1 el enlace de H-H se rompe y es reemplazado por dos enlaces, ms reactivos M-H. El enlace del
alqueno es debilitado por la adsorcin en el paso 2. En el paso 3, un tomo de hidrgeno activado reacciona con
la molcula de alqueno adsorbido para producir una molcula en estado medio hidrogenado, una fase interme-
diaria, que luego reacciona con otro tomo de hidrgeno activado para formar alcano.
Segn los estudios de Naglic u otros, la presencia de cido linolnico retrasa la migracin de los dobles enlaces
y al mismo tiempo, acelera la reaccin de hidrogenacin. Este comportamiento se explica por el hecho de que el
cido linoleico contiene dos dobles enlaces que pueden dar lugar a la formacin de dienos conjugados extrema-
damente reactivos.
Estos dienos conjugados pueden ser fcilmente hidrogenados, hasta con condiciones en las cuales la cantidad de
hidrgeno en la superficie del catalizador es el parmetro limitante del proceso de hidrogenacin entero. Con
tales condiciones, todos los otros cidos grasos estn hidrogenados grandemente. Es por eso que solo la migra-
cin de los dobles enlaces ocurre.

Fuente: M. S. Zurita. UNMSM-Per. UPG de Q. e I.Q. 2012


Fig. 1. Mecanismo Horiuti Polanyi para la hidrogenacin de enlaces etilnicos.
Adems, es importante estudiar con mayor detalle la adsorcin superficial y sus implicancias, ya que la adsor-
cin es un fenmeno superficial y energticamente favorable al formar especies superficiales activas, que son
las sustancias participantes en el proceso cataltico. Para ello, la reaccin debe tener la energa suficiente para
romper los enlaces iniciales (reaccin endotrmica). Esta energa puede provenir de la formacin exotrmica del
enlace. La ruptura del enlace del alqueno sigue el mecanismo Chatt-Dewar-Duncanson a travs de la forma-
cin de un complejo del alqueno con un metal de transicin, tal como muestra la fig. 2. a y b.

Fuente: M. S. Zurita. UNMSM-Per. UPG de Q. e I.Q. 2012


Fig. 2. a y b. Mecanismo Chatt-Dewar-Duncanson de ruptura C=C y H-H.
Segn este modelo, los electrones del alqueno son donados a un orbital vaco del tomo metlico sobre la su-
perficie del catalizador. Al mismo tiempo ocurre una retro donacin del enlace desde los orbitales d llenos sobre
el catalizador, hacia los orbitales * del alqueno. Tanto la donacin de los electrones del enlace y el aumento

de la densidad electrnica de los orbitales anti enlace * sirve para debilitar el enlace del alqueno.
Anlogamente, la adsorcin de hidrgeno ocurre por el mismo mecanismo (fig. 2.b), con la diferencia de que
ocurre una donacin del electrn de enlace a los orbitales vacos del metal superficial del catalizador y la co-

rrespondiente retro donacin de enlace a los orbitales *. Esto produce una ruptura del enlace H-H y la forma-
cin de una especie di hidruro sobre la superficie del catalizador. En el caso del hidrogeno, se dice que la adsor-
cin es disociativa, mientras que la adsorcin del alqueno es asociativa ya que el intermediario adsorbido per-
manece inalterable. Es necesario aclarar que la energa de adsorcin debe ser la suficiente para luego conducir
las sustancias a la reaccin cataltica. Si la energa de adsorcin es muy dbil la cantidad de especies adsorbidas
puede ser pequea para sostener la reaccin y si es muy grande los intermediarios superficiales no pueden aban-
donar la superficie y el catalizador se contamina en el transcurso de la reaccin.
HIDROGENACIN DE ACEITES Y GRASAS
La industria de aceites y grasas fue una de las primeras en utilizar la hidrogenacin cataltica con el objeto de
transformar productos lquidos en pastas o slidos mejorando las cualidades de olor y gusto. Se usan aceites y
grasas de origen vegetal (soya, algodn, girasol) y animal (pescado y ballena).
Durante la hidrogenacin los cidos grasos insaturados estn sujetos fundamentalmente a tres transformaciones
qumicas:
a) la saturacin de una proporcin determinada de las dobles ligaduras;
b) la isomerizacin cis-trans de otra parte de dichos cidos, y
c) la isomerizacin posicional de algunas insaturaciones, que se lleva a cabo en menor intensidad que los otros
dos cambios (Fig. 3.)
Fuente: M. S. Zurita. UNMSM-Per. UPG de Q. e I.Q. 2012

Fig.3. Transforma-
cin del cido olico
durante su hidroge-
nacin (1) isomeri-
zacin geomtrica
(2), saturacin y (3)
isomerizacin posi-
cional.
Aceite de Soya.
El esquema de reaccin de hidrogenacin sobre estos compuestos es el siguiente:

Fuente: M. S. Zurita. UNMSM-Per. UPG de Q. e I.Q. 2012


Fig. 4. El esquema de reaccin de hidrogenacin.

Las caractersticas fsicas y qumicas de los lpidos hidrogenados dependen de la intensidad con que se presenta
cada una de estas reacciones; un mismo cido graso puede presentar al mismo tiempo los dos tipos de isomeri-
zacin en su estructura.
El mecanismo de reaccin implica varias etapas. El hidrgeno gas disuelto en el aceite, es adsorbido en el cata-
lizador metlico (nquel, platino, paladio) separndose sus dos tomos. Estos tomos reaccionan con los do-
bles o triples enlaces del aceite, adicionndose al mismo y produciendo un producto intermedio, en el cual el
doble o triple enlace puede rotar sobre s mismo. El compuesto intermedio es inestable y rpidamente capta un
segundo tomo de hidrgeno, por lo que el enlace insaturado se satura, o cede de nuevo el tomo, producin-
dose a veces la isomerizacin de los enlaces cis, que es la configuracin de los dobles en laces en las grasas na-
turales a trans. Este proceso es fuertemente exotrmico.

cidos Grasos %
C 16:0 10,8 -10,6
C 18:0 3,7 - 4,1
C 18:1 22,6 -23,3
C 18:2 50,4 -51,2
18:03 6,7 - 6,9
otros 5,0
Fig. 5. Perfil Aceite de Soya.
Fuente: J. Martnez. La Soya en Mxico.
2009.
MUESTRA ndice Yodo
Aceite de Soya 126,9
Tabla.2. ndice de Yodo de muestras a 1, 2, 3, 4 y 5 horas de hidrogenacin soportados sobre Pt / C.
[ ] 1h 2h 3h 4h 5h
1,00 79,60 79,20 78,30 77,00 76,90
Fuente: M. S. Zurita. UNMSM-Per. UPG de Q. e I.Q. 2012
Fig.6. Anlisis FT-IR, espectro de la muestra de aceite de soya antes de hidrogenar
Fuente: M. S. Zurita. UNMSM-Per. UPG de Q. e I.Q. 2012
Fig.7. Anlisis FT-IR, espectro de la muestra de aceite de soya hidrogenado.
Fuente: M. S. Zurita. UNMSM-Per. UPG de Q. e I.Q. 2012
En la Fig.6, del aceite antes de hidrogenar se muestra:
El pico 3088,95 cm-1 (banda entre 3006-3008 cm-1) corresponde a la vibracin de estiramiento del do-
ble enlace olefnico cis = CH- de los lpidos del aceite.
El pico en 2922,16 cm-1 se relaciona con la vibracin de estiramiento asimtrico de los enlaces C-H de
metilos (CH3) y metilenos (CH2) presente en el aceite.
El pico 2852,72 cm-1 se relaciona con la vibracin del estiramiento simtrico de metilenos del aceite.
El pico1743,65 cm-1 (banda entre 1750-1725 cm-1) se debe a las vibraciones de estiramiento del grupo
funcional C=O de steres de algunos lpidos.
El pico1456, 26 cm-1 (banda entre 1463-1450 cm-1) se debe a la vibracin en tijera del grupo metileno.
El pico 1377,17 cm-1 (banda entre 1376-1377 cm-1) se debe a la vibracin simtrica de flexin de gru-
pos metilo.
Entre 1240-1030 cm-1 se presentan varias bandas a 1236,37; 1159; 118,71 y 1097,50 cm-1, estas son
vibraciones de estiramiento de los enlaces C-O de steres y consisten de dos vibraciones asimtricas
acopladas C-C (=O)-O y O-C-C, en particular autores como Safar et al. 1999 asignan la banda 1236 cm-
1 a la flexin fuera del plano del grupo metileno.
Entre 1240-1300 cm-1 corresponde a la presencia de cidos carboxlicos y sus derivados.

En la Fig.7, del aceite de soya hidrogenado, y en un tiempo de 240 minutos, se muestra:


El pico 2924,09 cm-1 estiramiento asimtrico de los grupos metilo y metileno.
El 2852,72 cm-1 estiramiento simtrico del metileno del aceite.
El pico 1741,72 cm-1 corresponden al grupo funcional C=O de steres de algunos lpidos.
El pico 1454,33 cm-1 corresponde al grupo metileno y el pico 1377,17 cm-1 al grupo metilo.
Entre 1240-1030 cm-1 son vibraciones de estiramiento de los enlaces C-O de steres.
Finalmente a 972,12 cm-1 corresponden a la deformacin fuera del plano del C-H de los enlaces trans de
los cidos grasos insaturados. Esta banda es caracterstica de los dobles enlaces trans aislados. Estos do-
bles enlaces se encuentran principalmente en cidos grasos trans monoinsaturados generados durante el
proceso de hidrogenacin parcial.
El pico a 972,12 cm-1 corresponde a alquenos monoinsaturados.
El pico a 723,31 cm-1 a los alquenos cis di sustituidos.

La comparacin de las dos grficas y sus descripciones nos permiten, realizar el siguiente anlisis:
Existe una correlacin entre la medida del grado de insaturacin de un aceite o grasa comestible, por
medida directa de la banda a 3007-3008 cm-1 del espectro Infrarrojo correspondiente al enlace olefnico
y el valor del ndice de yodo hallado experimentalmente. Y se confirma en esta investigacin que en el
aceite de soya antes de hidrogenar con un ndice de yodo de 126,9 a 30008,95 cm-1 se observa una
banda notoria (figura 6) que es la presencia de cidos grasos cis en el aceite. Y en el aceite de soya hi-
drogenado con un ndice de yodo 57,97 a 3008 cm-1 apenas una pequesima banda (figura 7) que in-
dica la saturacin de los enlaces olefnicos de los cidos grasos poliinsaturados en el proceso de la hidro-
genacin parcial del aceite.
En la banda comprendida entre 2950-2800 cm-1 no hay variacin importante y que corresponde a los
grupos metilo y metileno.
Entre 1750-1650 cm-1 se observa un ensanchamiento en la banda del aceite de soya hidrogenado que
indica una mayor cantidad steres de algunos lpidos que en el aceite antes de hidrogenar.
Entre 1000-800 cm-1 se observa la presencia de picos ms notorios en el aceite de soya hidrogenado que
en el aceite de soya sin hidrogenar, debido a la mayor cantidad de alquenos monoinsaturados.
Y entre 740-720 cm-1 un pico mayor en el aceite de soya que en el aceite de soya hidrogenado que indi-
can una disminucin en la cantidad de alquenos cis di sustituidos.
Existe una relacin muy aproximada entre el ndice de Yodo y el porcentaje en peso de la ganancia de hidr-
geno.

II (m): ndice de yodo Inicial


II (h): ndice de yodo Final

% H2 ganado = (126,9 76,90) / 126,9 x 100 = 39,43 %

Tabla 3: cidos grasos (composicin) aceite de soya. Tabla 4: cidos grasos (composicin) aceite de soya
Hidrogenado

Fuente: M. S. Zurita. UNMSM-Per. UPG de Q. e I.Q. 2012

Tambin se confirma con la disminucin del cido linolico de 49,7% a 8,36% y el aumento de cido Olico o
ismeros de 26,06% a 37,68% y la ganancia o aumento de porcentaje de cidos grados saturados de 15,11% a
36,07%,y que bien pueden estar representados por el cido esterico que aumenta su porcentaje de 3,91% a
11,02%.
ANLISIS FTIR DEL ACEITE DE SOYA ANTES DE HIDROGENAR
ANLISIS FTIR DEL ACEITE DE SOYA DESPUES DE HIDROGENAR
Diferencia entre corriente y voltaje
BY VAIVASUATA OCTUBRE 14, 2014
Cuando se habla de electricidad, los conceptos corriente y voltaje resultan muy importantes;
sin embargo, muchos desconocen que se trata de cosas diferentes y tienden a emplearlos para refe-
rirse a lo mismo.
Tanto la corriente como el voltaje estn relacionados entre s. Un voltaje no puede existir sin una
corriente y una corriente debe tener un voltaje, pero es necesario entender la diferencia que hay en-
tre los dos. Para esto, a continuacin te describimos en qu consiste la corriente y el voltaje y qu
es lo que los hace diferentes.

Corriente
La corriente o corriente elctrica es el flujo de electrones que pasa a travs de un material en una
unidad de tiempo. Dichos electrones deben pasar por un conductor elctrico para producir una
carga.

En un circuito, la carga se produce por los electrones que pasan a travs de un conductor o cable.
Tambin puse producirse por iones en un electrolito o por iones y electrones.

corriente

Las corrientes elctricas pueden causar efectos como la calefaccin y campos magnticos. La ley
de Ohm afirma que la corriente a travs de un conductor es directamente proporcional a la diferen-
cia de potencial a travs de los dos puntos de dicho conductor.
La corriente se mide en amperios. El nombre de esta unidad de medida se debe al fsico y matem-
tico Andr-Marie Ampre. Para medir los amperios de la corriente se utiliza un ampermetro.
corriente electrica

Existen varios tipos de corrientes entre las que destacan: la corriente directa o continua y la co-
rriente alterna. La primera se da cuando los electrones fluyen sin cambiar de sentido, como sucede
en el caso de las bateras, paneles solaresmientras que la corriente alterna es aquella en la que la
direccin de los electrones se mantiene en constante cambio.
Voltaje
Es el potencial elctrico entre dos puntos diferentes. Tambin podra referirse a la diferencia de
energa potencial elctrica de una carga de prueba de unidad transportada entre dos puntos.
Un voltaje puede representar una fuente de energa o podra representar la energa perdida, usada o
almacenada. Tambin recibe el nombre de tensin elctrica y se refiere a la presin capaz de empu-
jar a los electrones a lo largo de un circuito.

voltaje

Para simplificar la definicin de estos dos conceptos, imagina que tienes dos tanques de agua y un
tubo que se coloca para conectarlos. El tanque que tiene ms agua, automticamente la dejar fluir
hacia el tanque que tiene menos.
La tasa a la cual el agua fluye es similar al flujo de electrones que causan una corriente. Si el tubo
que conecta a los dos tanques es pequeo, resultar en mayor resistencia y viajar menos agua por
l; Sin embargo, si es ms amplio, habr menos resistencia y ms agua fluir de un tanque a
otro. As es como funciona en realidad electricidad.
La presin de aire empujando el agua de un tanque a otro es el voltaje, mientras que el agua (que
viene siendo los electrones) crea una corriente. Por ltimo, el tubo (conductor) es aquel a travs del
cual los electrones viajan.

alto voltaje

La ecuacin matemtica para representar esta relacin es I = V/R, donde I es la corriente, V es la


diferencia de potencial entre dos puntos y R es la resistencia, que se mide en ohmios. Segn laLey
de Ohm, la R en la relacin es siempre constante, independiente de la corriente.
Segn los expertos, no es el alto voltaje lo que mata a una persona cuando es electrocutada, sino la
cantidad de corriente que fluye y le llega al corazn. As es que si la tensin es alta, pero la co-
rriente es baja; hay ms probabilidades de que una persona pueda sobrevivir, mientras que de lo
contrario; es muy probable que la persona muera. Esta es una de las razones que medio de las cua-
les se busca explicar el hecho de que la electricidad esttica no nos mate. Este tipo de electricidad
se mide en voltajes altos, pero no induce un alto flujo de corriente.
Diferencias entre voltaje y corriente
La corriente es la tasa a la cual la carga elctrica fluye ms all de un punto en un circuito,
mientras que el voltaje es la diferencia de potencial de carga entre dos puntos en un campo
elctrico.
La unidad de la corriente es el amperio, mientras que la del voltaje es el voltio.
La corriente se mide con un ampermetro, mientras que el voltaje se mide con un voltmetro.
La corriente es el efecto, cuya causa es el voltaje.
La corriente puede crear un campo magntico, mientras que el voltaje puede crear un campo
electrosttico.