REVISTA COLOMBIANA DE QUMICA. BOGOT (COLOMBIA). VOLUMEN 22, No.

1 DE 1993

ESTUDIO EXPERIMENTAL PARA LA OBTENCIN

DE DIXIDO DE TITANIO A PARTIR DE ILMENITA
VIA ACIDO C L O R H D R I C O

Pedro Hernndez*, Andrs Hurtado, Luis Pealoza, Jacqueline Romero.

*Departamentos de Qumica y de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional de
Colombia, A.A. 14490. Santaf de Bogot, Colombia.

Keywords: Tilanium Dioxide, Ilmeite.

RESUMEN

Una ilmenita colombiana con un tamao de partcula que pasa malla 100, se lixivi
con soluciones de cido clorhdrico cuyas concentraciones oscilaron entre 17% y el
41% (p/v), en relaciones estequiomtricas de 1.0 a 2.5 veces, temperaturas entre
75C y l O r C y tiempos de 1 a 5 horas. La mezcla resultante se filtr obtenindose
un licor que contena entre 70% y 80% del TiO^ presente en la ilmenita, el cual se
hidroliz trmicamente. El producto final fue obtenido por calcinacin a 900C y
posee un contenido de TiO^ mayor del 97%.

ABSTRACT

A Colombian ilmenite with a particle size less than 100 mesh was leached with (17
to 41 % (w/v) hydrochloric acid and solutions in stoichiometric ratios from 1.0 to 2.5
times, temperatures between 75C and 10TC, and from 1 to 5 hours. The resulting
mixture was filtered to obtain a liquoiu- that contained between 70% to 80% of TiO^
present in the ilmenite, which was thermally hydrolysed. The final product was
obtained by means of calcination to 900C, with a content ofTiO^ greater than 97%.

INTRODUCCIN

La produccin industrial de dixido de titanio se realiza a nivel mimdial utilizando

bsicamente dos procesos: uno de ellos emplea cido sulfrico e ilmenita como
materias primas (va sulfato), el otro cloro gaseoso y mineral de rutilo (va clomro)
(5,7,12,15).
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A pesar de que Colombia posee varios yacimientos primarios y secundarios de

minerales de titanio (11, 13,19), no existe produccin nacional de TiO, y por ende
se importa todo lo que se consume. A nivel nacional se ha realizado slo un estudio
de facbiUdad tcnico-econmico por la va sulfato (7).

El presente artculo muestra las condiciones ptimas de laboratorio para obtener

TiOj a partir de una ilmetta nacional por la va del cido clorhidrico. Va que no se
ha probado a gran escala, pero puede ser una ventajosa altematva respecto a los
viejos procesos por: (i) la posibilidad de regenerar el cido, ocasionando un menor
impacto ambiental, (ii) la disponibilidad de materias primas y (iii) la relativa
simplicidad del proceso (2, 6, 8, 18).

MATERIALES Y MTODOS

La ilmenita procedente de la regin del Vaups posee un contenido de 44.65% de

TiOj, 21.28 % de FeO y 24.1 % de Fe^Oj. El cido clorhdrico utilizado, de produccin
nacional, es de grado industrial con ima concentracin del 41.09% (p/v).

El proceso optimizado involucra las siguientes etapas: (i) preparacin de la muestra,

(ii) lixiviacin, (iii) filtracin, (iv) hidrlisis y (v) calcinacin, tal como se describen
en el diagrama de flujo (figura 1).

En todos los ensayos se analiz el porcentaje de tatuo solubilizado o precipitado,

utilizando para esta determinacin el mtodo del Reductor de Jones y se le expres
como porcentaje de TiO^ (3, 10, 14).

LIXIVIACIN

A partir de la bibliografa se obtuvo alguna informacin sobre las variables de la

lixiviacin: cantidad de cido, exceso de cido, temperaturas de operacin y tiempo
de operacin. A estas variables se les aplic el mtodo Estadstico de Yates (1),
obtenindose as los valores medios con los cuales se desarrollaron los ensayos
preliminares de lixiviacin.

La investigacin se inici a partir de estos ensayos preliminares y una vez analizados

los resultados obtenidos, se procedi a utilizar el mtodo de Optimizacin
Multivariable Simplex para mejorar cada vez ms los resultados.

Para calcular la cantidad estequiomtrica de cido necesaria para reaccionar con la

totalidad del hierro y el titanio presentes en la ilmenita se tuvieron en cuenta las
reacciones siguientes que ocurren en el proceso de lixiviacin:
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F e P j + 6HC1 > 2FeCl3 + 3 H p

FeO + 2HC1 > FeCl^ + Hp

TO, + 4HC1 > TiCL + 2H,0

2 4 2

El intervalo de temperatura utilizado estuvo entre 78.8C y 83C porque a tempe-

raturas mayores disminuye el rendimiento de titanio extrado.

En el mtodo de Optimizacin Multivariable Simplex (4) se consideraron como

variables de estudio: la temperatura de operacin y la concentracin del cido y
como funcin de calidad la cantidad de titanio extrado.

HIDRLISIS

La hidrlisis del titanio soluble en soluciones fuertemente acidas se puede hacer por
tres vas alternas: (i) por dilucin, (ii) por incremento del pH y (iii) por deshidratacin
trmica de las formas solubles del titanio.

En realidad se obtiene un precipitado de cido ortotitnico si la hidrlisis se hace por

dilucin con agua a temperaturas bajas, cercanas a O'C o por aumento del pH con
la adicin de hidrxido de sodio o carbonato de sodio. Seideil reporta las siguientes
solubilidades para el TiO^ en soluciones acuosas alcalinas (17), as:

Solucin g TiOj/l

NaOH (10%) 0.020-0.025

NaOH (36%) 0.060-0.100

KOH (10%) 0.300-0.450

KOH (40%) 0.700-0.900

NaHCO3(10%) 0.250

KHC03(12%) 0.500

KjC03 (30%) 0.020

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Si se realiza una hidrlisis trmica el precipitado obtenido es cido metatitnico. Las

curvas de solubilidad de estos dos precipitados pueden consultarse en Pascal (16).

CALCINACIN

Los hidratos de titanio, luego de lavados con soluciones diluidas de cido clorhdri-
co, fueron calcinados a 900C durante una hora. Los productos calcinados se
compararon pticamente entre si y contra patrones de TiO^ industriales usados para
pigmentos.

RESULTADOS Y DISCUSIN
LIXIVIACIN
En los ensayos preliminares se pudo observar:

- La lixiviacin siempre arroj buenos rendimientos para la extraccin de titanio

cuando la concentracin de cido fue mayor del 37.98% (p/v).

- La relacin estequiomtrica de cido clorhdrico a ilmenita (TiO^, Fe^O^y FeO) no

debe ser inferior de 1.5:1.0, pero con relaciones superiores de 2:1 no se observaron
incrementos significativos en la extraccin, por ello para la optimizacin de la
lixiviacin, por el mtodo Simplex,se us un volumen de 400 mi de solucin de cido
porque la relacin estequiomtrica del cido, a las concentraciones de trabajo,
exceda suficientemente la cantidad necesaria para reaccionar con 50 g de ilmenita.

- Igualmente estos rendimientos se incrementaron con el aumento del tiempo de

reaccin, pero para tiempos mayores de las 4 horas no se observaron incrementos
significativos en la extraccin.

Para aplicar el mtotlo Simplex el intervalo de las variables se delimit entre los
siguientes valores: Temperatura de 70C a 95C y concentracin de cido de 34.63 %
p/v a 42.92% p/v. Como punto de partida se tomaron los promedios aproximados de
los intervalos anteriores, es decir: temperaturas 83C y concentracin del cido:
38.78% p/v. El tiempo de reaccin y el volumen de cido se fijaron en 4 horas y 400
mi respectivamente.

La tabla 1 muestra tanto las condiciones de trabajo como los resultados obtenidos en
la optimizacin del proceso de lixiviacin, aplicando el mtodo Simplex
bidimensional.

Sus resultados mostraron que slo al acercarse a las condiciones del ensayo L-3 se
pudieron obtener los mejores rendimientos en la extraccin del titanio contenido en
la ilmenita.

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Tabla 1. Resultados de la optimizacin de la lixiviacin por el mtodo Simplex

ENSAYO TEMPERATURA CONCENTRAC. VOLUMEN CONCENTRAC. %TiO,

CC) HCI(% p/v) nLTRADO FILTRADO EXTR.
(mi) (gTIO/)

L-l 78.8 37.98 1000 16.84 75.45

L-2 87.2 37.98 1272 12.98 73.97
L-3 83.0 40.37 1000 18.44 82.61
L-4 74.6 40.37 1000 15.67 70.23
L-5 78.8 40.37 1000 17.63 79.18

Volumen de cido = 4 0 0 mi. Peso ilmenita = 50g. Tiempo = 4h.

Por ltimo, sobre el proceso de lixiviacin se puede observar lo siguiente:

- A mayor concentracin de cido, mayor fuerza de ataque al mineral, pero ello

mediado por un volumen de solucin que facilite un efectivo mojado y la transferen-
cia de masa.

- El titanio lixiviado se encuentra en la solucin formando diversos oxicloruros como

TiCljOH, TiClj(OH)j y TiCKOH)^ que pueden pasar a cido ortotitnico, Ti(OH)^,
por dilucin o a cido metatitnico TiO(OH)j el cual es insoluble en soluciones de
cido clorhdrico calientes (9).

HIDRLISIS

Los diferentes ensayos realizados con el fin de hidrolizar el titanio en solucin

mostraron que este proceso se favorece cuando el licor se adiciona lentamente sobre
unos ncleos de semilla de TiO^ hidrato en ebullicin. Dichos ncleos se obtienen
a partr del mismo licor a hidrolizar, colocando en ebullicin un pequeo volumen
de licor que puede corresponder como mximo a un 2% del volumen total.

La reduccin previa del ion frrico a ferroso, en el proceso de lixiviacin, fue

importante para esta etapa por cuanto facilit el posterior retro del hierro en la
solucin resultante de la lixiviacin, cristalizando como FeCl^ (1); minimizando as
la presencia de hierro en el licor de hidrlisis y evitando una posible coloracin
amarilla del producto en la posterior calcinacin de los precipitados de ttanio
obtenidos en la hidrlisis.

En la tabla 2 se pueden apreciar las variables monitoriadas y controladas en el

proceso de hidrlisis, as como los resultados obtenidos en ste.
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La diferencia entre el ensayo L-6 y L-3 es la adicin de hierro en polvo, al final del
proceso de lixiviacin, para reducir el ion frrico en solucin, ocasionando esta
variante tan solo una reduccin del 0.95% en la extraccin del titanio presente en la
ilmenita.

Se observ que: (i) la temperatura de hidrlisis no debe ser menor de 95C,

temperaturas mayores permiten reducir el tiempo de hidrlisis; (ii) el tiempo de
hidrlisis no debe ser inferior a 3 horas para poder alcanzar una importante
recuperacin del ttanio presente en solucin, por ello en la optmizacin de este
proceso se increment el tempo de hidrlisis de 200 a 270 minutos, lo cual permit
aumentar el porcentaje de TiO^ hidrolizado de 58.44% al 92.15 %, considerado como
bastante satsfactorio.

CALCINACIN

En la comparacin visual entre patrones de pigmentos industriales de dioxido de

ttanio y los productos de calcinacin de los hidratos de ttato precipitados se
observ mejores caracterstcas de blancura y opacidad para aquellos precipitados
calcinados en presencia de aditvos. A los hidratos H-1 y H-2 se les adicion
previamente un 0.5% en peso de ZnO y K^O como aditvos, para favorecer la
formacin de la estructura de rutilo con buenas propiedades de blancura y opacidad
(5, 15).

Los contenidos de TiO^ en los productos de calcinacin fueron siempre mayores del
97 %, lo cual representa un buen resultado si se compara con los datos reportados por
la literatura que oscilan entre 96% y 99% de TiO^ (5), (15).

En sntesis la produccin de dioxido de ttanio a partr de una ilmenenita, que

contene un 44.65% TiO^, por la va del cido clorhdrico permit extracciones

T a b l a 2. R e s u l t a d o s de los Ensayos de H i d r l i s i s Trmica de la

S o l u c i n L-6

Ensayo Condiciones Peso Conc. inicial Conc. final % TiO^ % TiO^

Z. ^. Precipitado en la soln. en la soln. Hidrolizado en el
(C)''" (raT ^^ ^^'^^ ^^'^^ Precipitado

Hl 95 200 2.5749 42.40 8.3599 58.44 89.62

H2 95 270 4.0089 42.40 1.5790 92.15 96.88

<5
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superiores al 82% del TiO^ presente en el mineral y recuperaciones en la hidrlisis

no inferiores al 96% como TiO^ del ttanio disuelto, dando como producto final un
dioxido de ttanio con una pureza mayor del 97% como TiO^, con ptmas
propiedades ptcas. Estos buenos resultados invitan a realizar futuros proyectos de
escalado.

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