Laboratorio de Orgnica 3

Practica 8:
FORMACIN DE PIRIDINAS
(obtencin de 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina)

RESULTADOS

Reaccin:
O O O O O O
H H
H H EtO EtO OEt EtO OEt
EtO
+ +
-H2O -2H2O N
O O O + NH3
O O
H

Mecanismo:

NH4+ OH- NH3 + H2O

1
O O O
H

EtO EtO EtO

H H
NH3 N N
H H

O O OH

O O

OH
H
EtO EtO
H2O + H

H H
N N
H H
2 Tautomera ceto-enlica:
O O
O O
H
H H
EtO H H
EtO EtO
H O

O OH H
O

H
O
O
H N H
H
EtO H
O EtO
OH
H

O
O
3 Tautomera Imina-enamina; formacin del producto
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Practica 8:
FORMACIN DE PIRIDINAS
(obtencin de 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina)

O O O
O

H
OEt EtO OEt
EtO
O + H
Imina
H Enamina

O H2N O N + H2 O
H
H

O O O O O O

EtO OEt EtO OEt EtO OEt

N
N
O H O N
O H H
H
H
H H
H H

O O
O O

EtO OEt
EtO OEt
H
N
N
H
+ H2 O 2,6-Dimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester
H

C13H19NO4
Exact Mass: 253.13
Mol. Wt.: 253.29
m/e: 253.13 (100.0%), 254.13 (14.8%), 255.14 (1.8%)
C, 61.64; H, 7.56; N, 5.53; O, 25.27

Clculos:

nacetoacetatodeetilo 10ml 1.021g / ml

10.21g
7.8454 10 2 mol
130.14 g / mol

n formaldehido 2.8ml 0.8 g / ml

2.24 g
7.4667 10 2 mol Re activoLimi tan te
30 g / mol

nhidrxidodeamonio 12.4ml 0.9 g / ml

11.16 g
3.1795 10 1 mol
35.1g / mol
1.5074 g
n producto 5.9536 10 3 mol
253.19 g / mol
5.9536 10 3 mol
% R 2
100 79.74%
7.4667 10 mol
Punto de fusin: 130C
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Practica 8:
FORMACIN DE PIRIDINAS
(obtencin de 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina)

DISCUSIN DE RESULTADOS

En esta prctica se realiz la formacin de la 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina a partir de 2 moles de

acetoacetato de etilo y de formaldehdo en el cual el formaldehdo se comporto como reactivo limitante.
La tcnica utilizada fue la de Hantzsch la cual se efectu mediante condensacin de un -ceto ster (acetoacetato
de etilo), un aldehido (formaldehdo) y amoniaco (a partir de hidrxido de amonio) para dar una dihidropiridina que se
oxido para obtener la piridina correspondiente mediante formacin inicial de un componente carbonilico -amino-, -
insaturado y un compuesto 1,3 dicarbonilico de alquilidino; la formacin de estos compuestos es seguida de una
adicin de Michael, en el cual participa un carbono de la enamina rico en electrones como nucleofilo; la reaccin se
completa e interactan para dar lugar a 1,4 dihidropiridina.
La reaccin nos dio un rendimiento del 79.74% y nos dio un punto de fusin de 130C, el cual entra dentro de los
parmetros del compuesto que va de 130-132C, segn la tcnica ya que se busco el compuesto en el Index Merck y
en Internet y no se encontro. El peso molecular se obtuvo del Chem Dra. Al realizar el mecanismo en el programa.

CUESTIONARIO

1. Qu productos obtendra al tratar la dihidropiridina sintetizada con KOH y despus con HNO3 con
calentamiento?
R: Se oxidaria la hidropiridina, es decir se aromatizara y dara como producto piridina

2. Cmo determina si el cambio en el orden de adhision de los reactivos afecta en el desarrollo de la

reaccin?
R: Se observara en el rendimiento de la reaccin, el orden de la reaccin, primero ocurrira la enolizacion
del carbono alfa del acetato de etilo y la condensacin con el aldehdo con posterior deshidratacin para la
formacin del sistema alfa, beta insaturado; en segundo ocuarre una adicion de Michael via enamina para
dar el producto de adicion del 1,4 sobre el producto de condensacin, con posterior desplazamiento de un
proton para formar una cetoamina. Despues se produce la ciclacin intermolecular, con posterior
tautomerizacion hacia el sistema 1,4-dihidro que es mucho mas estable.

3. Proponga un mecanismo
R: esta al principio de este reporte

4. Escriba tres estructuras de tres compuestos con actividad farmacolgica que contenga piridina o
dihidropiridina y su mecanismo de accin.
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Practica 8:
FORMACIN DE PIRIDINAS
(obtencin de 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina)

CONCLUSIONES

La piridina tiene caractersticas muy similares al benceno, como son la forma cclica, los 6 electrones girando en los
enlaces conjugados, y as muchas mas, al presentar todas estas caractersticas tambin se concluye que existen
diversas reacciones para sintetizarla, en esta ocasin se llevo a cabo la mas comn y general que fue la sntesis de
Hantzsch, que consiste en la condensacin de un ceto-ster, un aldehido y amoniaco para dar una dihidropiridina, que
en este caso se obtuvo 3,5-dicarbetoxi-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina.

El procedimiento realizado se modifico del original para poder obtener un porcentaje mayor de rendimiento.

El calentamiento del reflujo realizado con la mezcla produce la reaccin no se necesito de algn otro reactivo despus
de esta reaccin ya que con el filtrado a vaci y recristalizacin con etanol se obtuvo puro el producto
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Practica 8:
FORMACIN DE PIRIDINAS
(obtencin de 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina)