Tema: COMPUESTOS NITROGENADOS (Repaso)

Objetivos:
Reconocer la funcin amino y los compuestos ms representativos de esta
familia
Analizar la estructura de las aminas y su influencia sobre las propiedades
fsicas de las mismas
Asimilar las primordiales sntesis que experimentan las aminas.
Parmetros de presentacin:
Introduccin Terica
Las aminas son compuestos orgnicos relacionados con el amoniaco donde se
ha reemplazado uno, dos o tres hidrgenos del amoniaco por grupos orgnicos
alquilos o arilos. De acuerdo al nmero de radicales alquilo o arilo que
presentan pueden clasificarse como aminas primarias (RNH 2), secundarias
(R2NH) o terciarias (R3N). Segn el sistema de nomenclatura comn se nombra
especificando los grupos que se hallan unidos al nitrgeno y aadiendo el sufijo
amina, segn la IUPAC el grupo amino, -NH2, se nombra como sustituyente.
Las aminas aromticas se nombran como derivados de la anilina
Propiedades Fsicas
De manera general, las aminas presentan puntos de ebullicin mayores que
alcanos de PM similares pero menores que la de alcoholes.
Las aminas primarias y secundarias pueden actuar como donoras y aceptoras
de puente Hidrogeno por lo cual presentan mayores P eb y son solubles en agua.
Las aminas terciarias carecen de este tipo de interaccin, solo actan como
aceptoras y presentan menores Peb.
Basicidad de las aminas
La tendencia del
H H
R N: + tomo de
H X R N H + X
nitrgeno a
base H H
cido compartir su par

[ RNH+3 ] [ OH ]
electrnico libre caracteriza el comportamiento qumico K b = de
[ RNH2 ]
las aminas (bases de Brnsted)
Al igual que para los cidos resulta ms practico expresar la basicidad de las
aminas con los valores de pKb. En la tabla que se muestra a continuacin se
indican los valores de pKb de algunas aminas representativas:
Aminas Kb pKb
Amoniaco 1.8 x 10-5 4.74
Metilamina 4.3 x 10-4 3.36
Dimetilamina 5.3 x 10-4 3.28
Trimetilamina 5.5 x 10-5 4.26
Etilamina 4.4 x 10-4 3.36
Anilina 4.0 x 10-10 9.40
N-metilanilina 6.1 x 10-10 9.21
N,N-dimetilanilina 11.6 x 10-10 8.94
p-cloroanilina 1.0 x 10-10 10.0

Propiedades Qumicas
1- Formacin de sales
.. +
R NH2 + HCl RNH3 Cl-
Amina primaria cloruro de alquilamonio
2- Acilacin
Las aminas son nuclefilos con nitrgeno (Sustitucin nucleoflica de acilo)

Halogenuros de acilo
Esteres + aminas primarias o secundarias Amidas
Anhdridos de acido

3- Prueba de Hinsberg: sulfonamidas

O
.. ..
+ RNH2 S NHR + HCl
Amina primaria O
O
S Cl Hidrogeno cido, soluble en base

O
O
Cloruro de bencenosulfonilo .. ..
+ R2NH S NR2 + HCl
O
Amina secundaria

No hay hidrogeno insoluble en base

Las aminas terciarias, al carecer de hidrgenos cidos prcticamente no
reaccionan.
4- Alquilacin de aminas: sales cuaternarias de amonio
R3N + RX R3N+- RX-
5- Sustitucin anular en aminas aromticas
Los grupos -NH2, -NHR y NR2 son activantes (hacen el anillo ms reactivo) y
son directores orto, para, para la sustitucin del anillo aromtico.
6- Eliminacin de Hoffman (aminas como grupos saliente)
R R
Ag2O
R N R + X- R N R+ OH- + AgX
R R
Sal de amonio Hidrxido de amonio
cuaternario cuaternario

R R
calor
R N R+ OH- R N: + C C
R R
Amina alqueno
7- Sales de arildiazonio
Las aminas
N + Cl
0-5C
NH2 + HONO + HCl
solucion acuosa
2 + 2 H2O primarias

aromticas
Anilina cido nitroso cloruro de bencenodiazonio
reaccionan
con cido nitroso a 0C para formar iones de arildiazonio. (Diazoacin)

Cl
CN

KCN + HCl
H N2 Cu2Cl2
Las sales de arildiazonio son Cu2((CN)2 OH

compuestos muy tiles como H3PO2 H2O, H+

intermediarios sintticos
KI HBr Br
Cu2(Br2
I
HBF4
calor

F
Problemas y ejercicios
1. D el nombre a los siguientes compuestos y clasifquelos como aminas
primarias, secundarias o terciarias. (UTILICE LAS NORMAS DE
NOMENCLATURA IUPAC)

a) O2N NH2 b) H C NH2

a) O2N NH2 b) H33C NH2

c) (CH3)4N+Cl- d)
c) (CH3)4N+Cl- d) N
N
H
H
Br
Br

e) (CH3)3CNH2 f) NH2
e) (CH3)3CNH2 f) NH2

Br
Br

g) CH3NH2CH2CH2CH3 h) N(CH3)3
g) CH3NH2CH2CH2CH3 h) N(CH3)3

i) H2NCH2CH2OH j) C6H5NH2
i) H2NCH2CH2OH j) C6H5NH2

l) CH3CH2NH2 ll) H2NCH2CH2COCH2CH3

l) CH3CH2NH2 ll) H2NCH2CH2COCH2CH3

2. Explique porque una amina terciaria (CH 3)3N tiene un punto de ebullicin
mucho ms bajo que el de su ismero primario CH3CH2CH2NH2
3. Escriba una ecuacin para la sntesis de bencilamina.
4. Complete las ecuaciones para las siguientes reacciones:
a. CH3CH2CH2CH2Br + 2 NH3
b. CH3CH2I + 2 (CH3CH2)2NH
c. (CH3)3N + CH3I
5. Proponga una sntesis de N-etilanilina a partir de anilina.
6. Desarrolle una sntesis de p-cloroanilina a partir de clorobenceno
7. Complete la reaccin:
CH3CONHCH2CH3 + LiAlH4
8. Los valores de pKa del NH4+ y CH3NH3+ son 9.30 y 10.64 respectivamente.
Cual es la base ms fuerte?
9. Predecir los productos de las reacciones entre las aminas y los tipos de
compuestos siguientes:
a) cetonas y aldehdos
b) Halogenuros de alquilo
c) Cloruros de cido
d) Cloruros de sulfonilo
e) cido nitroso
10. Para cada par de compuestos, diga cul es la base ms fuerte y porque:
a) anilina o p- cianoanilina
b) anilina o difenilamina
11. Escriba un esquema que muestre como se puede separar una mezcla de p-
toluidina, p-metilfenol y p-xileno (preparase para sustentacin oral debe
traer material de apoyo visual)
12. Dar una definicin y un ejemplo para cada uno de los trminos siguientes:
a) Acilacin de una amina
b) Amina terciaria
c) Metilacin exhaustiva
d) Eliminacin de Hoffman

Bibliografa Recomendada

HART, H. HART, D., CRAINE, L. Qumica Orgnica. Novena Edicin. Mc Graw-Hill. 1995.
WADE, L.G. Jr. Qumica Orgnica. Segunda Edicin. Prentice-Hall Hispanoamericana. 1993.
MORRISON y BOYD. Qumica Orgnica. Quinta Edicin, Addison-Wesley Iberoamericana,
1990.
MEISLICH, H; NECKAMKIN, H; SHAREFKIN, J. Qumica Orgnica. Segunda Edicin. Mac
Graw-Hill
FERNANDEZ CIRELLI, A.; DELUCA, M. E.; DU MORTIER, C. Aprendiendo Qumica
Orgnica. Segunda Edicin. Editorial Eudeba. 2005.
 CORZO A. G. GUIA DE ESTUDIO Y EJERCITACION SOBRE NOMENCLATURA
ORGANICA. Serie Didctica N 18. Ctedra de Qumica Orgnica y Biolgica. Facultad de
Ciencias Forestales. Universidad Nacional de Santiago del Estero. 2005.
BAILEY, P. S.; BAILEY, C. A. Qumica Orgnica. Conceptos y aplicaciones. Quinta Edicin.
Pearson Prentice Hall. 1998.
Recuperado de: GONZALEZ, E.;CORZO A. Gua terico practica de problemas y ejercicio
de Qumica Orgnica. Facultad de Ciencias Forestales. Universidad Nacional de Santiago del
Estero. Marzo de 2009. Dia:3 de agosto de 2017 Hora: 10:14 AM