Capitulo II Parte A

Fundamentos de la Ciencia de Materiales
CAPITULO II MECANICA DEL ATOMO
A comienzos del siglo XX, el fsico Neozelands Ernest Rutherford

demostr experimentalmente que los tomos estaban compuestos por
partculas con carga negativa o electrones los que orbitaban a un denso y
pequeo ncleo de carga positiva. Pero, la descripcin del comportamiento
dinmico (esto es, posicin, velocidad y aceleracin) del electrn ligado al
ncleo empleando herramientas de la mecnica clsica permiti a los
grandes pensadores de comienzos de 1900 percatarse que se llegaba a una
contradiccin tanto con la concepcin clsica de una variacin continua de
la energa como con las leyes del electromagnetismo postulados por
Maxwell. Adicionalmente, en esa poca varios experimentalistas
comenzaron a observar fenmenos fsicos y qumicos que no podan ser
explicados con las herramientas de la mecnica y el electromagnetismo
clsicos. Dcadas ms tarde el desarrollo de la mecnica cuntica permitira
explicar los fenmenos empricos observados y dar una explicacin a la
contradiccin prevista para el electrn ligado al ncleo.
2.1 DESCRIPCIN CLSICA DEL ELECTRN LIGADO
Las propiedades de carga y masa del electrn (e-) y su comportamiento

como partcula clsica fue demostrado por el fsico Ingls Joseph J.
Thomson a fines del siglo XIX. Descubrimiento que le signific el Premio
Nobel de Fsica en 1906. Hoy en da sabemos con exactitud que el electrn
posee una masa en reposo igual a 9,109 *10-31 kg y una carga igual a
1,602*10-19 Coulomb (C). De lo anterior podemos adems deducir que el
electrn puede poseer energa cintica EK y energa potencial EP. Pero
simultneamente, el electrn tambin debe conceptualizarse como un
paquete de ondas electromagnticas el cual se propaga a una cierta
velocidad promedio o velocidad de grupo y por lo tanto almacena una
cierta cantidad de energa total. No obstante, puesto que su masa es
infinitesimal su extensin espacial est limitada.
Considerando al electrn como una partcula clsica podemos atribuirle una

cierta posicin en cada instante de tiempo y por lo tanto una velocidad
instantnea, Su energa cintica entonces est dada por la siguiente
expresin,
2014 Jorge Ramos Grez 13

1
EK = m e v e2 0 joules , (2.1)
2
siempre y cuando la velocidad del electrn sea al menos 3 rdenes de

magnitud inferior a la velocidad de la luz en el vaco (c = 108 m/s). De lo
contrario efectos previstos por la teora de la relatividad generalizada
(partcula-antipartcula) modifican esta expresin, incluso el valor de la
carga del electrn. Por otro lado, la energa potencial depender de
principalmente de la naturaleza del campo en el cual se encuentra inmerso
el electrn (electroesttico, electromagntico, gravitacional, entre otros).
Recordemos que un campo desde el punto de vista de la mecnica clsica
es un medio que se extiende infinitamente y que es capaz de soportar ondas
y transmitir las vibraciones asociadas a stas, es decir, es capaz de contener
energa. Ahora bien, consideremos un campo electroesttico producto de
una carga positiva puntal (protn, e+) y otra negativa (electrn, e-)
separados una distancia arbitraria r. La teora electroesttica de Coulomb
seala que el vector fuerza de atraccin entre ambas partculas es radial y
se expresa como:
e + e-
FA = en newtons.
(-r) (2.2)
4 0 r 2
Figura 2.1 Atraccin coulmbica entre cargas de distinto signo.
La magnitud de la fuerza de atraccin es directamente proporcional al

producto de las cargas e inversamente proporcional al cuadrado de la
distancia que las separa. Recordemos que esta interaccin entre partculas
de distinta carga posee la misma forma que la interaccin gravitacional
entre cuerpos de distinta masa postulada por Newton. El parmetro o es la
permitividad del vaco (esto es, la capacidad de un medio dielctrico de
almacenar energa electroesttica en presencia de un campo elctrico) y
corresponde a 8,854*10-12 Faradios/metros (F/m). Esta propiedad es
posible de medir tomando 2 placas de material conductivo en paralelo,
cuya rea A es conocida. Luego se mide la distancia d entre ambas placas.
A una de las placas se le aplica una cantidad de carga elctrica Q medida
con un electrmetro, mientras que a la segunda placa se le descarga
completamente. Luego se mide el voltaje V entre las placas con un

voltmetro. El voltaje V y carga Q estn relacionadas mediante la siguiente

ecuacin lineal:
V
Q 0 A
d
Para obtener el valor exacto de o es necesario que entre las placas solo
exista vaco, lo cual no es fcil de realizar. Si se mide simplemente con aire
se obtendr un valor de o levemente distinto (1,00058986 del valor de
vaco), correspondiente a la permitividad del aire. La permitividad relativa
de un medio o material se obtiene como la razn entre la permitividad del
medio o material divida por la del vaco.
Continuando con el anlisis de la ecuacin 2.2. Podemos observar que la

fuerza de atraccin se anula para valores de r cercanos al infinito y crecer
considerablemente para valores cercanos a cero. Cabe resaltar que el signo
menos que diferencia las cargas del electrn y el protn est descrito por el
signo negativo que acompaa al vector unitario de direccin.
Ahora bien, como la masa del protn es 1825 veces la del electrn, es
posible asumir que el centro de masas del sistema protn-electrn est
ubicado en el primero. Esto nos permite posicionar el marco de referencia
del sistema en el centro del protn (o ncleo) y asumir que es inercial y que
se encuentra en reposo relativo al movimiento del electrn (aproximacin
de Born-Oppenheimer). Adicionalmente, la fuerza de atraccin
gravitacional entre el electrn y el ncleo es despreciable frente a la fuerza
de atraccin coulmbica, por lo que no se incluir en este anlisis. La
energa potencial entonces queda determinada como el trabajo externo que
se debe realizar sobre el electrn para trasladarlo desde una posicin
arbitrara r hasta el infinito, es decir:

e+ e- (-r)
E P (r) = FA dr dr
r
4 0 r r 2

-e 2 dr -e 2 -1 e2 1 1
4 0 r r 2 4 0 r r 4 0
E P (r) = r
e2 1
E P (r) = -
4 0 r . (2.3)

Si el ncleo est formado por un nmero Z de protones, entonces la

expresin para la energa potencial se modifica segn,
e2 Z
E P (r) = - . (2.4)
4 0 r
Consideremos el siguiente ejemplo. Un electrn ligado a un ncleo con

nmero atmico Z se desplaza desde una posicin inicial r1 = 2 nm
(nanmetros) a una posicin final ms alejada igual a r2 = 3 nm. La energa
potencial en cada posicin viene dada por:
e2 Z
E P (r1 ) = -
4 0 2 nm
e2 Z
E P (r2 ) = -
4 0 3 nm
La variacin de trabajo externo W es positiva y se debe realizar trabajo

sobre el electrn para alejarlo del ncleo desde r1 a r2 , esta corresponde a,
e2 Z 1 1 e2 Z
W1-2 = E P (r2 ) - E P (r1 ) = 0
4 0 3 nm 2 nm 4 0 6 nm
Al contrario, si el electrn se aproxima al ncleo el sistema libera energa

espontneamente hacia el entorno ya que la variacin en el trabajo externo
es negativa. Esta emisin por lo general sucede a travs de un fotn o
paquete de ondas electromagnticas de energa finita y discreta.
Pero segn este modelo clsico surge entonces otra pregunta: qu fuerza
impide que el electrn ligado se precipite espontneamente al ncleo desde
su posicin inicial? Como veremos ms adelante la respuesta corresponde a
la fuerza centrfuga que experimenta el electrn cuando ste describe una
trayectoria entorno al ncleo.
Vemos que la energa potencial del electrn bajo un campo elctrico que
emana de una partcula puntual con carga positiva es siempre negativa. Por
otro lado, la energa cintica del electrn debe ser siempre positiva. La
energa total del electrn entonces podr variar de signo dependiendo de la
posicin relativa y la velocidad relativa del electrn con respecto de la
carga positiva,

e2 Z 1
E(r,v) = - + m e v e2
4 0 r 2 . (2.5)
0 0
Para poder obtener el signo de la energa total del electrn ligado y su

expresin en funcin nicamente del radio de la trayectoria, debemos
recurrir a la segunda ley de Newton aplicada sobre el electrn que se
desplaza entorno al ncleo.
Si empleamos un marco de referencia solidario al electrn, es decir

consideramos un marco no-inercial, la suma de las fuerzas externas y
ficticias que actan sobre el electrn debe anularse. Estas fuerzas
corresponden a la fuerza coulmbica de atraccin entre el electrn y el
ncleo (fuerza centrpeta), FA, y la fuerza centrfuga, FC, correspondiente a
la fuerza ficticia que acta sobre la partcula, as
FA + FC = m e a e = 0 . (2.6)
Si ahora suponemos que el electrn orbita alrededor del ncleo en una

trayectoria circular, al reemplazar trminos, la Ecuacin 2.6 se transforma
en,
e2 Z ve2
+ me (r)
(-r) =0
4 0 r 2 r
y de donde despejando se obtiene,

2 e2 Z
me v =
4 0 r . (2.7)
e
Reemplazando en la expresin para la energa total se llega al siguiente

resultado,
1 e2 Z
E(r) = - 0. (2.8)
2 4 0 r
Esta expresin es siempre menor o igual a cero y corresponde a la energa
total de un electrn ligado al ncleo (no libre), cuando el primero se
desplaza en una trayectoria circular (o esfrica). Adicionalmente, la forma
del potencial coulmbico permite aplicar el teorema del Virial, el cual
relaciona el promedio de la energa cintica en el tiempo con el promedio
de la energa potencial en el tiempo de la siguiente forma,


EK Ep . (2.9)
2
El teorema del Virial se aplica a sistemas mecnicos en los cuales las
fuerzas involucradas provienen de un potencial que obedece a una ley
exponencial de la forma Ar, como por ejemplo, los sistemas gravitatorios
ligados en equilibrio entre otros. Para el potencial coulmbico, es igual a
1, y por lo tanto la Ecuacin 2.9 se convierte en,
1
EK Ep
2
y el promedio de la energa total del electrn en el tiempo se expresa como,
1 1
E E p E p E p E K
2 2
De esta ltima relacin reafirmamos que la energa total de un estado

ligado es siempre negativa, y por lo tanto es necesario entregar energa al
electrn para liberarlo del campo elctrico que lo liga al ncleo. Pareciera
ser entonces que la energa total del electrn ligado puede tomar cualquier
valor continuo o equivalentemente cualquier posicin, r. Lo anterior se
indica esquemticamente en la Figura 2.2. Pero una extensa evidencia
emprica sugiri que la naturaleza de la materia deba obedecer un
comportamiento discreto en vez que uno continuo.
+ estados libres
ETOTAL 0 r = oo
estados ligados
-
r
Figura 2.2 Dominio de la energa total del electrn ligado y libre segn la mecnica
clsica.

2.2 OBSERVACIN ESPECTROESCOPICA, EMISIN DE CUERPO NEGRO Y

EFECTO FOTO-ELECTRICO
Durante el siglo XIX se observ empricamente mediante tcnicas de

espectroscopa por difraccin que la radiacin electromagntica en forma
de luz emitida por gases incandescentes tales como el hidrgeno,
mostraban un comportamiento discreto. Es decir, consistente en un espectro
de colores, el cual dependera del grado de excitacin del gas y de la
densidad de la red de difraccin (malla o retculo plano) utilizada para
medir el fenmeno. La Figura 2.3 muestra el espectro visible del
hidrgeno, consistente en 4 lneas de color: de derecha a izquierda, rojo,
verde, cian y violeta.
Figura 2.3 Grfico de intensidad de emisin vs longitud de onda. Los colores rojo, cian,
verde y violeta constituyen el espectro visible del hidrgeno incandescente. Los
respectivos rangos de longitudes de onda corresponden a 656 nm, 486 nm, 434-438 nm
y 383-410 nm.
A fines de ese mismo siglo ya era conocido que los materiales en estado
slido a diferentes temperaturas emitan radiacin electromagntica de
acuerdo a una distribucin continua bien definida denominada radiacin
de cuerpo negro. Las mediciones por parte de Lummer y Pringsheim del
espectro de densidad de energa (radiante) por unidad de frecuencia
(J*s/m3) proveniente de un sistema experimental llamado entonces cuerpo
negro (ver Figura 2.4 y 2.5) introdujo dudas sobre el mecanismo de
emisin y absorcin de energa por parte de la materia. Lo anterior debido a
que la distribucin (espectro) de la radiacin proveniente de un cuerpo

negro no poda ser interpretada por la fsica clsica establecida por Newton
y Maxwell, la cual entre otros postulados sostiene que la energa absorbida
y emitida por un sistema vara de forma continua.
Figura 2.4 Un sistema tpico para medir la emisin de radiacin de cuerpo negro. A un
cubo vaco y cerrado cuyas paredes interiores son de un material especfico se le
practica una pequea perforacin. Las paredes interiores del cubo se encuentran a una
temperatura uniforme T. La emisin de la radiacin que escapa por el orificio es
analizada a travs de un espectrgrafo.
Figura 2.5 Distribucin de la densidad de energa por unidad de frecuencia emitida por
un cuerpo negro en funcin de la frecuencia de la emisin electromagntica. A cada
frecuencia corresponde una densidad de energa que a su vez depende nicamente de la
temperatura y no del material.
De las curvas empricas indicadas en la Figura 2.5 se observa que para cada
temperatura T hay una densidad de energa por unidad de frecuencia
mxima y que a mayor temperatura del cuerpo negro, mayor es la
frecuencia a la cual ocurre este valor mximo de la densidad de energa.
Este comportamiento se conoce como la ley de Wien y se expresa como,
0,29 cm K c
MAX = * (2.10)
T
Esta ley explica el cambio de color de un material incandescente, desde un

tono azulado a uno rojizo, a medida que su temperatura disminuye.

Tambin nos seala que una fraccin alta de la energa emitida por un
material tomar lugar dentro de un rango de longitudes de onda
(comnmente entre el violeta al infrarrojo cercano) y que la emisin de
energa tanto en frecuencias muy altas (ultravioleta, rayos-x o rayos gamas)
como muy bajas (ondas de radio) es prcticamente nula. Es decir es un
fenmeno poco frecuente en la naturaleza. Lo anterior guarda sentido con
la realidad puesto que nuestra experiencia diaria nos indica que la mayora
de los materiales a temperaturas cercanas a la temperatura ambiente no
emiten rayos-x u ondas de radio espontneamente y en grandes cantidades,
al contrario, el intercambio de energa radiativa toma lugar entre un rango
comprendido por el visible hasta el infrarrojo cercano.
A fines del siglo XIX, el investigador ingls Lord Rayleigh conjuntamente

con J.H. Jeans postularon una expresin analtica basada en la hiptesis de
que los tomos dentro de un slido se comportan como osciladores en todo
el rango de frecuencias, absorbiendo y emitiendo radiacin
electromagntica en forma continua. Esta expresin se ajusta
adecuadamente a la curva de cuerpo negro pero slo a bajas frecuencias
(infrarrojo), siendo su forma,
8 k BT 2
() = (2.11)
c3
Al evaluar dicha expresin en la regin de las frecuencias altas
(ultravioleta), sta entrega valores de la densidad de energa
extremadamente elevados, contradicindose con los resultados empricos
(Figura 2.5) en ese rango de frecuencias y dando origen a la llamada
catstrofe del ultravioleta. Es decir, segn esta teora un oscilador de alta
frecuencia podra ser excitado con facilidad a bajas temperaturas.
Teniendo en cuenta lo anterior, en 1900 el fsico alemn Max Planck

propuso dos hiptesis ad-hoc (esto es, una hiptesis especfica, no
generalizable) para explicar matemticamente la forma de la distribucin
de densidad de energa observada (Figura 2.5):
1) Los tomos en el material deben comportarse al igual que un oscilador

armnico, cada uno oscilando con frecuencia Figura 2.6)
2) Cada oscilador puede absorber o emitir energa de radiacin en una

cantidad discreta y proporcional a y de acuerdo con alguna
distribucin de probabilidades en funcin de la temperatura del
oscilador.

Figura 2.6 Comportamiento esquemtico de un conjunto de tomos en un material como

osciladores armnicos.
Lo anterior puede interpretarse de la siguiente manera: el intercambio de

radiacin electromagntica (o radiacin de cuerpo negro) entre la materia a
una temperatura fija debe ocurrir a travs de la emisin de cantidades
discretas de energa o paquetes (esto es, la energa est cuantizada)
rigindose sta por alguna distribucin de probabilidades de emisin. Es
decir, la materia debe acumular energa hasta alcanzar una cierta cantidad
finita para poder entonces emitirla. Estas cantidades discretas de energa
fueron llamadas originalmente en alemn quanta o cuantos de energa
y posteriormente fotones por el qumico G.N. Lewis en 1926. El
planteamiento anterior se expresa matemticamente como,
E n = n h
(2.12)
0, hv, 2hv, 3hv....
En este caso, n corresponde al nmero de osciladores (tomos en el

material) que han emitido un cuanto de energa (con frecuencia ) en un
instante determinado. Para obtener una expresin analtica que se ajustara a
los resultados empricos (Figura 2.5), Planck emple una funcin de
distribucin del tipo Maxwell-Boltzmann para la probabilidad de que el
cuerpo negro (oscilador armnico) emita radiacin con una cierta energa
discreta En, esto es,
-E
f n =A exp n ,
kB T
(2.13)
donde A es una cierta amplitud y kB es la constante de Boltzmann

(1,381x10-23 J/K). Dicha funcin deba cumplir adems la siguiente
propiedad de normalizacin,


n=0
f n 1 f (E)dE
0 (2.14)
As, el valor esperado de la energa emitida por el cuerpo negro calculada

segn Planck corresponde a,

E E n f n E f (E)dE (2.15)
n=0 0
Finalmente, empleando la expresin (2.15) y luego de una manipulacin

algebraica extensa, Planck obtuvo una expresin analtica que representaba
precisamente los datos experimentales obtenidos para la densidad de
energa de radiacin por unidad de frecuencia. Esta expresin es:
8 2 h
() =
c3 h . (2.16)
exp 1
k
B T
Ajustando esta expresin a las curvas empricas, Planck obtuvo el valor de

la constante universal h = 6,625 10-34 J*s, la cual lleva su nombre. Conviene
mencionar que al hacer tender el valor del producto ha cero (bajas
frecuencias), la expresin de Planck tiende a la forma de la ecuacin de
Rayleigh-Jeans en ese rango de frecuencias. Las unidades de la constante h,
joule por segundo, corresponden a las unidades de la Accin, o integral en
el tiempo de la funcin Lagrangeana (L = Ek Ep). La discretizacin de la
energa segn la relacin 2.12 nos indica que a altas frecuencias la
magnitud del cuanto de energa necesario para excitar un oscilador es
tambin muy alta, disminuyendo as la probabilidad que los osciladores de
alta frecuencia operen, y por lo tanto, eliminando la catstrofe del
ultravioleta. Posteriormente se demostr que el resultado dado por la
Ecuacin 2.16 era tambin alcanzable al considerar la energa emitida por
el oscilador armnico como,
1
E n = (n + ) h , (2.17)
2
de manera que para n igual a cero el valor de la energa es una cantidad
finita y distinta a cero (tambin llamada energa del punto cero) y as no

entrar en conflicto con el principio de incertidumbre, el cual explicaremos

ms adelante. Adems, la distribucin de probabilidades en este caso debe
obedecer a la estadstica de Bose-Einstein y no a la de Maxwell-
Boltzmann.
Algunos aos ms tarde, en 1905, el fsico alemn Albert Einstein propuso

una explicacin para otro fenmeno observado hasta entonces por Hertz y
Hallwachs: el efecto foto-elctrico. Dicho efecto consiste en la emisin de
electrones libres desde la superficie de un material cuando ste es
iluminado con luz de un cierto tipo de longitud de onda (color). En el caso
de los metales como el zinc, la luz ultravioleta produce el arranque de
electrones desde su superficie, mientras que el xido de potasio puede
emitir electrones al ser iluminado con luz visible. Al electrn emitido se le
denomina foto-electrn. Entre las muchas aplicaciones del efecto foto-
elctrico se encuentran las celdas foto-amplificadoras en visores
nocturnos, los CCD (charge-coupled device o dispositivo de cargas
interconectadas) empleados en cmaras digitales y celdas fotovoltaicas.
Para entonces, se saba que la energa cintica de los foto-electrones

emitidos no aumentaba al hacer la fuente luminosa ms intensa si no que la
energa cintica de stos dependa de la frecuencia de la luz utilizada.
Adems, para cada material exista un umbral 0 por debajo del cual no hay
emisin de foto-electrones.
Figura 2.7 Se observa un flujo de foto-electrones a partir de un cierto valor crtico 0 de

la frecuencia de los fotones incidentes.
Ahora bien, los electrones ligados en la superficie del material pueden

interactuar con el flujo de cuantos de energa (fotones) incidentes de
manera que los electrones ligados ms lejanos al ncleo pueden absorber la
energa de stos y liberarse del campo elctrico que los liga al ncleo. As
el electrn ligado se convierte en uno libre el cual escapa desde la
superficie del material. Lo anterior puede entenderse mejor a travs del
siguiente esquema,

Figura 2.8 La funcin de trabajo es la brecha de energa que es necesario suministrar

para que un electrn ligado se libere del campo elctrico del ncleo.
Para un electrn ligado que se encuentra a una distancia ro del ncleo

existir una barrera energtica que vencer, denominada funcin de
trabajo (segn la nomenclatura fsica) o potencial de ionizacin (segn la
nomenclatura qumica), la cual una vez superada permite que el electrn
ligado sea libre. Si la energa E con la cual un fotn incide sobre la
superficie es absorbida por el electrn, este adquirir una energa cintica
igual a,
EK = E - (2.18)
La energa cintica del electrn corresponder al exceso de energa luego

de superar la barrera que liga al electrn con el ncleo. Si la energa del
fotn incidente es menor que la funcin de trabajo del material entonces no
habr emisin foto-elctrica.
Einstein propuso que los electrones ligados operan segn la hiptesis de

Planck y por lo tanto la energa que absorben es igual a h. Entonces,
EK = h - (2.19)
Se define como energa de arranque al mnimo valor de = 0 que posee el

material o umbral de frecuencia, tal que,
E K, maxima = h - 0 (2.20)

verificndose que para EK = 0,

0
0 = (2.21)
h
0
Luego no existir emisin foto-elctrica si
h aun cuando la
intensidad de la radiacin (nmero de fotones por unidad de rea y unidad
de tiempo) sea alta. Surge la pregunta de cmo se mide el valor mximo de
la energa cintica que posee el electrn de arranque. La siguiente figura
indica un esquema del aparato experimental utilizado.
Figura 2.9 Al aplicar un voltaje sobre el material emisor de electrones (placa A) de tal
manera que ste se hace positivo, los e- de arranque experimentan una barrera adicional
para lograr escapar del material.
Al aplicar una diferencia de potencial Vo entre el material emisor, placa A,

de manera de convertirlo en un ctodo, y una segunda placa receptora C, se
retarda el movimiento de los foto-electrones de forma que an los
electrones ms veloces no alcanzan la placa C. Es decir,
VO e = E K, maxima = h - 0 (2.22)
dividiendo por la carga e,

h
VO = - 0
e e
A este voltaje Vo se le denomina voltaje de frenado. A partir de la

expresin anterior es posible observar la existencia de una relacin lineal

entre la frecuencia de los fotones que inciden en el material y la diferencia

de potencial aplicada a ste con el fin de retardar los foto-electrones.
Figura 2.10 Los datos empricos (Vo, caen todos sobre una recta permitiendo obtener
el valor de h y o.
Los datos empricos efectuados permitieron corroborar el valor de la

constante de Planck, h. Este procedimiento permite adems determinar el
valor de la funcin de trabajo de un material especfico.
La demostracin del efecto foto-elctrico por parte de Albert Einstein, le

signific la obtencin del Premio Nobel en Fsica el ao 1905. Adems de
la descripcin del movimiento Browniano y del desarrollo de la teora de la
relatividad, Einstein tambin propuso una nueva manera de determinar
cmo vara la capacidad calrica molar a volumen constante de los slidos
en funcin de la temperatura, la cual hasta 1905 se consideraba constante
segn la relacin de Dulong-Petit, igual a 3NavgkB a temperatura ambiente.
Basndose nuevamente en la hiptesis de Planck y en su ecuacin de
cuerpo negro, Einstein propuso la hiptesis en la cual los tomos que
forman el slido estn restringidos a vibrar con la misma frecuencia y que
cada tomo (oscilador) requerira de una mnima energa para contribuir a
la capacidad calrica del slido, mediante su oscilacin. Por lo tanto, la
frecuencia de oscilacin tambin tomara valores discretos. Luego, a bajas
temperaturas algunos osciladores no estaran activos y por lo tanto el valor
de la capacidad calrica se reducira con la temperatura. As, la ecuacin
desarrollada por Einstein para la capacidad calrica isocrica (a prsin
constante) tom la siguiente forma,
h
2 exp
h
Cv () = 3k B N avg k B T
2 . (2.23)
k
B
T h
exp 1
k
B
T

El cuociente h/kB se denomin temperatura de Einstein. Esta ecuacin se

ajust mucho mejor a los datos empricos a bajas temperaturas disponibles
en esa poca. Posteriormente, Debey mejorara la estimacin de la
capacidad calrica aun ms, considerando que los osciladores pueden
vibrar simultneamente con distintas frecuencias.
Podemos concluir esta seccin indicando que la expresin propuesta por

Lord Rayleigh para la radiacin de cuerpo negro marc el fin de la era de la
Mecnica Clsica y que el postulado de Planck, energa electromagntica
cuantizada, marc el inicio de la era de la Mecnica Cuntica. Por otro
lado, la contribucin de Einstein complementa a la de Planck, al demostrar
que los slidos pueden vibrar slo con frecuencias discretas y por lo tanto
intercambiaran energa en cantidades discretas, es decir la materia tambin
estara cuantizada. En resumen la cuantizacin emerge como un fenmeno
universal. Pero podemos anticipar que las observaciones de estos
fenmenos cunticos corresponden al resultado de un gran conglomerado
de partculas y por lo tanto no debe sorprendernos que los resultados
observados tengan una naturaleza estadstica y no determinista.
Ciertamente, la descripcin cuntica de la materia como veremos ms
adelante corresponde a una descripcin estadstica y es incapaz de describir
la dinmica de una partcula como lo esperaramos a partir de una
descripcin clsica.
2.3 MODELO SEMI-CLSICO DE BOHR
Segn el punto de vista de la mecnica clsica el electrn al estar sometido

a una fuerza central debe describir una trayectoria estable en torno al
ncleo. Segn Sommerfeld, esta trayectoria tambin admita ser elptica y
como caso particular circular ( r = 0 , = 0 ). Bajo esta trayectoria el
electrn adems de energa cintica posee momentum lineal p y por lo
tanto momentum angular L entorno al ncleo e igual a r x p .
e+
r
Ve
e-
Figura 2.11 El e- con una trayectoria circular uniforme en torno al ncleo.

Las afirmaciones de Planck y Einstein de que la radiacin electromagntica

y la materia intercambian energa de manera discreta sumado a la
conceptualizacin del electrn en movimiento como una onda
electromagntica, y que por lo tanto debe poseer una determinada longitud
de onda hizo que el Fsico dans Niels Bohr propusiera en 1913 que la
magnitud del momentum angular del electrn, L , deba igualmente admitir
valores discretos y ser proporcional a h/2 para efectos de predecir la
emisin espectral del hidrgeno observada por Balmer en 1885. Bohr,
adems postul que los electrones deban orbitar el ncleo segn rbitas
estacionarias y de energa discreta, en las cuales, aun poseyendo
aceleracin radial, stos no emitan radiacin electromagntica. Dicha
emisin slo tomara lugar cuando el electrn conllevara una transicin
desde una rbita estacionaria a otra. De las hiptesis anteriores, tambin
llamadas condiciones cunticas, Bohr obtuvo que la longitud de la rbita
(circular) del electrn, en torno al ncleo, correspondera a un mltiplo
entero de su longitud de onda. Es decir,
2 r n . (2.24)
Figura 2.12 El electrn ligado al ncleo al ser considerado como una onda
electromagntica debe poseer una trayectoria estacionaria cuya longitud sea un mltiplo
de su longitud de onda. La trayectoria es funcin del valor del mltiplo n y en este caso
en particular, n=3.
Aos ms tarde en 1923, el fsico Francs Louis de Broglie, haciendo una

analoga entre los electrones y los fotones e incorporando los postulados de
la teora de la relatividad postulara como hiptesis que la materia deba
poseer una naturaleza ondulatoria. Lo anterior implicara que a una
partcula (electrn) con masa en reposo m, se le poda asociar una longitud
de onda en funcin de su momentum lineal, esto es,
h
= (2.25)
p

La expresin anterior se puede obtener a partir de la ecuacin de Planck

(Ecuacin 2.12) en combinacin con la conocida frmula de Einstein, E =
mc2, para el caso en que la partcula viaje a la velocidad de la luz. Con esta
simple pero profunda relacin y el supuesto de que el momentum angular
del electrn debe tomar valores discretos mltiplos de h/2, De Broglie
confirm la expresin para las rbitas estacionarias de Bohr. Esto es,
h
L r x p = n n , (2.26)
2
lo que es equivalente a,
h
p r = n n
2
y finalmente aplicando la hiptesis de De Broglie,
h
2 r = n n . (2.27)
p
La hiptesis de De Broglie fue comprobada experimentalmente por el

fsico ingls George P. Thomson en 1927 empleando su cmara de
difraccin con la cual obtuvo resultados a partir de los cuales demostr
matemticamente que los electrones se comportaban como ondas.
Recordemos que fue su padre Joseph J. Thomson quien 40 aos antes
demostr que los electrones podan considerarse como partculas clsicas
con carga negativa. Simultneamente en 1927 en los laboratorios Bell,
Davisson y Germen tambin demostraron el comportamiento ondulatorio
de los electrones mediante la difraccin de un haz de electrones de baja
velocidad al incidir sobre un cristal de nquel. Thomson y Davisson
compartieron el Premio Nobel en Fsica en 1937.
Ahora bien, recordando la expresin obtenida a partir de la 2 ley de

Newton aplicada sobre el electrn ligado (Ecuacin 2.7), e incorporando la
condicin cuntica de que el momentum angular del electrn debe tomar un
valor discreto y mltiplo de h/2, obtenemos la siguiente relacin,
n 2 2 e2 Z

me r 4 0 , (2.28)

a partir de la cual obtenemos una expresin para el radio promedio de la

rbita estacionaria de Bohr, el cual resulta ser funcin del nmero entero n,
4 0 2 2 a0 2
r= 2
n n . (2.29)
me e Z Z
Si ahora reemplazamos esta expresin en la expresin para la energa total

(Ecuacin 2.8), obtenemos los niveles discretos que la energa total de un
electrn ligado a un ncleo con peso atmico Z puede alcanzar en funcin
del nmero entero n,
1 m e e 4 Z2
En = -
2 (4 0 )2 n 2 . (2.30)
Evaluando con los siguientes valores de las constantes,
e = 1,602x10-19 C; me = 9,11x10-31 kg; 0 = 8,85x10-12 F/m; h = 6,625x10-34 J*s,
obtenemos finalmente una expresin simplificada para la energa total de

un tomo que posee un solo electrn, igual a
Z2
E n = -13,617 2 eV . (2.31)
n
Esta clase de tomos se denominan hidrogenoides, y corresponden a
cationes de ciertos tomos que slo poseen un nico electrn. Las unidades
de un electrn-volt (eV) expresadas en el sistema internacional se obtienen
segn la siguiente conversin,
1 eV = 1,602x10-19 joule.
Conviene hacer presente que el nmero entero n, debe tomar valores

mayores o iguales a uno. En este caso el cero no est permitido ya que este
valor implicara una energa total infinitamente negativa lo cual no tiene
sentido fsico. Adicionalmente, para n igual a cero, el radio de la rbita se
hace cero y el electrn entrara en contacto directo con el protn
anulndose la carga entre ambos. As, el nmero n mayor o igual a uno

representa una cuantificacin de la energa total del tomo y se le denomina

nmero cuntico principal. Tambin, para un valor de n igual a cero, el
momentum angular del electrn sera cero, lo cual violara el supuesto de
una rbita circular en torno al ncleo. No obstante, ms adelante, veremos
que la Mecnica Cuntica permite que el electrn posea momentum
angular igual a cero.
Finalmente, para n y Z iguales a 1, el radio dado por la expresin 2.29 se

denomina radio de Bohr,
4 0 2 0h 2
a0 =
me e 2 me e2 , (2.32)
y corresponde al radio de la rbita ms cercana al ncleo para el tomo de

o
hidrgeno. Su valor es de 0,5289 x10-10 m ( A ).
A partir de la Ecuacin 2.31, una transicin entre estados estacionarios

involucrar una variacin en la energa total del electrn (o
equivalentemente del tomo), dicha variacin de energa se manifiesta
mediante la emisin de un fotn, cuya frecuencia queda determinada por la
relacin cuntica de Einstein-Bohr,
1
n,n- = E n - E n- , (2.33)
h
donde tambin es un nmero entero. La relacin equivalente en mecnica

clsica es,
1 E
(n) =
h n . (2.34)
La ecuacin 2.33 representa el principio de combinacin establecido con

anterioridad por Rydberg, el cual sealaba que la frecuencia de cualquier
lnea espectral poda ser expresada como una diferencia entre dos
cantidades o trminos.

Figura 2.13 Esquema de los niveles de energa para distintos valores del nmero
cuntico n para 3 especies hidrogenoides (hidrgeno, in de helio y in de litio, entre
otros).
Ejercicio 2.1 Considerando un in de litio (Li2+) el cual posee 3 protones

en su ncleo y 1 electrn ligado. Si el electrn efecta un salto cuntico
entre los niveles correspondientes al nmero principal n=3 y n=2
(a) Cul es la variacin de energa que experimenta el electrn en eV?
Reemplazando en la ecuacin 2.28:
E(n) = - 13.6 * Z2 [eV]

n2
Z = 3 (nmero de protones)
Estado inicial ni = 3
Estado final nf = 2
Por lo tanto E = Ef - Ei corresponde a,
E = -13.6 * 32 * (1/22) - -13.6 * 32 * (1/32) = -30.6 + 13.6 = -17 [eV]
El signo menos significa que se produce un salto desde un nivel de mayor energa
(menos negativa) a uno de menor energa (ms negativa), por lo tanto la energa del
electrn disminuye en el proceso, liberndose un fotn.
(b) Cul es la longitud de onda del fotn emitido en nm?

Igualando la variacin de energa que experimenta el electrn con la energa del fotn
emitido, representado por la ecuacin de Planck, obtenemos la relacin de Einstein-
Bohr,
E = Ef - Ei = h* . (1)
Por otra parte, la relacin para la velocidad de una onda electromagntica es,
c = * . (2)
Luego considerando las siguientes magnitudes,
h = constante de Plank = 4.13 * 10-15 [eV*s]

c=3*108 [m/s]
-15
Obtenemos de (1), = E / h => = 17 / 4.13 * 10 = 4.116 *1015 [s-1]
Finalmente a partir de (2), c = * => = 3 *108 / 4.116 *1015 = 7.288 *10-8 [m]
72.8 [nm] , es decir un fotn UV.
Ejercicio 2.2 Demuestre que la frecuencia angular de un electrn ligado al

ncleo producto de un transicin entre los estados m y n cumple con la
relacin,
m,n = - n,m.
De la relacin de Einstein-Bohr sabemos que,
Em,n = En Em = hm,n
y por lo tanto
En,m = Em En = hn,m = - hm,n
de esta manera,
n,m = - m,n
o equivalentemente,
m,n = - n,m.
Las Figuras 2.14 y 2.15 muestran de manera esquemtica el espectro de
emisin del hidrgeno en el rango ultravioleta y visible en relacin a las
transiciones cunticas entre diversos niveles de energa. La emisin en el
rango ultravioleta est dada por la serie de Lyman y en el rango visible por
la serie de Balmer. Cabe recalcar que el espectro de emisin de un gas
incandescente es producto de la interaccin colectiva de un gran nmero de
tomos del gas y como se ha mencionado anteriormente, dicha observacin

corresponde a una representacin estadstica de un proceso aun ms

complejo que toma lugar en el gas mismo, el cual resulta imposible de
describir mediante las herramientas de la mecnica clsica.
Figura 2.14 Esquema de las transiciones cunticas observadas en el tomo de hidrgeno

y modeladas por Lyman (en el ultravioleta). La serie de Lyman considera transiciones
desde un nmero cuntico superior hacia el nmero n=1.
Figura 2.15 Esquema de las transiciones cunticas observadas en el tomo de hidrgeno

y modeladas por Balmer (rango visible) La serie de Balmer considera transiciones
cunticas hacia el nmero n = 2.
En base a estas observaciones empricas, ya en 1885 Balmer pudo
percatarse de que la relacin matemtica,
1 1
= RH 2 - 2 (2.35)
c 2 n

se cumpla para las lneas espectrales del tomo de hidrgeno. Es decir, la

frecuencia de cada lnea de emisin observada en el rango visible era
proporcional a la diferencia entre el inverso al cuadrado de dos y el inverso
al cuadrado del nmero correspondiente a la lnea observada. La constante
de proporcionalidad posteriormente se llamara constante de Rydberg y su
valor emprico sera corroborado empleando la relacin de Einstein-Bohr,
me e 4
RH = 2 3
8 0 h c (2.36)
entregando como resultado el valor 1,097x107 1/m.
2.4 CONTRIBUCIN DE SOMMERFELD AL MODELO SEMI-CLSICO
Como se mencion anteriormente, el fsico Alemn Arnold Sommerfeld,

postul en 1916 que la rbita del electrn no necesariamente debe ser
esfrica (circular) sino que tambin puede se elptica. Pero al igual que lo
postulado por Bohr, los electrones slo pueden desplazarse en torno al
ncleo en ciertas trayectorias estacionarias permitidas. Sommerfeld,
introdujo un segundo nmero entero , el cual llam nmero cuntico
secundario o nmero cuntico azimutal. Este nmero define la forma y
excentricidad de la rbita. Para un valor de n igual a uno, la rbita slo
puede ser circular y el valor de correspondera a cero. Para un valor de n
igual a dos, existiran dos rbitas, una con igual a cero (elptica) y la
otra con igual a uno (circular). Para todo valor de n existirn
respectivamente n rbitas diferentes y los electrones que se desplazan sobre
dos rbitas con mismo nmero n y diferente nmero , tendrn energas
levemente diferentes.
Otro aporte importante que Sommerfeld hizo al modelo de Bohr fue el

descubrimiento de que las rbitas no necesariamente deben estar contenidas
en un mismo plano. Las rbitas pueden estar orientadas en el espacio en
direcciones definidas por un tercer nmero cuntico denominado m o
nmero cuntico magntico. Sommerfeld demostr que el nmero total de
posiciones orbitales corresponde a 2 + 1. De igual forma la energa total
del electrn variara levemente con la posicin orbital.
Estas dos contribuciones permitieron explicar la estructura fina o

desdoblamiento de ciertos conjuntos de lneas espectrales observadas con
anterioridad en tomos tales como el hidrgeno (Figura 2.16).

Del esquema indicado en la Figura 2.17 se desprende que un electrn el

cual se desplaza sobre una rbita con un valor de cercano a cero es capaz
de percibir el tamao del ncleo ya que su rbita es muy cercana (n = 1,
circular) o bien pasa muy cerca del ncleo (n > 1, elptica).
Figura 2.16 El tomo de hidrgeno y su istopo deuterio presentan lneas

espectroscpicas muy cercanas, distanciadas en 0.2 nm. Esta separacin es producto de
la diferencia en la masa atmica entre ambos elementos. Adems, cada lnea espectral
se desdobla producto de la variacin en la energa de los niveles n=2, =1 causada por
el campo magntico intrnseco del electrn asociado a su giro propio espn. Este
patrn espectral se denomina estructura fina.
Figura 2.17 Segn Sommerfeld las rbitas que describe un electrn ligado pueden ser
tanto circulares como elpticas. Para un nmero cuntico principal igual a 4, existirn un
total de 4 rbitas posibles.
Ejercicio 2.3 Segn el modelo de Bohr-Sommerfeld Qu rbitas permiten
que el electrn permanezca en promedio ms tiempo durante su trayectoria
cerca del ncleo?
De la Figura 2.17 podemos ver que las rbitas asociadas al nmero cuntico principal
cercano a 1 son a su vez muy prximas al ncleo, lo cual est validado por la expresin
para el radio de Bohr (Ec. 2.26), la cual es una funcin del cuadrado del nmero n. Pero
tambin se debe tener presente que las rbitas asociadas a un nmero cuntico
secundario cercano a cero, independiente del valor del nmero n, haran que el e-
permanezca una fraccin finita de su tiempo de rbita muy cerca del ncleo.

Conviene mencionar que en 1917 Sommerfeld replantea la hiptesis de

Bohr de 1913 (Ecs. 2.24 y 2.26) bajo un formulismo matemtico ms
riguroso. Plantea que la accin del electrn, J, obtenida integrando el
producto entre cada componente de su cantidad de movimiento p i y su
respectiva coordenada generalizada de trayectoria qi sobre el periodo de
oscilacin Ti, debe ser un mltiplo entero del cuanto de accin, h (constante
de Planck). Esto es,
Ti
dq i
Ji = pi dqi = 2 pi
0
dt
dt = n i h i = 1,...,d (2.37)
Aqu, d es el nmero de dimensiones espaciales. Por ejemplo, si

describimos la trayectoria del electrn a travs de un sistema de
coordenadas esfricas (r, , ) obtenemos entonces, tres mltiplos enteros
(nr, h y n), o nmeros cunticos, que representan la accin de la partcula
en cada coordenada y que estn determinados por las siguientes
ecuaciones:
Tr
J r 2 p r dq r = n r h
0
T
J 2 p dq = n h
0
T
J 2 p dq = n h
0
La accin total de la partcula corresponder a la suma de la accin a lo

largo de cada coordenada, siendo sta representada por un nmero entero,
n.
J J r + J + J n h
No obstante, este formulismo, sera nicamente valido para trayectorias en

donde la separacin de qi variables es posible (trayectoria integrable). En la
bsqueda de un formulismo ms general que incluyera todo tipo de
sistemas, separables o no-separables (integrable o no-integrables), Einstein
modifica el postulado de Sommerfeld, segn.

Jk p dqk k nk h k = 1,...,d (2.38)

k
En este caso, la condicin cuntica se cumplira a lo largo de un conjunto

de d trayectorias k especficas e integrables en vez de en cada
coordenada por separado. Estas trayectorias tendran como lugar
geomtrico la superficie de un toroide de d dimensiones.
Pasaron ms de 35 aos hasta que en 1953 el matemtico estadounidense J.

B. Keller basndose en el trabajo de Brillouin demuestra matemticamente
que el esquema de cuantizacin de Sommerfeld y Einstein son vlidos pero
que deban ser corregidos introduciendo un nuevo concepto, el de medio
nmero cuntico o un cuarto de nmero cuntico, tambin llamado el
ndice de Maslow, . Este postulado pas a llamarse la teora EBK
(Einstein-Brillouin-Keller).
k
k k k 4 h
p dq n (2.39)
k
Finalmente, frente a la evidencia tanto emprica como matemtica de la

cuantificacin de la accin, es decir que sta magnitud fsica
correspondera a un mltiplo entero de la constante h, se puede entonces
conceptualizar al espacio que relaciona cada componente de posicin
generalizada qk y de cantidad de movimiento pk respectiva del electrn,
tambin llamado espacio de fase, o espacio de variables, como uno discreto
representado por una cuadrcula en donde cada celda cuntica posee un
rea de valor igual al producto pq = h/2, tal como se indica en la
siguiente figura.
qk
q
p
0 pk
Figura 2.18 Esquema de la cuantificacin del espacio de fase. El electrn puede en cada
instante de tiempo poseer slo valores discretos de posicin y momentum lineal.

La discretizacin del espacio de fase, originalmente propuesta por Planck,

nos permitir posteriormente comprender mejor el principio de
incertidumbre propuesto por Heisenberg. De este esquema (Figura 2.18)
podemos deducir que el producto entre p k y qk debe ser siempre mayor o a
lo sumo igual al valor del cuanto de accin, h.

Capitulo II Parte A

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Fundamentos de la Ciencia de Materiales

CAPITULO II MECANICA DEL ATOMO

A comienzos del siglo XX, el fsico Neozelands Ernest Rutherford

2.1 DESCRIPCIN CLSICA DEL ELECTRN LIGADO

Las propiedades de carga y masa del electrn (e-) y su comportamiento

Considerando al electrn como una partcula clsica podemos atribuirle una

2014 Jorge Ramos Grez 13

siempre y cuando la velocidad del electrn sea al menos 3 rdenes de

Figura 2.1 Atraccin coulmbica entre cargas de distinto signo.

La magnitud de la fuerza de atraccin es directamente proporcional al

2014 Jorge Ramos Grez 14

voltmetro. El voltaje V y carga Q estn relacionadas mediante la siguiente

Continuando con el anlisis de la ecuacin 2.2. Podemos observar que la

2014 Jorge Ramos Grez 15

Si el ncleo est formado por un nmero Z de protones, entonces la

Consideremos el siguiente ejemplo. Un electrn ligado a un ncleo con

La variacin de trabajo externo W es positiva y se debe realizar trabajo

Al contrario, si el electrn se aproxima al ncleo el sistema libera energa

2014 Jorge Ramos Grez 16

Para poder obtener el signo de la energa total del electrn ligado y su

Si empleamos un marco de referencia solidario al electrn, es decir

Si ahora suponemos que el electrn orbita alrededor del ncleo en una

y de donde despejando se obtiene,

Reemplazando en la expresin para la energa total se llega al siguiente

2014 Jorge Ramos Grez 17

y el promedio de la energa total del electrn en el tiempo se expresa como,

De esta ltima relacin reafirmamos que la energa total de un estado

2014 Jorge Ramos Grez 18

2.2 OBSERVACIN ESPECTROESCOPICA, EMISIN DE CUERPO NEGRO Y

Durante el siglo XIX se observ empricamente mediante tcnicas de

2014 Jorge Ramos Grez 19

Esta ley explica el cambio de color de un material incandescente, desde un

2014 Jorge Ramos Grez 20

A fines del siglo XIX, el investigador ingls Lord Rayleigh conjuntamente

Teniendo en cuenta lo anterior, en 1900 el fsico alemn Max Planck

1) Los tomos en el material deben comportarse al igual que un oscilador

2) Cada oscilador puede absorber o emitir energa de radiacin en una

2014 Jorge Ramos Grez 21

Figura 2.6 Comportamiento esquemtico de un conjunto de tomos en un material como

Lo anterior puede interpretarse de la siguiente manera: el intercambio de

En este caso, n corresponde al nmero de osciladores (tomos en el

donde A es una cierta amplitud y kB es la constante de Boltzmann

2014 Jorge Ramos Grez 22

As, el valor esperado de la energa emitida por el cuerpo negro calculada

Finalmente, empleando la expresin (2.15) y luego de una manipulacin

Ajustando esta expresin a las curvas empricas, Planck obtuvo el valor de

2014 Jorge Ramos Grez 23

entrar en conflicto con el principio de incertidumbre, el cual explicaremos

Algunos aos ms tarde, en 1905, el fsico alemn Albert Einstein propuso

Para entonces, se saba que la energa cintica de los foto-electrones

Figura 2.7 Se observa un flujo de foto-electrones a partir de un cierto valor crtico 0 de

Ahora bien, los electrones ligados en la superficie del material pueden

2014 Jorge Ramos Grez 24

Figura 2.8 La funcin de trabajo es la brecha de energa que es necesario suministrar

Para un electrn ligado que se encuentra a una distancia ro del ncleo

La energa cintica del electrn corresponder al exceso de energa luego

Einstein propuso que los electrones ligados operan segn la hiptesis de

Se define como energa de arranque al mnimo valor de = 0 que posee el

2014 Jorge Ramos Grez 25

verificndose que para EK = 0,

Al aplicar una diferencia de potencial Vo entre el material emisor, placa A,

dividiendo por la carga e,

A este voltaje Vo se le denomina voltaje de frenado. A partir de la

2014 Jorge Ramos Grez 26